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Matires plastiques

& adjuvants
hygine et scurit
Institut national de recherche et de scurit
pour la prvention des accidents du travail et des maladies professionnelles
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dition INRS ED 638
3
me
dition

rimpression octobre 2006

1000 ex.

ISBN 2-85599-442-X
M
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INRS, 2006.
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Dans le domaine de la prvention des risques professionnels,
lINRS est un organisme scientifique et technique qui travaille,
au plan institutionnel, avec la CNAMTS, les CRAM-CGSS
et plus ponctuellement pour les services de ltat ainsi que
pour tout autre organisme soccupant de prvention
des risques professionnels.
Il dveloppe un ensemble de savoir-faire pluridisciplinaires
quil met la disposition de tous ceux qui, en entreprise,
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CHSCT, salaris. Face la complexit des problmes, lInstitut
dispose de comptences scientifiques, techniques et mdicales couvrant
une trs grande varit de disciplines, toutes au service
de la matrise des risques professionnels.
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lhygine et la scurit du travail : publications (priodiques
ou non), affiches, audiovisuels, site Internet Les publications
de lINRS sont distribues par les CRAM.
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reprsentant les employeurs et dun collge reprsentant les salaris,
il est prsid alternativement par un reprsentant de chacun
des deux collges. Son financement est assur en quasi-
totalit par le Fonds national de prvention
des accidents du travail et des maladies professionnelles.
Les Caisses rgionales dassurance maladie (CRAM)
et Caisses gnrales de scurit sociale (CGSS)
Les Caisses rgionales dassurance maladie et les Caisses
gnrales de scurit sociale disposent, pour participer
la diminution des risques professionnels dans leur rgion,
dun service prvention compos dingnieurs-conseils
et de contrleurs de scurit. Spcifiquement forms
aux disciplines de la prvention des risques professionnels
et sappuyant sur lexprience quotidienne de lentreprise,
ils sont en mesure de conseiller et, sous certaines conditions,
de soutenir les acteurs de lentreprise (direction, mdecin du travail,
CHSCT, etc.) dans la mise en uvre des dmarches
et outils de prvention les mieux adapts chaque situation.
Ils assurent la mise disposition de tous
les documents dits par lINRS.
g
Matires plastiques
& adjuvants
hygine et scurit
R. Farhi
C. Morel
J. Chron
INRS
avec la participation
du Centre dtude des matires plastiques
ED 638
octobre 2006
95527 001-2 4/10/06 18:04 Page 1
3
SOMMAIRE
Pages
I N T R O D U C T I O N ............................................................................. 7
A. G N R A L I T S ........................................................................ 9
I. D F I N I T I O N S ........................................................................... 11
Polymrisation - polycondensation - polyaddition .................. 11
II. C L A S S I F I C AT I O N D E S M AT I R E S P L A S T I Q U E S .................. 13
1. Thermoplastiques et thermodurcissables .......................... 13
2. lastomres thermoplastiques ........................................... 14
3. Principales familles de matires plastiques ....................... 15
4. Principales abrviations normalises ................................. 16
III. C O M P O S A N T S A U XI L I A I R E S ................................................. 17
1. Plastiants .......................................................................... 18
2. Charges et renforts ............................................................ 20
3. Pigments et colorants ........................................................ 21
4. Solvants ............................................................................. 22
5. Catalyseurs ........................................................................ 24
6. Durcisseurs ........................................................................ 27
7. Stabilisateurs, antioxydants ............................................... 27
8. Ignifugeants ........................................................................ 29
9. Autres adjuvants ................................................................ 30
IV. M T H O D E S D E T R A N S F O R M AT I O N ..................................... 31
1. Mise en uvre des thermodurcissables ............................ 31
2. Mise en uvre des thermoplastiques ................................ 32
3. Mise en uvre des matriaux allgs et des mousses ..... 33
4. Transformation des demi-produits ..................................... 34
5. Nettoyage des outillages ................................................... 34
V. R I S Q U E S E T M E S U R E S G N R A L E S D E P R VE N T I O N ..... 35
1. Rsines et mlanges prts lemploi ...................................... 35
2. Risques au cours de la mise en uvre .................................... 35
3. Les matires plastiques et lincendie ....................................... 38
VI . L I M I N AT I O N D E S D C H E T S . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 1
4
B. M O N O G R A P H I E S . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 3
I. T H E R M O P L A S T I Q U E S
1. Polyolnes : Polythylne .............................................. 45
Polypropylne ............................................ 50
2. Polyvinyliques : Polychlorure de vinyle et copolymre
(chlorure de vinyle/actate de vinyle) ou
polyactochlorure de vinyle ..................... 54
Polyalcool vinylique ................................. 62
Polyactate de vinyle ............................... 65
Polychlorure de vinylidne ....................... 69
Polybutyral et polyformal de vinyle .......... 74
3. Polystyrniques : Polystyrne-standard, polystyrne-choc
et polystyrne-chaleur ........................... 78
Copolymres ABS, SAN, MBS, SBS et
SIS ......................................................... 84
4. Polyacryliques et
polymthacryliques : Polymthacrylate de mthyle ......... 90
Polyacrylonitrile et copolymres .... 96
5. Polyamides ......................................................................... 99
6. Polycarbonates .................................................................. 107
7. Cellulosiques : Actate de cellulose .................................. 110
Nitrate de cellulose ................................... 115
8. Polyesters linaires : Polythylne trphtalate
et polybutylne trphtalate ........... 120
9. Polyuorthnes : Polyttrauorothylne ....................... 124
Polychlorotriuorthylne ................... 130
Polyuorure de vinylidne ................... 134
10. Polyactals : Polyoxymthylne et copolymres ............... 138
11. Polysulfones ....................................................................... 142
12. Polysulfure de phnylne ................................................... 145
13. Polyoxyphnylne modi ................................................. 148
II. T H E R M O D U R C I S S A B L E S
1. Polyesters rticuls partir de polyesters insaturs,
appels couramment polyesters insaturs ........................ 153
2. Phnoplastes : Phnol-formaldhyde ................................ 160
Pages
5
3. Aminoplastes : Ure-formaldhyde .................................. 167
Mlamine-formaldhyde .......................... 172
4. Alkydes modis aux huiles : Ologlycrophtaliques ........ 177
5 Polypoxydes ..................................................................... 180
6. Polyimides .......................................................................... 188
7. Polyurthannes .................................................................. 192
8. Polyorganosiloxanes .......................................................... 200
C. TA B L E A U . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 0 5
Caractristiques des divers produits entrants dans la compo-
sition des matires plastiques ou pouvant se dgager lors de
leur mise en uvre ou en cas de dgradation thermique ........ 206
D. I N D E X A L P H A B T I Q U E D E S N O M S C O M M E R C I A U X ......... 215
E. B I B L I O G R A P H I E ..................................................................... 223
Pages
7
INTRODUCTION LA PREMIRE DITION
Cette brochure est destine tous ceux qui, divers titres, ont
connatre des problmes dhygine et de scurit dans lindustrie de
TRANSFORMATION des matires plastiques. Elle a t conue de manire
rassembler les lments, extrmement disperss, relatifs leur composition
et, partant, aux risques dintoxication, dinammation et dexplosion dcoulant
de leur emploi.
Malgr notre dsir de faire de cet ouvrage un instrument de travail
complet pour toute personne concerne par la scurit dans lindustrie des
matires plastiques, nous avons t conduits en limiter ltendue.
Cest ainsi que nous avons dlibrment ignor les risques particuliers
lindustrie de synthse des matires plastiques ainsi que ceux affrents aux
machines et matriels utiliss.
Dans le premier cas, nous avons considr que les risques aborder
taient ceux de la grande industrie chimique et, par consquent, trs diffrents
des risques que lon rencontre dans lindustrie de transformation. En ce qui
concerne les machines et matriels mis en uvre, il est conseill de se reporter
aux brochures cites dans la bibliographie (rfrence 62)
Nous navons pas trait de certains produits comme les caoutchoucs
synthtiques et naturels lexception des lastomres thermoplastiques.
Nous avons galement pass sous silence les problmes relatifs certains
processus de fabrication tels que llaboration des bres synthtiques.
De mme, lexception de quelques mesures gnrales de prvention
appliquer lors de la manipulation des rsines et des adjuvants, laspect
PRVENTION et, quelques exceptions prs, laspect RGLE-
MENTATION nont pas t abords. Cependant il a t fait rfrence dans
le texte aux publications INRS portant sur la prvention chaque fois quelles
existent.
Enn, tant donn le nombre extrmement lev de produits
commercialiss, il nous a t impossible dtablir une liste complte des
matires plastiques. Nous nous sommes simplement efforcs dtre aussi
complets que possible pour les produits franais.
Dans cet ouvrage, chacune des matires plastiques est tudie sous
langle de ses CARACTRISTIQUES , de sa MISE EN UVRE et des
RISQUES DEMPLOI .
Ces trois paragraphes nous renseignent respectivement sur :
la nature des produits et adjuvants de base de la formulation ;
les mthodes de transformation utilises ;
8
la nature des risques dcoulant de la composition de matire plastique, des
mthodes de transformation et de la dgradation thermique au cours de la
mise en uvre et aux tempratures suprieures.
Ces informations sont compltes par un tableau en n de volume dans
lequel le lecteur trouvera, pour divers composs chimiques cits dans le
texte :
des caractristiques physiques : temprature dbullition ou de fusion,
point dclair, limites dexplosivit ;
la notation du numro de la che toxicologique INRS relative ce produit,
si elle existe.
REMARQUES
CONCERNANT LA TROISIME DITION
Cette brochure a t dite pour la premire fois en 1982. Dans cette
troisime dition, les rfrences aux textes rglementaires (valeurs limites,
tableaux des maladies professionnelles, tiquetage) nayant pas pu
tre mises jour, ont t supprimes. Il est seulement fait rfrence dans
le tableau de la partie C aux ches toxicologiques, qui sont remises jour
rgulirement.
La liste des noms commerciaux na pas t ractualise. Elle est laisse
titre indicatif.
A. GNRALITS
11
I. DFINITIONS.
PRPARATION DES COMPOSS
MACROMOLCULAIRES
Les matires plastiques ou plastiques sont constitus dune rsine
appele polymre additionne ou non de composants auxiliaires.
Dans la synthse de cette rsine, le produit de base mis en uvre par les
producteurs est appel monomre . Cest une molcule simple de faible
poids molculaire gnralement infrieur 100.
Les transformateurs utilisent un compos macromolculaire : le
polymre. Cest une molcule gante de haut poids molculaire constitue par
lenchanement, linaire ou spatial, dun grand nombre de petites molcules.
Ainsi, le polythylne est obtenu partir de lthylne. (C
2
H
4
ou
CH
2
= CH
2
), un gaz de poids molculaire 28. Lassemblage suivant un
processus bien dni dun grand nombre de molcules dthylne soit n
molcules conduit au polythylne, un solide poids molculaire pouvant aller
de 10 000 4 000 000 qui peut se schmatiser de la manire suivante :
Les lments constituant les principales macromolcules sont le carbone
C, lhydrogne H, souvent loxygne O, le chlore Cl, lazote N, parfois le uor
F, le souffre S, le silicium Si, etc.
Les macromolcules organiques ou organo-minrales (silicones) sont le
plus souvent des produits de synthse mais il en existe dorigine naturelle, la
cellulose par exemple.
Les ractions chimiques mises en jeu dans la synthse des
macromolcules peuvent tre de trois types : polymrisation polyconden-
sation polyaddition.
P o lym risa tio n .
Cest une raction sans rsidus qui, par soudure bout bout des
motifs monomres, mne aux polymres chane plus ou moins longue ;
les cas types de polymrisation sont ceux des monomres double liaison
thylnique tels que lthylne, le chlorure de vinyle et en gnral de tous les
drivs vinyliques.
Pour lthylne, la raction peut sexprimer :
12
R tant un radical organique plus ou moins complexe : CH
3
(polypropylne),
Cl (polychlorure de vinyle), C
6
H
5
(polystyrne), etc.
Les polymres obtenus partir dun seul monomre sont galement
appels homopolymres.
Lorsquon fait ragir plusieurs monomres diffrents A et B par exemple,
la raction est dite de copolymrisation. Les copolymres peuvent tre de
quatre types :
alterns A B A B A
(pas de produits commerciaux) ;
statistiques A B A A B B B A
(exemples :
poly (styrne/acrylonitrile) SAN,
poly (thylne/propylne), etc. ;
squencs A A A A B B B
(exemples :
poly (styrne/butadine/styrne) SBS, etc.) ;
greffs A A A A
(exemples :
poly (styrne/butadine/acrylonitrile), ABS, etc.).
Les copolymres ont des proprits qui peuvent tre intermdiaires de
celles des homopolymres correspondants.
P o lyc o n d e n sa tio n .
Des molcules comportant deux ou plusieurs fonctions susceptibles de
ragir entre elles peuvent sassocier en chanes, avec limination de petites
molcules : eau, ammoniac, anhydride carbonique, hydracides, etc.
Lexemple le plus typique et le plus cit est celui qui mne lobtention
des polyamides :
partir de molcules diffrentes :
partir de molcules identiques :
Les phnoplastes sont galement obtenus par raction de
polycondensation du formol avec le phnol, les aminoplastes par poly-
condensation du formol avec lure ou la mlamine.
13
P o lya d d itio n .
Cest une raction daddition de molcules diffrentes sans limination
de petites molcules comme dans les polycondensations. Ce type de raction
est peu courant dans la chimie actuelle des polymres.
Thoriquement, les polyurthannes sont obtenus par raction daddition
disocyanates et dalcools :
Nota :
Dans ces trois types de raction, la valeur de n est trs variable. La
macromolcule ne se termine pas par une valence libre mais par :
un atome dhydrogne ou un radical satur pour les polymrisations ;
un groupe ractif (acide, isocyanate) pour les polycondensations et les
polyadditions.
II. CLASSIFICATION DES MATIRES PLASTIQUES
1. T H E R M O P L A S T I Q U E S E T T H E R M O D U R C I S S A B L E S
Le dveloppement extrmement rapide de lindustrie des matires
plastiques et la prolifration des composs macromolculaires ne permettent
pas une classication nette et prcise de ces matriaux. Tout classement est
incomplet et aucun nenglobe dans un ensemble de catgories dnies, toute
la gamme des produits connus sous le nom de matires plastiques.
La classication fonde sur la distinction entre rsines THERMO-
PLASTIQUES et rsines THERMORIGIDES, communment appeles
thermodurcissables, correspond assez bien aux ralits industrielles ; en
effet les proprits et les mthodes de mise en uvre qui les concernent
respectivement sont diffrentes.
Les composs THERMOPLASTIQUES sont pour la plupart constitus
des enchanements unidimensionnels , rsultant de lassociation de
molcules simples. Lexemple type est celui des drivs polyvinyliques.
Par chauffage et par refroidissement successifs, on peut modier ltat
physique et la viscosit des matires thermoplastiques, de faon rversible.
Leur mise en uvre est fonde sur cette proprit.
14
Les composs THERMORIGIDES sont constitus par des macro-
molcules stendant dans les trois directions de lespace, dautant plus
rigides que le rseau tridimensionnel est plus dense.
Il existe deux procds de fabrication des rsines thermorigides :
polycondensation de molcules, dont lune possde plus de deux sites
ractifs : lexemple type est celui des rsines formophnoliques ;
rticulation de macromolcules linaires sous linuence de catalyseurs
ou de durcisseurs, par cration de ponts entre les chanes linaires ; deux
exemples peuvent tre cits :
polyesters rticuls avec du styrne ou du mthacrylate de
mthyle (par ouverture des doubles liaisons de la chane insature de
dpart) ;
polypoxydes rticuls avec des amines ou des anhydrides dacide
(par ouverture de la liaison poxy du produit de dpart).
Dans les deux cas, la phase nale de la rticulation ou de la
polycondensation tridimensionnelle concide avec la mise en uvre de la
rsine : sous laction conjugue du catalyseur et de llvation de temprature,
la rsine, initialement poudre mouler fusible, rsine liquide ou solution, se
transforme chimiquement en un objet ni infusible et insoluble. La forme et
la rigidit ainsi acquises par la matire pendant la mise en uvre ne peuvent
plus tre modies par la suite de faon rversible.
Il serait souhaitable dutiliser deux vocables distincts thermodur-
cissable pour dsigner ltat initial fusible et soluble, thermorigide ou
thermodurci pour dsigner ltat nal infusible insoluble.
Nanmoins, dans ce qui suit, nous utiliserons le terme unique matires
thermodurcissables car il est employ dans lindustrie et consacr par
lusage, pour dsigner cette classe de produits.
2 . L A S T O M R E S T H E R M O P L A S T I Q U E S
Dautre part, ainsi que nous lavons prcis dans lintroduction, les
LASTOMRES THERMOPLASTIQUES, produits intermdiaires entre les
caoutchoucs et les matires thermoplastiques, sont cits dans cet ouvrage.
tant donn quils se trouvent dissmins dans les diffrentes monographies
concernes de la deuxime partie, nous les dnissons ici rapidement [45].
Ce sont des matriaux qui possdent des proprits lastomriques
mais qui sont mis en uvre comme les thermoplastiques cest--dire sans
opration de rticulation par le soufre ou dautres composs. On peut les
classer en quatre grandes familles :
Les lastomres base de polystyrne : ce sont des copolymres le
plus souvent trisquencs de styrne et de butadine (SBS), de styrne
et disoprne (SIS), ou de styrne et dune polyolne ; dans ce dernier
cas la squence parafnique est gnralement obtenue partir dun SBS
par hydrognation de la squence centrale. Ils sont cits dans le chapitre
Copolymres styrniques .
Les lastomres de polyesters : il sagit de copolymres multisquencs
constitus de zones rigides de polyesters (polybutylne trphtalate) et de
zones souples de polythers (polyttramthylne therglycol notamment). Ils
sont cits dans le chapitre Polyesters linaires .
15
Les lastomres base de polypropylne : ce sont des mlanges
mcaniques ou des copolymres greffs de polypropylne et de
caoutchouc EPDM (thylne-propylne-dine monomre) ou EPM (thylne-
propylne monomre). Ils sont cits dans le chapitre Polypropylne .
Les lastomres polyurthannes : ils sont constitus de squences
souples de polythers ou polyesters diols macromolculaires et de squences
rigides de polyurthannes obtenus par raction classique de diisocyanates
avec des diols simples et sont cits dans le chapitre Polyurthannes .
3 . P R I N C I P A L E S F A M I L L E S D E M AT I R E S P L A S T I Q U E S T R A I T E S
D A N S C E T O U VR A G E
THERMOPLASTIQUES
P o lyo l n e s : Polythylne
Polypropylne
P o lyvin yliq u e s : Polychlorure de vinyle et copolymre (Chlorure de vinyle/
actate de vinyle) ou polyactochlorure de vinyle.
Polyalcool vinylique
Polyactate de vinyle
Polychlorure de vinylidne
Polybutyral et polyformal de vinyle
P o lystyr n iq u e s : Polystyrne - standard, polystyrne - choc et polystyrne
- chaleur
Copolymres ABS, SAN, MBS, SBS et SIS
P o lya c ryliq u e s e t P o lym th a c ryliq u e s :
Polymthacrylate de mthyle
Polyacrylonitrile et copolymres
P o lyo x yp h n yl n e
P o lya c ta ls : Polyoxymthylne ou polyformaldhyde et copolymres
P o lya m id e s : PA 6, PA 11, PA 12, PA 6-6, PA 6-10
P o lyc a rb o n a te s
P o lye ste rs lin a ire s : Polythylne trphtalate
Polybutylne trphtalate
C e llu lo siq u e s : Actate de cellulose
Nitrate de cellulose
P o ly u o r th n e s o u P o lym re s u o r s :
Polychlorotriuorthylne
Polyuorure de vinylidne
Polyttrauorthylne
P o lysu lfo n e s
P o lysu lfu re d e p h n yl n e
THERMODURCISSABLES
P h n o p la ste s : Phnol-formaldhyde
A m in o p la ste s : Ure-formaldhyde
Mlamine-formaldhyde
P o lye ste rs r tic u l s partir de polyesters insaturs (couramment appels
polyesters insaturs)
P o lyu r th a n n e s
P o ly p o x yd e s (rsines poxydiques)
16
S ilic o n e s (polyorganosiloxanes)
A lk yd e s modis aux huiles (olo-glycrophtaliques)
P o lyim id e s
Les principales familles cites, thermoplastiques dune part,
thermodurcissables dautre part, sont classes suivant leur importance
commerciale dcroissante (tonnage produit ou consomm).
Ce tableau nest pas complet, car il nest trait dans cet ouvrage que
des matires plastiques les plus usuelles. Certaines familles de produits,
cellulosiques et polyolnes par exemple, ne sont reprsentes dans
cette classication, que par les produits les plus utiliss dans lindustrie.
Dautres familles (polyurthannes, polyimides) ne sont cites que dans les
thermodurcissables alors quelles comprennent galement des produits
thermoplastiques (les risques sont gnralement identiques).
4 . P R I N C I P A L E S A B R VI AT I O N S N O R M A L I S E S D E S M AT I R E S
P L A S T I Q U E S *[3 8 ]
CA Actate de cellulose
CN Nitrate de cellulose
EC thyl cellulose
EP Polypoxydes
MF Mlamine-Formaldhyde
PA Polyamides
PAN Polyacrylonitrile
PBTP Polybutylne trphtalate
PC Polycarbonates
PCTFE Polychlorotriuorothylne
PE Polythylne
PETP Polythylne trphtalate
PEOX Polyoxythylne
PF Phnol-formaldhyde
PMMA Polymthacrylate de mthyle
PMP Polymthylpentne
POM Polyoxymthylne
PP Polypropylne
PPO Polyoxyphnylne
PROX Polyoxypropylne
PPSU Polyphnyl sulfone
PS Polystyrne
PTFE Polyttrauorothylne
PUR Polyurthannes
PVAC Polyactate de vinyle
PVAL Polyalcool vinylique
PVB Polybutyral de vinyle
PVCC Polychlorure de vinyle
chlor ou surchlor
PVDC Polychlorure de vinylidne
PVDF Polyuorure de vinylidne
PVF Polyuorure de vinyle
PVFM Polyformal de vinyle
SI Silicones
UF Ure-formaldhyde
UP Polynester - Polyester insatur
* Les transformateurs utilisent assez peu ces abrviations ou les modient (exemple : PBT au lieu
de PBTP)
17
COPOLYMRES
On spare, daprs la norme NFT 50-050 (38), les diffrents monomres
associs dans la raction de copolymrisation par des traits obliques. Mais
ceux-ci sont le plus souvent omis dans les symboles usuels :
ABS ou A/B/S Poly (acrylonitrile/butadine/styrne)
FEP Poly (thylne/propylne peruor)
MBS ou M/B/S Poly (styrne/butadine/mthacrylate de mthyle)
VDC/VC Poly (chlorure de vinylidne/chlorure de vinyle)
SAN ou S/AN Poly (styrne/acrylonitrile)
VC/VAC Poly (chlorure de vinyle/actate de vinyle) ou poly
(acto-chlorure de vinyle)
III. COMPOSANTS AUXILIAIRES [1] [3] [61]
Dans de nombreux cas et plus particulirement en ce qui concerne les
thermoplastiques, la matire brute ne pourrait tre exploite sans ladjonction
de certains constituants dont le rle consiste soit confrer des caract-
ristiques particulires aux produits nis, soit permettre la transformation de
la matire plastique, soit encore en abaisser le prix de revient.
Parfois, pour les thermodurcissables notamment, des produits sont
ncessaires pour amorcer ou catalyser les ractions de polycondensation ou
pour provoquer la rticulation.
Suivant les cas, on ajoute :
des plastiants ;
des charges et agents de renfort ;
des colorants et pigments ;
des solvants ;
des catalyseurs et des durcisseurs ;
des adjuvants divers : ignifugeants, stabilisants, lubriants, antistatiques,
fongicides.
Tous ces produits constituent une gamme varie de composs
chimiques. Suivant leur nature et leur rle, ils ont une action chimique,
physique ou physico-chimique au sein du polymre.
Leur importance respective dans les rsines est trs variable, suivant la
nature du composant auxiliaire et la rsine considre. Leur concentration peut
aller de quelques plus de 100 % du poids de la rsine de base. On peut
distinguer les adjuvants introduits en faible pourcentage qui ninuencent pas
les proprits nales et les additifs, souvent en forte proportion, qui peuvent
changer les caractristiques des produits (plastiants, charges, renforts,
etc.).
Dans ce qui suit, nous aborderons successivement les grandes familles
de composants auxiliaires, pour dnir leur rle, leur nature chimique, leur
toxicit et donner quelques rgles gnrales de scurit pour leur utilisation.
18
En ce qui concerne les composants auxiliaires ajouts aux matires
plastiques usage alimentaire, on se reportera utilement aux ouvrages de M.
LEFAUX, cits en rfrence 3 et 13.
1 . P L A S T I F I A N T S
Les plastiants sont des substances de faible volatilit que lon ajoute
certaines rsines en vue de modier principalement leurs proprits plastiques
et lastiques sans changer leur nature chimique.
Les plastiants sont des composs liquides ou solides, polymriss ou
non, de faible poids molculaire (200 400). Ils peuvent entrer jusqu plus
de 100 % en poids de rsine dans la composition dune matire plastique et
permettent damliorer la souplesse du produit ni, sa tenue aux chocs et aux
basses tempratures.
Les molcules du plastiant agissent en affaiblissant localement les
forces de cohsion intermolculaires et rendent ainsi possible le dplacement
de segments de chanes macromolculaires les unes par rapport aux autres,
ce qui a pour effet de diminuer la rigidit de ldice molculaire.
tant donn le nombre toujours lev de produits utiliss pour la
plastication des rsines, il est matriellement impossible de les passer tous
en revue. Nous nous contenterons dnumrer les familles de produits les
plus utiliss, en distinguant plastiants primaires et plastiants secondaires,
utiliss en association avec les premiers pour en modier les proprits et
diminuer les prix de revient.
a) P la sti a n ts p rim a ire s.
Les phtalates.
Ce sont des plastiants trs utiliss pour les rsines polyvinyliques
et cellulosiques. Ils peuvent tre lgrement irritants pour la peau et les
muqueuses.
Les adipates et les sbaates.
Ce sont des produits relativement peu nocifs, trs employs pour la
fabrication des rsines vinyliques et cellulosiques, en particulier dans les
applications ncessitant une bonne souplesse froid.
Les huiles poxydes (de lin et de soja), assez nocives par ingestion [3],
sont la fois de bons plastiants et des stabilisants des rsines. Elles sont
parfois allergisantes.
Les plastiants polyesters.
Ces plastiants polymres : polysuccinate, polyadipate et polysbaate
dthylne glycol de poids molculaire 1 000 environ prsentent lavantage
dtre peu nocifs, de ne pas migrer, ni exsuder et dtre peu extraits par
lhuile.
19
Les phosphates.
Ce sont des esters de lacide phosphorique qui, outre leur pouvoir
plastiant, offrent des proprits apprciables dignifugation. Ils sont compa-
tibles avec une gamme tendue de rsines synthtiques polyvinyliques,
cellulosiques, caoutchoucs synthtiques, polystyrne. Ce sont des produits
gnralement toxiques et, pour cette raison, ils ne peuvent tre utiliss pour
la confection de jouets ou demballages alimentaires. Les plus dangereux ce
point de vue sont les phosphates de tricrsyle et de triphnyle.
Les glycols et leurs drivs.
Ils peuvent tre employs avec les cellulosiques, la casne, les
phnoplastes et les aminoplastes. Dans certains cas, on les utilise galement
avec les alcool et butyral polyvinyliques. Ils ont une nocivit par ingestion
qui est importante pour le mono et le dithylne glycol et moindre pour les
polythylne glycols et les propylne glycols.
Parmi leurs drivs, les thers dthylne glycol sont irritants pour les
yeux et les voies respiratoires. Les actates correspondants sont nocifs par
inhalation et contact cutan.
b) P la sti a n ts se c o n d a ire s.
Les esters dacides gras (strates, glycolates, salicylates, olates).
Ils sont gnralement peu nocifs. Certains dentre eux peuvent avoir une
action lgrement irritante sur la peau.
La nocivit des esters mtalliques dacide gras dpend de la nature du
mtal.
Les drivs organiques chlors.
On les appelle aussi extendeurs car ce sont des produits peu
compatibles avec les rsines, qui ne peuvent tre introduits quen quantit
limite dans les plastiants vrais , de faon en abaisser le prix, et rduire
linammabilit.
Lemploi des diphnyles chlors a t abandonn, en raison de la haute
toxicit de ces produits, qui agissent principalement par contact cutan et
par ingestion.
Les naphtalnes chlors ont une toxicit moindre mais de mme type.
Les parafnes chlores, trs peu volatiles, sont trs faiblement nocives.
Certaines peuvent avoir un effet lgrement irritant.
Les drivs de lacide tolunesulfonique.
Ils sont surtout utiliss avec les cellulosiques, mais galement avec les
rsines phnol-formol et ure-formol. Ils exercent une action irritante sur les
yeux et la peau.
En rgle gnrale, lincorporation du ou des plastiants la rsine
de base sera effectue avec les prcautions visant viter tout risque
dinhalation de poussire ou de contact cutan au cours de la manipulation
et du mlangeage.
20
La plupart des plastiants sont susceptibles de migrer vers la surface
de lobjet ni, de svaporer lair ou bien dtre extraits en partie par leau
ou dautres liquides en contact avec la matire plastique. Cest pourquoi,
en raison de leur toxicit propre, leur utilisation dans les plastiques usage
alimentaire fait lobjet dune rglementation prcisant les produits autoriss
et leur taux limite.
2 . C H A R G E S E T R E N F O R T S
Les charges sont des substances organiques ou minrales, vgtales
ou synthtiques qui, ajoutes aux rsines, permettent den modier les
proprits physiques, thermiques, mcaniques et lectriques ou simplement
den abaisser le prix de revient.
Les proprits ainsi confres aux rsines dpendent de la nature et
de la forme de la charge utilise (poudres, bres, laments, feuilles, petites
billes) ainsi que de la quantit ajoute. Les charges minrales amliorent
les proprits lectriques, la rsistance la chaleur et lhumidit ; elles
permettent galement daugmenter la densit de la matire mouler et de
diminuer le retrait.
Dune manire gnrale, les c h a rg e s g ra n u la ire s ont une faible
interaction interfaciale avec la rsine et se comportent comme un agent
dextension inerte qui remplace, par effet de masse, un certain volume de
rsine dans la composite. Ainsi les poudres et farines bon march ont un
intrt conomique vident. Elles rduisent le cot de lopration de moulage,
diminuent le retrait et amliorent laspect de surface et la rsistance. Les plus
utilises sont : la farine de bois, les poudres de carbonate de calcium, de
kaolin, dargile, de mica, dardoise, le talc, la silice, la farine de diatomes,
les sulfates de baryum et de calcium, lalumine et dautres poudres doxydes
mtalliques, les noirs de carbone, le graphite collodal, les dchets broys de
rsines synthtiques.
Les c h a rg e s b re u se s donnent lieu une interaction importante entre
leur surface et la matrice, ce qui explique leur rle renforant. On obtient
ainsi une meilleure tenue aux chocs et une plus grande rigidit. Toutefois,
ces produits peuvent entraner une anisotropie* des proprits mcaniques
du matriau. Les plus couramment employes dans les matires plastiques
sont : les bres de cellulose (chanvre, jute, ramie, coton et rayonne), certaines
bres synthtiques, les bres damiante et surtout les bres de verre.
D a u tre s c h a rg e s d e re n fo rt h a u te p e rfo rm a n c e sont apparues
rcemment, mais en raison de leur cot prohibitif, leur emploi reste limit
certaines applications bien spciques, dans lindustrie arospatiale
notamment. Il sagit de bres de carbone, de graphite, de bore, de bres
monocristallines de mtaux appeles whiskers , ainsi que de nes
particules de mtaux dont la manipulation prsente des risques dinam-
mation spontane et dexplosion par combustion dans lair.
Incorpores dans la matire plastique, la plupart des charges sont
inoffensives et ne migrent pas. Les dangers quelles prsentent apparaissent au
moment de leur incorporation dans la rsine, ou lors doprations dusinage :
* Anisotropie : Variation des proprits suivant la direction.
21
dangers dcoulant, soit de linhalation des poussires dgages (amiante,
silice, talc, oxydes de plomb, etc.), soit du contact direct avec lpiderme
(bres de verre, damiante, bres de bois, etc.).
Les poussires inertes sans toxicit spcique, inhales en quantit
importante, sont nocives par effet de surcharge sur lappareil pulmonaire.
Linhalation de silice sous forme cristallise (quartz, tridymite, cristobalite)
peut provoquer la silicose. Par contre, la forme amorphe, qui constitue la
majeure partie des silices ultra-nes (collodales), ne prsente pas les mmes
risques. Il convient nanmoins den viter linhalation massive.
Le talc et le kaolin peuvent contenir des quantits variables de silice
cristallise.
Les bres damiante sont responsables, dune part, dune brose
pulmonaire, lasbestose, dautre part, de cancers bronchiques et de
msothliomes.
Les bres de verre sont particulirement irritantes pour les voies
respiratoires et la peau. Leur toxicit fait actuellement lobjet dtudes.
Parmi les oxydes mtalliques, les oxydes de plomb sont nocifs mme
faible dose cause de leur caractre de poison cumulatif agissant sur les
systmes nerveux, digestif, sanguin et sur les reins.
3 . P I G M E N T S E T C O L O R A N T S
Les matires colorantes peuvent tre classes en deux catgories :
les colorants solubles, de nature organique, qui se dissolvent dans la
rsine, lui conservent sa transparence ou sa translucidit. Ce sont des
mono ou des diazoques portant des groupements OH ou NH
2
, des
amines danthraquinone, des bases de nigrosine ou dinduline, etc. Ils sont
essentiellement utiliss pour les matires transparentes ;
les pigments insolubles, qui colorent et opacient la matire plastique.
Ils peuvent tre minraux (oxydes de sels mtalliques de titane, plomb,
chrome, manganse, cobalt, cadmium, fer, etc.), organiques (azoques et
diazoques copuls, certains colorants dindanthrne, noirs daniline et de
ptrole, etc.) ou mixtes (sels colors dacides organiques).
Les pigments et colorants sont ajouts en quantit relativement faible,
0,1 5 % au maximum. Beaucoup sont nocifs. Le risque apparat
essentiellement au moment de lincorporation o les produits purs sont
manipuls. Les transformateurs peuvent recevoir les rsines soit sous forme
de mlanges matres dans lesquels les colorants et pigments sont dj
incorpors, soit sous forme de granuls colors de faon homogne. Le
risque concerne alors les fabricants de ces mlanges.
Il est impossible de prciser la toxicit de tous les colorants et
pigments.
Parmi les p ig m e n ts m in ra u x , les sels et oxydes mtalliques sont les
plus dangereux.
Les composs du plomb sont des produits nocifs effet cumulatif
agissant sur les systmes nerveux, digestif, sanguin et sur les reins.
22
Les chromates, les bichromates et en particulier le chromate de zinc,
sont allergisants et irritants pour la peau, les yeux et les voies respiratoires.
Ils peuvent tre lorigine dulcrations cutanes et nasales et de dermites
eczmatiformes. Il en est de mme pour lanhydride chromique qui est
particulirement corrosif et pourrait avoir un rle dans lapparition de certains
cancers du poumon.
Les sels de cobalt sont sensibilisants.
Les sels et oxydes de cadmium sont des produits nocifs effet cumulatif,
ils peuvent provoquer des troubles intestinaux, respiratoires, rnaux et
mtaboliques.
Linhalation de poussires doxydes de fer peut entraner une brose
pulmonaire, la sidrose.
Les p ig m e n ts e t c o lo ra n ts o rg a n iq u e s sont extrmement nombreux.
Certains se sont rvls sensibilisants notamment parmi les azoques,
les anthraquinoniques et les phtalocyanines [35] [61]. Par ailleurs, ils peuvent
contenir des rsidus damines aromatiques ayant servi leur fabrication
(benzidine notamment, qui est un cancrogne reconnu) [164].
4 . S O LVA N T S
Parmi tous les produits chimiques que lon peut rencontrer dans
lindustrie des matires plastiques, les solvants sont, avec les monomres, les
produits les plus dangereux, tant par leur action sur lorganisme (inhalation et
contact cutan) que par les risques dinammation et dexplosion des vapeurs
quils peuvent mettre parfois ds la temprature ambiante. Les risques quils
prsentent concernent leur manipulation comme vhicule ou support des
rsines mais ne se retrouvent pas dans le produit ni.
En effet, les solvants sont principalement utiliss pour la mise en solution
des polymres dans la prparation de peintures et vernis, de colles base
de rsines synthtiques, dans lenduction, limprgnation, et le revtement
dobjets divers, dans la confection de bres articielles, etc., ainsi que pour le
nettoyage de matriels divers.
Quoique de nature chimique trs diffrente, les solvants ont, quelques
exceptions prs, un certain nombre de proprits communes :
Presque tous les solvants industriels courants sont liposolubles et
agissent, localement, par contact, sur lenduit cutan lipoacide. La destruction
de cet enduit conduit au desschement et la ssuration de la peau. La
dfense acide tant neutralise, le dveloppement microbien seffectue
plus particulirement au niveau des ssurations. Cest le processus le plus
frquent dapparition des dermites. Les manifestations cutanes de mca-
nisme allergique sont beaucoup plus rares, mais peuvent tre favorises.
En outre, la plupart des solvants ont une action sur les organes riches
en lipides : centres nerveux, foie, cortico-surrnales, moelle osseuse Les
solvants bas point dbullition notamment, mme en dehors de toute toxicit
aigu, peuvent tre lorigine de troubles nerveux (vertiges, cphales,
somnolence) et digestifs (nauses, vomissements) ;
23
lexception des composs halogns, souvent ininammables,
qui prsentent un risque de dcomposition par pyrolyse avec formation de
gaz toxiques (chlore, phosgne, acide chlorhydrique), tous les solvants sont
inammables et explosibles en mlange avec lair :
tempratures dbullition de 40 200 C environ ;
tensions de vapeur de 1 400 mbar environ 25 C ;
points dclair de 20 C + 70 C environ.
De nombreux solvants contiennent sous leur forme commerciale
ou technique des impurets qui rendent difcile lapprciation exacte de
leur toxicit. Les principales familles de solvants et leurs effets toxiques
particuliers sont numrs ci-aprs :
H yd ro c a rb u re s b e n z n iq u e s (benzne, tolune, xylnes).
Le benzne, extrmement dangereux, exerce une action toxique
particulire sur les organes formateurs de cellules sanguines. La rglementa-
tion interdit demployer des solvants en renfermant plus de 1 % en volume,
autrement quen appareil clos en marche normale.
Le tolune et les xylnes sont nocifs par inhalation (action sur le systme
nerveux, le foie et les reins) et irritants pour la peau et les muqueuses.
H yd ro c a rb u re s h a lo g n s (ttrachlorure de carbone, dichloro-
mthane, dichlorthylnes, trichlorthylne, dichlorthanes, 1,1,1-tri-
chlorthane, hydrocarbure chlorouors).
Ils sont en gnral irritants et nocifs par contact cutan et inhalation. Le
ttrachlorure de carbone, toxique particulirement dangereux en raison de
son action sur les reins, nest pratiquement utilis quen circuit ferm.
La plupart sont ininammables dans les conditions normales dutilisation
sauf les dichlorthanes, les dichlorthylnes et le chlorure de mthyle.
C to n e s (actone, mthylthylctone, cyclohexanone, mthylbutyl-
ctone, N-mthylpyrrolidone, isophorone).
La cyclohexanone est nocive par inhalation ; certaines ctones sont
suspectes de favoriser lapparition de polynvrites (pour la mthylbutyl-
ctone, ceci a t conrm exprimentalement chez le rat) ; la N-
mthylpyrrolidone est irritante pour la peau et les muqueuses.
Dune manire gnrale, les ctones sont des produits relativement peu
nocifs faible concentration.
A lc o o ls (mthanol, thanol, propanol, isopropanol).
Le plus souvent irritants pour les muqueuses, ils sont peu dangereux
faible concentration lexception du mthanol toxique et du butanol nocif par
inhalation.
E ste rs (actates de mthyle, dthyle, de propyle).
Ils peuvent tre irritants pour les muqueuses oculaires et respiratoires et
narcotiques forte concentration.
th e rs d e g lyc o ls o u c e llo so lve s.
Irritants, ils peuvent tre absorbs par la peau ; leur faible volatilit limite
les risques dintoxication par inhalation.
24
A u tre s so lva n ts tr s u tilis s.
Le dimthylformamide (DMF), nocif par inhalation et contact cutan
peut provoquer des gastrites avec retentissement hpatique. Le risque est
limit par la faible volabilit.
Le dimthylsulfoxyde (DMSO) est peu dangereux mais traverse
rapidement la peau et peut favoriser la pntration dautres substances.
Le ttrahydrofuranne, irritant des muqueuses oculaires et respiratoires
peut tre narcotique par inhalation. De plus, sous laction de lair et de la
lumire il soxyde en donnant naissance des peroxydes explosifs.
Le sulfure de carbone, extrmement inammable, est trs toxique par
inhalation.
Le tableau en n de volume rsume les principales caractristiques et
effets nocifs de la plupart de ces solvants et indique les valeurs limites de
concentration dans lair prconises par les hyginistes amricains. Il faut
signaler que ces valeurs limites concernent le cas dun seul polluant dans
latmosphre.
La toxicit et linammabilit des solvants entranent des risques quil
serait imprudent de ngliger. Cest pourquoi, des mesures trs strictes de
prvention et de protection ont t prvues par la rglementation. Il sagit
principalement de ltiquetage des produits, de la captation et de lvacuation
des vapeurs qui sont susceptibles de se dgager au poste de travail, du
port de vtements de protection et de la surveillance mdicale spciale du
personnel.
Dans tous les cas, il est utile de procder des contrles datmosphre,
soit priodiques, soit par sondage, au moyen par exemple dappareils
rponse instantane. En ce qui concerne le degr dexplosivit, on peut
recourir lexplosimtre.
5 . C ATA LYS E U R S E T A C C L R AT E U R S *
Daprs Sabatier, les catalyseurs sont des substances qui, sans subir
de transformation visible, provoquent ou acclrent les ractions.
Dans lindustrie dlaboration des matires plastiques, certains cata-
lyseurs rpondent cette dnition. Il existe cependant un certain nombre
de composs qui provoquent ou acclrent les ractions, mais qui, en fait,
ne sont pas des catalyseurs vritables car ils participent la raction ; on
retrouve, dans le produit nal, certains de leurs lments et ils sont en gnral
dtruits, au cours de la polymrisation.
Ce sont principalement des peroxydes organiques, tels que peroxyde
de benzoyle, peroxyde de lauryle, peroxyde dactyle, peroxyde de butyle
tertiaire, peroxyde de cyclohexanone, peroxyde de mthylthylctone,
etc. Lazo-bis (isobutyronitrile) est galement utilis (voir toxicit dans le
tableau en n de volume). Loxygne peut tre employ, notamment pour les
polythylnes.
* Dans ce chapitre, nous avons estim devoir traiter, plus en dtail, des risques relatifs lemploi
des peroxydes, car nous nen avons pas abord ltude dans la suite de cet ouvrage, comme nous
lavons fait pour dautres produits.
25
Chaque peroxyde est caractris par une stabilit thermique qui lui est
propre. Au-del dune certaine temprature (entre 40 et 130 C, gnrale-
ment), ces substances sont susceptibles de se dcomposer sous linuence
dun agent physique ou chimique, en donnant naissance des radicaux libres,
qui ragissent avec les molcules de monomres ou des produits de base de
polycondensation : cest la phase dactivation. Dans la phase suivante, dite
de croissance , la molcule de monomre qui a ragi avec le radical libre
suivant un processus daddition, xe une nouvelle molcule de monomre et
ainsi de suite. La raction en chane ne prend n quavec la disparition des
radicaux libres.
Certains catalyseurs peuvent tre utiliss la temprature ambiante
grce laction dacclrateurs qui favorisent celle des peroxydes en activant
leur dcomposition. Les plus utiliss sont le naphtnate de cobalt, lalumine,
etc.
En gnral les peroxydes sont utiliss au cours de la fabrication des
rsines et sont plus rarement manipuls en tant que tels par les transforma-
teurs : cest le cas de la rticulation des rsines polyesters avec du styrne ou
du mthacrylate de mthyle.
Lemploi de peroxydes rend absolument ncessaires certaines
mesures de prvention et de protection, en raison des risques dincendie et
dexplosion quils prsentent ainsi que des effets nocifs quils peuvent avoir
sur lorganisme.
Risques dincendie et dexplosion
Les peroxydes sont des composs relativement peu stables. Ils ont la
proprit particulire de se dcomposer spontanment en dgageant une
quantit importante de chaleur qui entrane une lvation de temprature. La
dcomposition sacclre alors et peut conduire lexplosion.
Outre llvation de temprature, le contact avec la plupart des matires
organiques oxydables peut conduire la dcomposition explosive des
peroxydes. Cest pourquoi il est ncessaire de les tenir labri des poussires
dorigine organique, de la paille, du papier, des chiffons, etc. Par leur action
catalytique, certains composs minraux peuvent galement provoquer cette
dcomposition explosive. Cest la cas des oxydes de fer, de lalumine, de
certains sels de cobalt, etc.
Quoique tous les peroxydes ne prsentent pas le mme degr de
danger, ils sont livrs dans le commerce sous forme de mlanges avec des
egmatisants tels que leau, certains plastiants, certaines charges, etc.
Sous cette forme, ils ne sont pas trs dangereux condition dobserver des
prcautions lors du stockage et de la manipulation.
Stockage
Il doit seffectuer labri de la lumire solaire directe et de la chaleur
(temprature infrieure 0 C ou 25 C suivant les peroxydes), dans les
emballages dorigine, loin de tout autre produit. Il faut notamment proscrire
le voisinage avec les sels de cobalt utiliss galement dans le cas des
polyesters. Le lieu de stockage dpend des quantits emmagasines.
Pour quelques kilogrammes, il suft dentreposer les peroxydes dans un
local construit en matriaux non combustibles, en veillant les sparer
nettement des produits combustibles. Pour des quantits plus importantes,
il est obligatoire dutiliser un local spcial, rpondant des normes bien
26
dnies. En cas dincendie, il y a lieu dvacuer rapidement le personnel et
de combattre les incendies avec des extincteurs poudre ou en les noyant
avec de grandes quantits deau.
Manipulation
Il est recommand de manipuler les peroxydes avec prudence, en
vitant les chocs et les frottements mme avec des matriaux dits non
tincelants et en gnral, tout traitement pouvant provoquer une lvation,
mme momentane, de la temprature.
La propret est dune importance primordiale. On doit se dbarrasser
immdiatement de tout vtement souill, et recueillir aussi vite que possible
les peroxydes rpandus accidentellement au moyen dune quantit sufsante
de vermiculite. Les produits recueillis doivent tre dtruits immdiatement par
combustion de trs petites quantits, en lieu sr et bonne distance de tout
btiment. Lallumage doit seffectuer de loin laide dune mche de longueur
sufsante.
Certains peroxydes ne doivent pas tre dtruits par combustion. Cest
le cas pour le peroxyde de benzoyle que lon traite habituellement avec une
solution de soude 10 % raison dune partie de peroxyde pour quatre
parties de solution. On envoie ensuite lgout dans un courant deau, les
gouts tant gnralement drains vers une station dpuration. Le peroxyde
de mthylthyctone doit tre laiss en contact pendant 24 h avec une
solution de soude 20 % raison dun partie de peroxyde pour dix parties
de solution.
An de limiter les risques, il est instamment recommand de nentreposer
dans les ateliers que des quantits trs faibles de peroxyde : en rgle gnrale,
ne pas dpasser la quantit ncessaire pour un jour dutilisation.
Enn, il est bon dinstruire le personnel des risques dcoulant des
proprits particulires ces substances.
Effets nocifs
Les risques dcoulant de lemploi de peroxydes sont limits quand ils
sont utiliss faible concentration, ce qui est le cas des rsines prtes
lemploi. Le danger est plus important la prparation des mlanges ; dans
ce cas, les quantits de peroxydes peuvent atteindre jusqu 5 % en poids
de la rsine.
Le danger qui rsulte dun contact de certains peroxydes avec les yeux
est extrmement grave. Les peroxydes de mthylthyctone et de cyclohexa-
none ainsi que lhydroperoxyde de butyle tertiaire sont particulirement
dangereux. Il est instamment recommand de rendre obligatoire le port
de lunettes de protection pour produits chimiques chaque fois que lon
manipulera ces substances.
Certains peroxydes liquides, le peroxyde de butyle notamment, ont
une tension de vapeur assez leve. Les vapeurs quils mettent, ds la
temprature ordinaire, ont des effets agressifs sur les voies respiratoires.
Une bonne ventilation du poste de travail simpose (vitesse minimale de lair
0,5m/s dans la zone de manipulation avec une direction de lair telle que
les voies respiratoires de lutilisateur soient dans la veine dair frais et non
pollu).
Le contact dermique avec ces produits entrane des irritations plus
ou moins violentes qui peuvent se transformer, la longue, en eczmas
27
extrmement tenaces. Pour viter lattaque dermique, il est ncessaire
dobserver une propret corporelle et vestimentaire trs stricte. Il est, en
outre, recommand dutiliser des gants de protection.
6. D U R C I S S E U R S
Ils interviennent directement comme agents de rticulation pour la
transformation chimique des poudres mouler ou des rsines liquides,
fusibles et solubles en une matire thermorigide.
Ils seront tudis dans la suite de louvrage pour chaque famille
de plastiques notamment pour les phnoplastes, les aminoplastes, les
polypoxydes. Nous ne citerons dans ce qui suit que les anhydrides dacides
et les amines trs utilises.
A n h yd rid e s (anhydrides phtalique, trimllitique, mthylttrahydrophta-
lique).
Ce sont des irritants et souvent des sensibilisants. Lanhydride phtalique
notamment est un irritant puissant des voies respiratoires et peut provoquer,
aprs sensibilisation, des asthmes.
A m in e s a ro m a tiq u e s (phnylnediamines, diaminodiphnylmthane).
Elles sont irritantes pour la peau. Toxiques, elles peuvent provoquer des
troubles sanguins ; certaines sont cancrognes.
A m in e s a lip h a tiq u e s (thylnediamine, trithylnettramine, mthylne-
diamine).
Elles sont trs nombreuses. En gnral, elles sont irritantes pur la peau. Les
polyamines sont corrosives ; certaines comme la dithylnetriamine et la
trithylnettramine sont sensibilisantes.
Des prcautions sont ncessaires pour la manipulation de tous ces
composs. Il faut notamment capter les vapeurs leur source dmission et
viter tout contact avec la peau.
7 . S TA B I L I S A N T S E T A N T I -O XYD A N T S
Ladjonction de ces produits la rsine a pour but de prvenir ou
simplement de retarder la dgradation des matires plastiques sous laction
de la chaleur, de la lumire et des agents oxydants de lair.
a) Les sta b ilisa n ts sont plus spcialement destins empcher la
dgradation thermique du polymre au cours de la mise en uvre et lui
conserver ses proprits physiques et mcaniques tout au long de son
utilisation.
28
Principalement employs dans le PVC, ils vitent la dchloruration des
chanes macromolculaires. Ils sont galement utiliss mais en plus faible
quantit avec les polymres styrniques.
Il existe une gamme trs varie de produits stabilisants, tant minraux
quorganiques ; on les associe souvent les uns aux autres pour obtenir des
effets synergtiques, cest--dire une plus grande efcacit du mlange par
rapport celle de chacun des constituants.
Leurs teneurs dans la rsine sont assez faibles (entre 0,25 et 3 % du
poids de la rsine suivant les produits), ce qui nexclut pas les risques au
moment de leur incorporation. Ce sont gnralement :
des sels mtalliques dacides gras et dautres acides organiques :
starates daluminium, de zinc, de plomb, de sodium, de cadmium, de
magnsium, de calcium ou de baryum ;
laurates de baryum, de cadmium et dtain ;
malates, phtalates et naphtnates de plomb, de magnsium ou de
sodium.
Les sels de plomb et de cadmium notamment sont nocifs par ingestion
et inhalation.
des composs organo-mtalliques.
Il sagit principalement du dilaurate et du malate de dibutyltain et de
mercaptides de dialkyltain.
Les sels de dibutyltain sont nocifs et peuvent contenir comme
impurets des drivs tributyls, toxiques du systme nerveux. Les sels de
dioctyltain sont peu toxiques. Les mercaptides sont plus toxiques que les
sels dialkyls correspondants.
des drivs poxyds.
On utilise des rsides poxydes et des huiles poxydes de soja ou de
ricin.
b) Les a b so rb e u rs d u ltra vio le ts ont pour rle dviter les ractions de
photodgradation des polymres sous linuence de la lumire, en
particulier du rayonnement ultraviolet.
Les plus utiliss sont des benzophnones et des benzotriazoles
substitus. On emploie aussi des complexes du nickel, du noir de carbone,
du dioxyde de titane et de loxyde de zinc. Le noir de carbone peut renfermer
fortement absorbes de trs faibles quantits dhydrocarbures polycycliques
aromatiques cancrognes, le benzo (a) pyrne notamment.
c) Les a n ti-o x yd a n ts sont des stabilisants qui sopposent gnralement la
rupture des liaisons dans les macromolcules sous laction de loxygne
et des agents polluants de lair, au cours du vieillissement des matires
plastiques.
Ce sont gnralement :
des amines aromatiques comme les phnylnaphtylamines : elles sont
sensibilisantes et certaines sont cancrognes ;
29
des phnols : phnol, crsols, xylnols corrosifs et toxiques par contact
cutan ;
des phosphites organiques : les composs longue chane alkyle sont
moins nocifs que ceux chane courte.
Ces produits ninterviennent en gnral qu de trs faibles teneurs
dans les rsines. Les risques se situent principalement au moment de leur
incorporation.
8 . I G N I F U G E A N T S O U R E TA R D AT E U R S D E C O M B U S T I O N [6 0 ]
Il existe de nombreux produits, dont laddition aux rsines permet
damliorer leur comportement au feu. Ces produits rendent plus difcile
linammation de la matire, diminuent la vitesse de propagation de la amme
et peuvent dans les meilleurs des cas, provoquer larrt spontan de la
combustion.
Toutefois, la prsence de lignifugeant nempche pas toujours la
combustion franche, ni surtout la pyrolyse, cest--dire la combustion sans
amme (feu qui couve) des matriaux ignifugs. Dans ce cas, il faut attirer
lattention sur la prsence de gaz et de fumes en quantit souvent plus
importante et dune toxicit plus grande que dans le cas dune matire non
ignifuge. En effet, les produits de dgradation des ignifugeants (vapeurs
corrosives dacides chlorhydrique et bromhydrique notamment) sajoutent
ceux de la matire plastique proprement dite.
On peut distinguer les additifs ignifugeants inertes et les ignifugeants
ractifs.
Les a d d itifs ig n ifu g e a n ts inertes les plus utiliss sont :
les composs phosphors (phosphates, phosphites et phosphonates).
Le phosphore agit comme dshydratant de la matire carbone. En dbut
dinammation, il se forme la surface de la matire une crote carbone qui
fait cran la propagation du feu ;
les composs halogns (parafnes chlores, chlorobenznes, ttrabro-
mothane).
Les drivs broms et chlors, associs loxyde dantimoine, agissent
en phase solide par dshydrognation de la matire et surtout en phase
gazeuse ;
les composs halogns-phosphors (phosphates halogns).
Laction combine du phosphore et du chlore ou du brome se rvle tre
plus efcace pour donner une bonne ignifugation de la matire ;
les composs de lantimoine (trioxyde, trisulfure, trichlorure).
Trs utiliss.
les composs du bore (borate de zinc).
Ils sont utiliss pour ignifuger les matires cellulosiques notamment ;
les hydrates daluminium.
30
Ces charges ignifugeantes sont utilises pour les polyesters et se
dveloppent dans dautres domaines. Elles agissent par absorption de lexcs
de chaleur de la matire et dpart de leau de constitution de ces produits.
la place de ces additifs ignifugeants inertes, on emploie galement
mais plus rarement, des ig n ifu g e a n ts r a c tifs o u d e c o n stitu tio n . Ce sont
des composs entrant dans la raction de polymrisation ou de polyconden-
sation (polyols, polyacides, drivs thylniques) qui contiennent dans
leur molcule des lments ignifugeants tels que des atomes de chlore, de
brome ou de phosphore (par exemple, le dibromobutnediol, lanhydride
chlorendique, le styrne halogn).
Parmi ces composs et en particulier parmi les additifs ignifugeants,
certains sont dangereux manipuler. La toxicit des phosphates et phosphites
a t traite dans les paragraphes prcdents. Les chlorobenznes sont
nocifs par inhalation. Le trioxyde dantimoine est nocif et irritant pour les voies
respiratoires. Le ttrabromothane est trs toxique par inhalation et irritant
pour les yeux. Toutefois, ces produits sont souvent livrs aux transformateurs
dj incorpors aux rsines, ce qui rduit les risques lemploi.
Par ailleurs, il faut attirer tout particulirement lattention sur les dangers
que peuvent prsenter les produits de dcomposition de ces ignifugeants
dune part au cours de la mise en uvre, mais surtout lors dune combustion
accidentelle ou de la dgradation sans amme de la matire plastique
ignifuge comme il a t dit plus haut.
9 . A U T R E S A D J U VA N T S
Les autres catgories dadjuvants secondaires des matires plastiques
et leurs rles sont cits pour mmoire.
a) L u b ri a n ts.
Laddition de lubriants usage externe a pour but dviter que la rsine
nadhre au mtal des outillages, elle facilite donc la mise en uvre et le
dmoulage. Les lubriants usage interne rduisent les frictions entre les
grains au sein de la rsine.
Les principaux lubriants sont des starates mtalliques, des
staramides, des esters dacides gras, des cires dhydrocarbures et des
acides gras.
b) A n tista tiq u e s.
De par leur constitution, les matires plastiques ont tendance se
charger dlectricit statique. Laddition de produits, tels que amines, sels
dammonium quaternaire, phosphates organiques, est destine viter
laccumulation des charges lectriques. Ces produits, dj incorpors la
rsine, sont utiliss en faible quantit.
c) F o n g ic id e s.
Leur rle est dempcher le dveloppement de micro-organismes
se nourrissant de certains adjuvants des matires plastiques (plastiants
31
et lubriants) ou susceptibles de modier les proprits de surface de ces
matriaux.
On utilise gnralement des composs du cuivre ou du mercure. Les
composs organo-mercuriels sont particulirement toxiques par inhalation
et contact cutan notamment, et doivent tre manipuls avec prcautions
[159].
d) P o ro g n e s o u a g e n ts g o n a n ts.
Ils servent obtenir des mousses ou des produits allgs. Ce sont :
des gaz inertes, azote notamment ;
des produits chimiques qui, par action de la chaleur, librent un gaz
inerte : bicarbonate de sodium, azodicarbonamide peu nocifs ; azobis
(isobutyronitrile) nocif par inhalation et dangereux par son produit de
dcomposition thermique, le ttramthyl-succinonitrile trs toxique ;
du pentane (trs inammable) dans le cas du polystyrne expans ;
des uorocarbures dans le cas des polyurthannes notamment.
IV. TRANSFORMATION
DES MATIRES PLASTIQUES [1] [2] [4] [11]
Le but de ce chapitre est de donner un bref aperu des diffrentes
mthodes de mises en uvre pour transformer les rsines en semi-produits
ou en produits nis. Cela permet de mieux expliquer les risques qui en
dcoulent et de se familiariser avec les termes employs dans les mono-
graphies de cet ouvrage.
Au cours de la mise en uvre, une rsine et ses adjuvants peuvent
prsenter certains risques, car les matires de base y sont soumises des
tempratures et pressions leves, et un travail mcanique intense.
Un produit entrant dans la composition dune matire plastique peut
perdre tout caractre de nocivit, en mme temps que la libert de diffuser
hors de la matire. Par contre, la mise en uvre de dbouche sur leffet
contraire ; llvation de la temprature notamment peut provoquer un dbut
de dpolymrisation ou de dcomposition de la rsine, entranant la libration
de produits volatils ventuellement dangereux.
Les mthodes de transformation des matires plastiques peuvent
tre spares en deux catgories, celles qui sont rserves aux matires
thermodurcissables et celles qui concernent les matires thermoplastiques.
1 . M I S E E N U VR E D E S M AT I R E S T H E R M O D U R C I S S A B L E S .
Avant transformation, les rsines thermodurcissables sont dans un tat
de polycondensation partielle. La mise en uvre a pour but dachever la
polycondensation et de donner sa forme dnitive lobjet.
Le produit de dpart est une poudre mouler fusible, une rsine en
solution dans les solvants, ou une rsine liquide contenant un catalyseur ou
32
un durcisseur. Aprs une mise en forme par une mthode de MOULAGE ,
la rsine devient solide, infusible et insoluble, grce llvation de temp-
rature impose la rsine, associe laction du catalyseur ou du
durcisseur.
M o u la g e p a r c o u l e .
La matire de base liquide est verse dans un moule. Seul un nombre
limit de rsines peuvent tre faonnes de cette manire : polypoxydes,
polyurthannes, silicones, polyesters insaturs.
M o u la g e p a r c o m p re ssio n .
La poudre mouler, pastille ou non, prchauffe ou non, est introduite
dans un moule chaud, puis comprime pendant un temps plus ou moins
long.
Cette technique est utilise pour les rsines aminoplastes, phnoplastes,
polyesters, polypoxydes, silicones et polyimides.
M o u la g e p a r tra n sfe rt e t m o u la g e p a r in je c tio n .
Un piston ou une vis mobile chasse le produit plasti par la chaleur
dans lempreinte du moule ferm et chauff. Cette mthode est applique
essentiellement avec les aminoplastes et phnoplastes.
S tra ti c a tio n L a m i c a tio n I m p r g n a tio n .
La rsine liquide est applique au pinceau ou au pistolet sur un moule,
en couches alternes avec des tissus ou bres de verre (polyesters stratis)
ou bien entre des feuilles de papier ou de tissu ensuite (lamis).
On peut aussi imprgner le support avec une rsine dissoute dans un
solvant.
2 . M I S E E N U VR E D E S T H E R M O P L A S T I Q U E S .
Elle est base sur leur proprit de thermoplasticit.
M o u la g e p a r in je c tio n .
La matire est transforme par chauffage en un uide plus ou moins
visqueux que lon contraint scouler sous la pression dune vis mobile
lintrieur dun moule refroidi.
E x tru sio n .
Cette opration consiste pousser la matire fondue au travers dune
lire pour lui confrer un prol dtermin. Elle est ralise dans une machine
appele extrudeuse ou boudineuse , constitue essentiellement dune
ou plusieurs vis tournant lintrieur dun cylindre chauff. La matire en
33
granuls, en poudre ou en dchets y est introduite, malaxe, chauffe et
comprime par la vis puis vhicule vers lextrmit o une lire lui donne la
forme recherche du prol.
Lextrusion-soufage des bouteilles ou corps creux et lextrusion-
gonage des gaines et lms minces sont des cas particuliers dapplication
des techniques dextrusion.
Le thermoformage est une extrusion-soufage en deux temps nettement
spars : extrusion dune plaque puis rchauffage et formage par soufage
ou par le vide.
C a la n d ra g e .
Aprs extrusion dune plaque paisse, on fabrique en continu, des
plaques, des feuilles et des lms dpaisseur contrle au moyen dune machine
comportant plusieurs cylindres axes parallles. Avant refroidissement, les
lms peuvent tre tirs dans le sens de la longueur ou bi-tirs en longueur
et en largeur.
E n d u c tio n .
La matire sous forme de pte (solution, plastisol) est dpose en
couche trs mince sur un support (papier, tissu, aluminium) entran dans un
four de schage.
R e v te m e n t p a r p o u d re s (galement applicable aux thermodurcis-
sables)
Il est possible de fabriquer des objets ou de revtir des mtaux en faisant
fondre et sagglomrer certaines poudres thermoplastiques au contact dune
surface mtallique chauffe. La couche de matire ainsi forme, dpaisseur
sensiblement constante, possde, aprs un refroidissement, des proprits
mcaniques sufsantes pour de nombreuses applications.
D ive rs.
On peut citer pour mmoire le moulage par coule, par rotation, par
trempage et par frittage.
3 . M I S E E N U VR E D E S M AT R I A U X A L L G S E T D E S M O U S S E S .
les matriaux allgs de densit 0,8 1, rigides, sont obtenus
par introduction ou dgagement dun gaz inerte lintrieur du polymre
fondu. Les plus courants sont les ABS, PVC, polystyrne, polycarbonates
et polyoxyphnylnes allgs. La matire est mise en uvre par injection
laide de presses spciales grande vitesse dinjection.
Les mousses de densit plus faible sont prpares de faons
diffrentes suivant quil sagit de mousses polyurthannes, phnoliques ou
de polystyrne expans notamment.
34
4 . T R A N S F O R M AT I O N D E S D E M I -P R O D U I T S
F o rm a g e o u th e rm o fo rm a g e .
La matire sous forme de demi-produit (plaques, feuilles, prols
ou blocs) est transforme en objet par chauffage, dformation impose
(emboutissage, tirage, soufage, aspiration) puis refroidissement rapide en
dessous de sa temprature de transition.
S o u d a g e .
Il est rserv aux thermoplastiques. Llvation locale de la temprature
est effectue par rsistance chauffante, jet dair chaud, friction, vibrations
ultrasoniques, etc.
C o lla g e .
Se pratique aisment sur la plupart des plastiques, soit avec colle, soit
simplement avec un solvant appropri dans quelques cas.
U sin a g e .
Les matires plastiques se prtent de nombreuses techniques
dusinage : sciage, tournage, taraudage, dcoupage, fraisage, perage,
rabotage, etc., permettant la fabrication des pices les plus diverses.
Il existe beaucoup dautres usages des matires plastiques entranant
des mises en uvre diffrentes et spciques. Citons pour exemples :
le noyautage en fonderie ;
les caractres plastiques en imprimerie ;
les traitements antifroisse des tissus, etc.
5 . N E T T O YA G E D E S M A C H I N E S D E T R A N S F O R M AT I O N .
Le nettoyage ou purge des machines de transformation, notamment de
leur ensemble vis fourreau, peut tre ralis par :
passage de polymres dits de nettoyage ;
passage de poudre de polymthacrylate de mthyle ;
action de solvants (ceux de la matire plastique mise en uvre), et dans
des cas exceptionnels (blocage de la machine notamment) ;
fusion en tuve ou la amme ;
pyrolyse ;
action de bains de sels oxydants.
35
V. RISQUES ET MESURES GNRALES
DE PRVENTION
1 . R S I N E S E T M L A N G E S P R T S L E M P L O I .
Il est courant dafrmer que les polymres synthtiques sont inertes et
non toxiques. Ceci est vrai pour certains polymres mais trois restrictions au
moins sont apporter :
le danger d aux poussires mme inertes lorsque les rsines sont
manipules ltat pulvrulent ;
le danger d lventuelle prsence de monomres, oligomres ou
produits de dpart ;
le danger d une lvation de la temprature qui libre et dcompose les
polymres et leurs constituants.
En effet, les matires plastiques industrielles thermoplastiques et
thermorigides contiennent :
a) Des composs macromolculaires, grande longueur de
chane, stables lintrieur dun domaine de temprature et de conditions
chimiques.
b) Des adjuvants ou des composants auxiliaires. Certains, en particulier
les stabilisants, les plastiants, les lubriants, conservent une activit, plus
ou moins masque, la surface de la matire plastique. Dautres, comme les
solvants, exercent une action directe lors de la manipulation de colles ou de
peintures. La nocivit de tous ces composs a t tudie au chapitre III.
c) Des oligomres ou polymres chane courte possdant des
fonctions chimiques libres et des monomres ou produits de dpart.
Dans les thermoplastiques correctement fabriqus et transforms, les
oligomres et monomres (chlorure de vinyle, acrylonitrile) se trouvent en
trs faible quantit, quelques p.p.m. (parties par million) ou mme absents.
Mais ils peuvent tre prsents en quantit plus ou moins importantes, si un
produit est mal polymris, si le mlange initial est mal dos ou si lexcs,
souvent ncessaire, du monomre reste inclus dans le polymre.
Par contre, les rsines thermodurcissables, avant transformation sous
laction de la chaleur, contiennent pratiquement toujours des molcules
actives doligomres ou de produits de dpart (formol, phnol, isocyanates et
prpolymres, drivs poxydiques lgers).
Cest aussi le cas de certaines colles, laques ou peintures qui sont
base de rsines faible poids molculaire.
Le prsence de monomres ou oligomres confre tous ces produits
des proprits parfois toxiques, souvent irritantes ou sensibilisantes pour
la peau et les voies respiratoires (qui seront dveloppes dans chaque
monographie). Il faut en viter le contact cutan et linhalation, manipuler sous
hottes daspiration et avec le matriel de protection individuelle appropri.
2 . R I S Q U E S A U C O U R S D E L A M I S E E N U VR E .
Nous passerons volontairement sous silence les dangers mcaniques
ou physiques propres aux machines ou au matriel de transformation
et dusinage (se reporter ce sujet aux ouvrages cits en rfrence 62 et
157), pour nvoquer que les dangers provoqus par les poussires et le
dgagement de produits volatils toxiques.
36
a) P o u ssi re s.
Dangers des poussires par inhalation et contact cutan.
Le mlangeage et le broyage des rsines avec leurs adjuvants ainsi que
de nombreuses oprations dusinage librent des quantits plus ou moins
importantes de poussires. Celles-ci peuvent tre toxiques, irritantes ou
sensibilisantes*. Mme si ce sont des poussires inertes, cest- dire-sans
toxicit spcique, elles sont dangereuses car elles contiennent des parti-
cules extrmement nes (de 1 10 microns), qui agissent sur lappareil
pulmonaire par effet de surcharge. Ces nes particules se rpandent dans
latmosphre, pntrent les vtements et les voies respiratoires. Il est
extrmement difcile den viter le contact mme avec les vtements de
protection les mieux conus. Le moyen de prvention le plus efcace est le
captage des poussires leur source dmission.
Explosivit des poussires.
Dautre part, les poussires de matires plastiques, toutes plus ou
moins combustibles, forment en mlange avec lair des arosols explosifs
ou dagrants. Le danger d ces mlanges explosifs est plus levs dans
les appareils ferms que dans latmosphre dun atelier de transformation.
Les moyens de prvenir ce risque consistent :
aspirer les poussires notamment au-dessus des mlangeurs, broyeurs et
malaxeurs et toutes sources dmission ;
viter laccumulation de dpts de poussires par des nettoyages
frquents ;
supprimer les sources dinammation possible (viter notamment la
formation dtincelles dorigine mcanique ou lectrique) ;
couler les charges dlectricit statique (linterconnexion des lments
mtalliques au conducteur, bien que ncessaire nest pas toujours
sufsante) ;
travailler sous atmosphre inerte, azote par exemple, dans des appareils
clos ;
installer dans les enceintes fermes des dispositifs de suppression des
explosions par extincteurs dclenchs [165].
On se reportera utilement ce sujet la brochure cite en rfrence 63.
La danger dexplosion d aux poussires de polymres ne sera pas repris,
sauf cas particuliers, dans le paragraphe Risques de chaque monographie
car il existe un degr plus ou moins fort pour toutes les matires plastiques.
[64].
lectricit statique.
Toute matire plastique tant isolante (conductibilit lectrique trs
faible) peut se charger dlectricit statique par frottement, malaxage,
sparation Les quantits accumules peuvent tre importantes lorsquun
* Se reporter au chapitre des gnralits relatif la toxicit des composants auxiliaires des rsines.
37
condensateur est constitu (deux lments conducteurs, gnralement
mtalliques, spars par un dilectrique air ou isolant).
Lorsque le potentiel disruptif est atteint, des efuves ou des tincelles
se produisent et dchargent les surfaces charges. Le danger est grand si
ltincelle est dnergie leve et si latmosphre contient des vapeurs de
solvants ou mme des poussires.
Llectricit statique se manifeste aussi par effet de rpulsion entre les
particules charges de mme signe (stabilit des arosols de poussires), ou
effet dattraction entre surfaces charges de signe contraire (adhrence de
feuilles entre elles ou de poussires la surface de la matire).
Pour y remdier, il existe plusieurs moyens de protection, dont aucun
nest rellement satisfaisant :
incorporation aux rsines dagents antistatiques (qui augmentent la
conductibilit des matires plastiques, au moins leur surface) ;
utilisation, soit dliminateurs prionisants (en employant un gnrateur
haute tension ou des lments radio-actifs), soit dliminateurs fonction-
nant par inuence (liminateurs pointe) ;
humidication de lair ambiant (des essais prcis et chiffrs ainsi quun
contrle de latmosphre peuvent tre ncessaires).
Pour plus de dtails, on peut se reporter la brochure cite en
rfrence 65.
b) P ro d u its d g a g s so u s l a c tio n d e la c h a le u r [5], [6], [7], [66].
Aux tempratures de mise en uvre, qui vont de 100 C 400 C
environ, on peut observer plusieurs phnomnes :
libration de monomres ou produits de base rsiduels (formol,
phnol, isocyanates) lors de la mise en uvre de certaines rsines
thermodurcissables (formo-phnoliques, prpolymres polyurthanne
notamment) et parfois aussi certains thermoplastiques ;
libration de certains adjuvants volatils (phnols, amines) et des solvants
lorsquils sont prsents lors de la transformation ;
dbut de dcomposition : frquents au cours de la mise en uvre. La
dgradation dpend la fois de la temprature de transformation et du
temps pass par la matire en fusion dans lappareil en chauffe. Elle
entrane le dgagement de quantits, qui peuvent tre trs faibles ou
importantes, de produits volatils, principalement des hydrocarbures
aliphatiques et benzniques lgers, des composs oxygns : alcools,
ctones, aldhydes, acides carboxyliques et parfois des composs
particuliers comme lacide chlorhydrique pour le polychlorure de vinyle ou
des carbures uors pour les polyuorthnes ;
dbuts de dpolymrisation : ils peuvent se produire avec certains
polymres : polymthacrylate de mthyle, polystyrne
Les composs gazeux qui se dgagent son souvent toxiques, irritants
ou inammables.
Il est ncessaire dempcher le plus possible les dbuts de dcomposi-
tion lors de la mise en uvre en vitant les surchauffes et les stagnations de
matire fondue lintrieur des machines [119]. Mais la dgradation restant
toujours possible, il convient de prvoir des installations daspiration et
dvacuation des vapeurs au-dessus des machines. Suivant la technique de
38
mise en uvre employe et les produits dgags, il faut dnir avec soin les
points daspiration.
Pour chaque famille de polymres, des prcisions sont apportes
dans les monographies (2
e
partie de cet ouvrage) sur la nature des produits
dgags sous laction de la chaleur au cours de la mise en uvre. Mais
aucune indication de pourcentage ne peut tre donne : en effet certains
produits se dgagent en quantit importante, dautres en quantit minime
suivant les condition relles de transformation. Indpendamment des
proportions de chaque constituant, les quantits totales des mlanges
gazeux forms lors de la transformation augmentent gnralement avec
la temprature (qui varie selon le polymre et la technique envisage). Ces
quantits peuvent tre inexistantes ou minimes aux tempratures les plus
basses de transformation et devenir notables ou mme importantes aux
tempratures les plus leves.
Dans les monographies et le tableau en n de volume, les effets nocifs
des produits de volatisation ou de dcompositions sont donns pour chaque
constituant volatil pur, sans tenir compte de sa proportion dans le mlange
gazeux qui se dgage lors de la mise en uvre. Par exemple les vapeurs
dacide chlorhydrique sont le plus souvent indiques corrosives ; elles
peuvent toutefois nentraner que des effets irritants si elles se trouvent
mlanges en faible pourcentage avec des gaz non dangereux.
3 . L E S M AT I R E S P L A S T I Q U E S E T L I N C E N D I E .
a) C o m b u stib ilit d e m a ti re s p la stiq u e s [8], [18], [24], [33], [43].
Au mme titre que toutes les matires organiques, naturelles ou
synthtiques, les matires plastiques sont plus ou moins combustibles mais
des degrs divers. Leur pouvoir calorique est parfois trs lev, celui du
polythylne notamment. Leur comportement au feu dpend de plusieurs
facteurs, parmi lesquels :
la nature de la rsine et celle des adjuvants ;
la structure : un matriau dense et compact brle plus difcilement que la
mme matire ltat divis ou sous forme de mousse ou dallg ;
les conditions de combustion : atmosphre ouverte ou ferme, riche en
oxygne ou non.
La phase de combustion proprement dite des matires plastiques est
caractrise par divers phnomnes dimportance variable [67] :
diminution rapide des proprits mcaniques ;
dgagement de fumes et de suies ;
dgagement de gaz toxiques et parfois corrosifs ;
diminution de la concentration en oxygne de lair des locaux ;
monte trs rapide de la temprature ambiante ;
vitesse de la propagation et hauteur des ammes ;
formation de gouttes ou mme de ruissellements brlants ou enamms.
Les manifestations sont mois nettes mais dangereuses galement dans
la phase prliminaire lincendie o le matriau schauffe progressivement
(combustion sans amme) et perd une partie de ses caractristiques
mcaniques. Cette phase peut entraner la formation de fumes et de gaz
extrmement toxiques qui alimentent lincendie lorsquil est vraiment dclar
[66].
39
Les principaux gaz forms lors de la combustion ou de la pyrolyse qui la
prcde et laccompagne, sont :
loxyde de carbone, lanhydride carbonique, la vapeur deau ;
le mthane et les hydrocarbures aliphatiques et benzniques.
Pour les matires plastiques contenant des atomes de chlore, uor,
azote, soufre, etc., il y a galement formation :
dacide chlorhydrique et dhydrocarbures chlors dans les cas de
polymres chlors ;
de composs uors et dacide uorhydrique pour les polyuorthnes ;
dammoniac, de nitriles, de cyanogne, dacide cyanhydrique et plus
rarement doxydes dazote pour les polymres azots (polyamides,
polyurthannes, polyacrylonitrile, aminoplastes) ;
danhydride sulfureux, dhydrogne sulfur pour les polysulfones et
polysulfure de phnylne.
Souvent des produits issus de dgradation incomplte (oligomres,
aldhydes, acides gras) ont t dcels dans les fumes.
De nombreux auteurs [16], [22], [24], [26] citent ces composs et
indiquent leurs effets toxiques sur lhomme [33].
La prsence dignifugeants retarde linammation et peut dans certains
cas provoquer larrt de la combustion. Elle ne peut cependant empcher
la dgradation. Au-del dun certain stade, les ignifugeants sont inoprants
et lincendie se dclare. Les produits de dcomposition (gaz et fumes) de
lignifugeant sajoutent alors aux gaz toxiques dgags par la rsine et ses
adjuvants.
Ceci peut se produire mme sil ny a pas incendie, par exemple lorsque
la pyrolyse est sufsamment avance.
Loxyde de carbone est souvent le toxique majeur. Mais le danger
supplmentaire apport par les autres gaz de dgradation est loin dtre
ngligeable* [33] [68].
b) M e su re s p r ve n tive s.
Les risques dincendie dans les ateliers de transformation de matires
plastiques proviennent essentiellement de laccumulation, au voisinage
dune source de chaleur, de rsines stockes, de poussires, demballages
dexpdition et dautres produits inammables, tels que uides sous pression,
adjuvants divers, solvants, lubriants
Dans un atelier, les sources dignition sont trs nombreuses : moteurs
lectriques, moteurs combustion interne, cblages, chalumeaux, dispositifs
de chauffe, fours, tuves, etc., sans oublier les cigarettes.
De plus, les plastiques sont souvent sensibles aux phnomnes
dlectricit statique, qui prsentent un rel danger. Les nes particules et
* On pourra trouver dans les monographies des prcisions sur la nature des produits de
dcomposition. Mais aucune indication de quantit ne peut tre fournie. Quelques informations
sur les effets nocifs de ces produits ltat pur sont galement donnes dans les monographies
et le tableau en n de volume.
40
poussires de matires plastiques en suspension dans latmosphre sont
susceptibles de senammer spontanment et quelquefois de provoquer une
explosion.
Laspect lutte contre lincendie ne sera pas abord dans ce chapitre.
Seront simplement cites quelques mesures simples, mais efcaces dans la
plupart des cas, pour prvenir un sinistre :
1 Installations sufsamment vastes, ares, propres, bien tenues et
ordonnes. Ateliers construits en matriaux incombustibles murs coupe-
feu. Structures porteuses du btiment et de la charpente stable au feu ; la
stabilit au feu est caractrise par le temps entranant la ruine de llment
soumis un programme thermique normalis (arrt du 5 janvier 1959 du
ministre de lIntrieur).
2 Bonne ventilation des ateliers. Si la ventilation est satisfaisante pour
prvenir le risque dintoxication, elle sera en gnral sufsante pour pallier
le risque dincendie. Dans les cas particuliers des locaux de stockage et de
ceux qui ne ncessitent pas la prsence de personnel, la ventilation devra
tre calcule pour que les vapeurs de solvants soient une concentration au
moins infrieure au de la limite infrieure dexplosivit.
Elle doit se faire de prfrence par extraction, lemplacement des
bouches dextraction devant tenir compte de la densit du mlange air-vapeur
la temprature dmission.
3 Aspiration efcace des poussires ou particules de matires dans
latmosphre, notamment prs des appareils de broyage et mlangeage ainsi
quaux postes dusinage. La concentration en poussires ne devra en aucun
cas dpasser la valeur limite permettant linammation.
4 Limitation de la hauteur de stockage.
Stockage rationnel et ordonn des produits. Amnagement de
cuvettes de rtention lorsque des liquides inammables sont utiliss.
Contrle permanent des stocks de matires, celui des mousses plastiques en
particulier.
5 limination des dchets des ateliers particulirement dans le cas de
rsines polyesters.
6 Installation et quipements lectriques bien entretenus et appropris
la nature du risque.
Vrication de ltat disolement des conducteurs et des appareils
lectriques ainsi que labsence de rsistance - de liaison ou de contact -
anormalement leves qui peuvent causer des chauffements dangereux.
7 Rparation des installations et nettoyage immdiat des locaux en cas
de fuite dhuile dans les ateliers.
Protection contre les risques de dtrioration mcanique des exibles
de uides hydrauliques.
8 Issues de secours dgages et libres.
9 Extincteurs en tat de marche, accessibles sans difcult et vris.
10 Personnel entran la lutte contre le feu et inform du danger propre
chaque produit.
41
11 Dtection incendie, de prfrence dtection prcoce (dtecteurs
ionisation, dosage de gaz combustibles), plutt que dtection tardive
(lvation de temprature, dtection de fumes).
12 Installation dextinction automatique gnralement souhaitable en
particulier lors des stockages des hauteurs suprieures 4 mtres.
13 Postes dincendie comportant des robinets dincendie arms,
accessibles tout moment et vris.
14 Pour les interventions de rparation sur les silos de stockage en vrac,
ncessit dtablir un permis de travail dcrivant avec prcision les moyens
de rparations autoriss et les mesures de scurit mettre en uvre.
On pourra galement se reporter aux brochures cites en rfrence 44
et 70.
VI. - LIMINATION DES DCHETS
Certains procds peuvent tre dangereux pour lhomme, lenviron-
nement et le matriel. Il est donc recommand de sadresser des socits
spcialises et bien quipes pour la destruction des dchets.
La destruction peut tre effectue par :
combustion pour certaines matires plastiques, polyolnes notamment.
Des prcautions sont prendre en particulier lors de la combustion des
polymres chlors, uors et ceux contenant de lazote. Des socits
sont spcialises dans la combustion des dchets industriels. Il est
indispensable que les divers types de matires plastiques ne soient pas
mlangs lors du ramassage ;
procds chimiques : notamment pour certains monomres ou pr-
polymres. Pour les isocyanates par exemple une dcontamination et
une destruction rapide peuvent tre ncessaires, en cas de souillures
ou de dversement. Celles-ci doivent alors tre effectue sur place. Des
prcisions sur les procds sont apportes dans les ches toxicologiques
correspondant ces produits [34].
Dans certains cas, on ne peut ou on ne sait pas dtruire les dchets de
plastiques. Ils sont alors stocks par certains socits spcialises, en un lieu
autoris.
Des informations peuvent tre obtenues, auprs des Services des Mines,
des prfectures et de lAgence nationale pour la rcupration et llimination
des dchets au ministre de lEnvironnement.
B.-I. MONOGRAPHIES
DES THERMOPLASTIQUES
45
POLYOLFINES
P O LY T H YL N E Abrviation normalise : PE
C O P O LYM R E S T H YL N E /A C TAT E D E VI N YL E
Abrviation usuelle : EVA
Noms commerciaux
Polythylne
AC PE THYVER PETEN
AETERNALEN PE FERTNE PTILEN
ALATHON FLAMOLIN PTROTHNE
ALCIVER FORTIFLEX POLYANE
ALKATHNE HOSTALEN G, LD POLYTHNE
AMBYLNE LACQTNE REXNE
ARDYLAN LATNE HD REXLON
BAYLON LOTRNE RIBLNE
BRALEN LUPOLEN ROPOL
CARLONA MAERSK ROPOTEN
CELNE MANOLNE RUMITEN
CESTIDUR MARLEX SCLAIR
CESTILITE MIRASON SHOLEX
CHEMPLEX MIRATHEN SIMONA PE
CIPSARNE MONSANTO PE SIRTNE
CIRES MOPLEN RO STAFLNE
COLUMBIAN CARBON NATNE STAMYLAN
DEHOPLAST NIPOFLEX STARETEN
DOW-PE NIPOLON SUMIKATHNE
DYLAN NORCHEM SUPRALEN
ELTEX NORSOPLAST SUPRANE
ENJAY NOVATEC TNITE PE
ERACLNE NUC-PE TOTAL VESTOLEN
ERTALNE OFALNE UBE
ESCORNE PE bd OKITEN VESTOLEN A
ESSNE PAS-POLYTHYLNE WEFAPRESS 1000
ESTYLNE PEG YUKALON
Copolymres thylne/Actate de vinyle (EVA)
ALATHON EVA ELVAX ESCORNE Ultra VAFLEX VATANE
VATATE LEVAPREN - LUPOLEN V ULTRATHNE.
I. CARACTRISTIQUES
Le polythylne est obtenu par polymrisation de lthylne.
46
Il faut distinguer :
les polythylnes basse densit (PEbd) ou haute pression ou ramis
(densit : 0,91 0,925) ;
les polythylnes haute densit (PEhd) ou basse pression ou linaires
(densit : 0,94 0,965).
Le polythylne a pour formule gnrale :
Cest un solide incolore, inodore, daspect cireux. Il fond vers 120-140 C.
Il devient cassant vers - 25 C. Il est insoluble temprature ordinaire, mais
partir de 60-80 C, il est soluble dans certains solvants organiques,
notamment les hydrocarbures benzniques et chlors. Il nest gnralement
pas plasti.
Il est livr sous des formes commerciales diverses : granuls pour
extrusion et injection, demi-produits (feuilles, plaques), dispersions aqueuses,
mousses.
Les copolymres dthylne et dactate de vinyle (EVA) sont utiliss
purs ou en mlange avec des matires thermoplastiques ou des hydro-
carbures parafniques. Ils servent notamment la prparation de colles du
type Hot-Melt .
Divers adjuvants peuvent tre associs au polythylne :
1. C h a rg e s.
Le noir de carbone allie son pouvoir opaciant anti-UV, une action
renforante. Il est trs utilis pour les tuyaux et les cbles.
La silice, le silicate de calcium, le carbonate de calcium, des bres de
verre sont galement utiliss.
2. C o lo ra n ts e t p ig m e n ts :
Pigments organiques.
Pigments minraux : oxyde de chrome, de fer et de titane, sels de cadmium,
de cobalt, de manganse (moins employs car ils catalysent la dgra-
dation oxydante du polythylne).
3. A d ju va n ts d ive rs :
Anti-oxydants : ils sont utiliss en faible quantit pour protger le
polythylne de loxydation ; ce sont des phnols, des amines ou des
thioesters.
Retardateurs de combustion : essentiellement hydrates daluminium,
borate de zinc, phosphates, oxyde dantimoine, parafnes chlores.
Modicateurs de surface : ils atteignent la surface, en diffusant lentement
travers la rsine et modient les proprits optiques (brillant), le glissement
et la conductibilit lectrique supercielle (proprits antistatiques).
Rticulants : le polythylne peut tre rticul par des peroxydes
notamment le peroxyde de dicumyle.
Agents porognes : ils peuvent tre ajouts au polythylne en vue de
lobtention de matriaux alvolaires [71].
47
II. MISE EN UVRE
La transformation du polythylne ne prsente pas de difcults
particulires.
1. E x tru sio n .
Elle est mise en uvre surtout avec le polythylne basse densit
pour obtenir des lms utiliss pour lemballage et dans lagriculture. Les
tempratures sont de lordre de :
190-200 C pour les polythylnes basse densit ;
160-180 C pour les polythylnes haute densit.
2. E x tru sio n -so u f a g e .
Elle permet lobtention de corps creux des tempratures de lordre de
200 C.
3. I n je c tio n .
Aprs barbage et dcarottage, les pices sont utilisables sans
usinage.
Les tempratures habituellement appliques sont de lordre de :
170-230 C pour les polythylnes basse densit ;
150-300 C pour les polythylnes haute densit.
4.- R o to m o u la g e .
Il est ralis avec du polythylne en poudre dans un moule creux qui
tourne en tous sens pendant quon le chauffe.
5. F ritta g e .
Il est utilis la temprature de 250 C pour revtir lintrieur ou lextrieur
de tuyaux.
6. E n d u c tio n .
Cette technique est surtout utilise avec le polythylne basse densit,
sur des supports lisses : tempratures de lordre de 280-320 C.
7. R e v te m e n ts p a r p ro je c tio n .
Revtement au chalumeau par introduction de poudre de polythylne
dans la amme et projection sur des objets froids.
Revtement par uidisation dans un nuage de poudre de polythylne
sous forme de lit uidis.
Revtement par projection avec un pistolet charges lectrostatiques.
48
8. S o u d a g e .
Il est effectu au chalumeau laide dun gaz chaud (air ou azote) pour
les pices de chaudronnerie ou par application dlments chauds pour les
lms. Les ultra-sons sont galement utiliss.
III. R I S Q U E S *
1. R sin e e t a d ju va n ts.
Le polythylne est gnralement inammable. La rsine ne prsente
pas de risque toxicologique particulier temprature ordinaire lexception
du danger habituel d aux poussires inertes lorsquelle est manipule sous
forme pulvrulente.
En n de polymrisation, le polymre est satur en thylne. Sil est
insufsamment dgaz, lorsquil est stock, lthylne peut se dgager en
faible quantit dans les magasins ou silos de stockage en vrac.
Les adjuvants sont ajouts en faible quantit, ce qui nexclut pas les
risques au moment de leur incorporation ou lors des travaux de nition.
Charges.
La silice sous sa forme cristallise peut provoquer la silicose. Par contre
la forme amorphe qui constitue la majeure partie des silices ultranes ne
prsente pas les mmes risques.
Les bres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires et la peau.
Anti-oxydants.
Principalement phnols et amines, ces composs sont souvent irritants
pour la peau ou sensibilisants.
Colorants.
Lanhydride chromique peut tre lorigine dulcrations de la peau et
des muqueuses.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (150 300 C) [53], [56], [75].
La dcomposition thermique encore faible vers 200 C devient sensible
vers 240 C. Ce phnomne est autocatalytique et peut se poursuivre
temprature ambiante.
Les principaux produits susceptibles de se former lors de cette
dcomposition sont :
des hydrocarbures aliphatiques, saturs et insaturs lgers, peu nocifs
(mthane, thylne, butnes) ;
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
49
des ctones (actone, mthylthylctone) et des aldhydes (formol,
actaldhyde, acroline) irritants pour les muqueuses et les voies
respiratoires ;
des acides gras volatils peu nocifs (odeur de bougie).
Selon certains auteurs, la dgradation du polythylne conduirait
surtout la formation daldhydes et celle du polypropylne la formation
de ctones [72].
Dautre part, les antioxydants, aux tempratures leves de trans-
formation deviennent volatils. Leur dpart facilite loxydation de la rsine
avec cassure de la chane et mission des produits de dcomposition cits.
Les copolymres thylne-actate de vinyle (EVA) commencent se
dcomposer vers 200 C en librant principalement des vapeurs irritantes
dacide actique et des aldhydes. Des actates et des hydrocarbures lgers
peuvent se dgager galement [56].
b) En cas de pyrolyse ou de combustion [73], [74].
Le polythylne est combustible et possde un trs fort pouvoir
calorique (environ 11 000 kcal/kg) [16]. Il brle assez facilement en dgageant
essentiellement de lanhydride carbonique, de loxyde de carbone toxique,
des hydrocarbures aliphatiques (mthane et hydrocarbures insaturs lgers)
et benzniques et des fumes de noir de carbone. De lacide actique
sajoute ces composs dans le cas des copolymres EVA.
Quand un feu de polythylne couve, il se forme aussi des aldhydes et
des acides gras volatils [156].
Les polythylnes expanss sont plus inammables en raison de leur
mauvaise conductivit thermique qui empche la diffusion de la chaleur due
une lvation de la temprature en un point quelconque de la masse
[43]. Les produits de dcomposition de certains ignifugeants (parafnes
chlores par exemple) peuvent tre dangereux lorsque la combustion
se produit malgr leur prsence.
50
POLYOLFINES
P O LYP R O P YL N E Abrviation normalise : PP
Noms commerciaux
AETERNALEN PP NAPRYL lastomres
AVI-SUN NOVOLEN thermoplastiques
CARLONA P PLASKON FR PP DUTRAL TP
CELMAR PROFAX KELTAR TP
CODIX PROPATHNE NORDEL TP
DAPLEN PROPYLEN PROPATHNE
ELTEX P PROPYVER TELCAR
ERTALNE PP PRYLNE TPR
ESTYPRO RHIAMER PP VESTOPREN TP
EXTRULAM SIRTNE VISTAFLEX
HOSTALEN PP STAMYLAN P
LACQTNE P STARPYLEN
LATNE TNITE PP
MARLEX MG 400 TRESPAPHAN
MAURYLNE ULSTRON
MRAKLON VENTNE
MRAKRIN VESTOLEN P
MOPLEN WALOTHEN
I. C A R A C T R I S T I Q U E S
Le polypropylne a pour formule gnrale :
Il est obtenu par polymrisation du propylne.
Cest un solide qui fond vers 160-170 C.
Ses proprits essentielles sont sa bonne rsistance la chaleur et la
plupart des agents chimiques.
Il est totalement insoluble froid. 80 C, il commence se dissoudre
dans les hydrocarbures aromatiques et chlors.
Le polypropylne est livr sous forme de poudres, granuls, bres et
semi-produits (blocs, feuilles, prols, tubes, plaques, lms).
51
Les adjuvants dans la plupart des cas, sont les mmes que ceux du
polythylne.
1. A n tio x yd a n ts.
Ce sont des phnols utiliss en trs petite quantit (en particulier des
sulfures de phnol) et du noir de carbone employ comme ltre UV.
2. P ig m e n ts.
Peu de colorants solubles mais de nombreux pigments organiques et
minraux.
3. C h a rg e s.
Graphite, silice, silicates, carbonate de calcium, bres de verre ou
damiante, talc et mica.
4. R e ta rd a te u rs d e c o m b u stio n .
Trioxyde dantimoine et parafnes chlores.
Des lastomres thermoplastiques sont obtenus par mlange mcanique
et greffage partiel de polypropylne et de caoutchouc EPDM (thylne-
propylne-dine monomre) ou EPM (thylne-propylne monomre). Ils
sont mis en uvre comme des thermoplastiques. Se reporter au chapitre II
des gnralits [45], [158].
II. M I S E E N U VR E
Les diffrentes techniques de transformation du polypropylne sont :
1. M o u la g e [12].
Injection.
Elle est particulirement aise cause de la grande uidit du produit
ltat fondu : tempratures de lordre de 200-280 C.
Extrusion-soufage et extrusion : les tempratures sont de lordre de
175-230 C.
2. U sin a g e .
Il ne prsente aucune difcult particulire.
3. S o u d a g e .
Il est effectu au chalumeau laide dair ou dun gaz inerte chauff (vers
220 C) et galement au moyen de plaques et de miroirs chauffants ; les ultra-
sons sont galement utiliss.
52
4. R e v te m e n ts d e su rfa c e .
Ils sont raliss par projection de poudre ltat fondu laide dun
pistolet chauffant entre 230 et 260 C.
5. F ila g e .
Il permet dobtenir des monolaments tirs et des bres, sans
lutilisation de solvants.
III. RISQUES*
Ils sont analogues ceux qui ont t dcrits propos du polythylne.
Ils ne seront pas entirement retranscrits ici.
1. R sin e e t a d ju va n ts.
Le polypropylne est inammable.
La rsine ne prsente pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lorsquelle est manipule sous forme pulvrulente.
Les adjuvants, bien quajouts en faible quantit, prsentent des risques
quand on les manipule, en particulier dans les ateliers de prtransformation.
Charges :
Les bres de verre sont irritantes pour la peau et les voies respiratoires.
La silice sous sa forme cristallise peut provoquer la silicose. Par contre,
la silice amorphe qui constitue la majeure partie des silices ultranes ne
prsente pas les mmes risques.
Les bres damiante sont responsables, dune part, de lasbestose,
dautre part, de cancers bronchiques et de msothliomes.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (150 300 C environ) [5]
Le polypropylne commence gnralement se dcomposer vers
200-250 C [8]. Les principaux produits susceptibles de se former lors de
cette dcomposition sont :
des hydrocarbures aliphatiques, principalement insaturs (thylne,
butnes) ;
des aldhydes (formol, crotonaldhyde) et des ctones (mthylctones)
irritants de muqueuses oculaires et respiratoires ;
des acides gras volatils peu nocifs.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
53
Selon certains auteurs, la dgradation du polypropylne conduirait
surtout la formation de ctones et celle du polythylne la formation
daldhydes [72].
b) En cas de pyrolyse ou de combustion [73], [74].
Le polypropylne brle assez facilement. Sa combustion dgage
essentiellement de lanhydride carbonique, de loxyde de carbone, mais
galement des hydrocarbures aliphatiques (principalement, mthane et
hydrocarbures insaturs lgers), des hydrocarbures benzniques et du noir
de carbone.
Un feu qui couve sans clater peut galement entraner des dga-
gements gazeux comparables ceux obtenus aux tempratures leves
de mise en uvre.
Dautre part, certains ignifugeants (parafnes chlores) peuvent, lorsque
la combustion se produit malgr leur prsence, se dcomposer en produits
dangereux, notamment acide chlorhydrique.
54
POLYVINYLIQUES
POLYCHLORURE DE VINYLE Abrviation normalise : PVC
C O P O LYM R E C H L O R U R E D E VI N YL E /A C TAT E D E VI N YL E O U
P O LYA C T O C H L O R U R E D E VI N YL E Abrviation normalise : VC/VAC
Noms commerciaux des principales rsines
et compositions vinyliques utilises en France
ARTVYL KRNE TROSIPLAST
BENVIC LACQVYL ULTRYL
BRON LUCOLNE VARLAN
CAPRINYL LUCOMIX VESTOLIT
CARINA LUCOREX VINATEX
CORVIC LUCOVYL VINNOL
DORLYL QUIRVYL VINOFLEX
DURVINYL RSINOPLAST VINYCHLORE
KAVYL RHODOPAS (VC/VAC) VINYDUR
GARBEL SARNYLNE VINYLITE
GEDEVYL SICRON VIPLA
GON SOLVIC VIXIR
HOSTALIT STERVYL
HYDEX TFANYL
Les composs polyvinyliques tant trs nombreux, il est difcile de
les citer tous. Pour les autres rsines, compositions, copolymres et demi-
produits, se reporter aux ouvrages cits en rfrence 12, 14, 16 et 162.
I. CARACTRISTIQUES
Le polychlorure de vinyle a pour formule gnrale :
Le polymre est une poudre blanche inodore. Sa teneur en chlore
est de 56,7 %. Il est obtenu partir du chlorure de vinyle monomre par
polymrisation par dispersion, en masse ou en mulsion.
Des copolymres du chlorure de vinyle avec dautres monomres sont
galement raliss : le plus courant est le poly (chlorure de vinyle/actate de
vinyle) ou polyactochlorure de vinyle. Sa formule comporte des groupements
du type :
55
En fait, ce copolymre contient de 85 97 % de chlorure [19].
Le polychlorure de vinyle est livr sous des formes commerciales trs
diverses : poudres (polymre ou prmlanges, dry-blend), granuls (mlanges
matres), ptes (plastisols), mulsions, dissolutions (organosols), etc.
On le trouve galement en demi-produit pour transformation ultrieure :
prols, tubes, plaques, feuilles, lms, etc.
Divers produits sont ajouts au polychlorure de vinyle, parfois en
proportion trs importante par rapport au polymre : certains facilitent la
mise en uvre et sont indispensables (stabilisants, lubriants) ; dautres
permettent de faire varier les caractristiques de la rsine dans de larges
limites (plastiants, charges, pigments).
La plupart des produits commercialiss contiennent dj tout ou
partie de ces adjuvants, le reste pouvant tre ajout aux divers stades de la
transformation.
1. S ta b ilisa n ts.
Ce sont des composs que lon ajoute la rsine plastie ou non, an
de lui confrer une stabilit accrue vis--vis de la chaleur et de la lumire
(rayonnement ultra-violet).
Ils sont employs raison de quelques % par rapport au poids de la
rsine.
Ce sont gnralement :
des sels minraux (carbonates, sulfates, silicates, phosphates) de mtaux
tels que le plomb ;
des sels organiques de mtaux : strate et phtalate de plomb ; starate de
calcium ; palmitate de zinc ; dilaurates, malates, mercaptides de dibutyl
et dioctyl-tain ; heptanoates, hexoates, ricinolates de cadmium ou de
baryum ;
des composs organiques : poxydes, phosphites, alphaphnylindole,
diphnylthioure, esters de lacide amino-crotonique, etc.
2. L u b ri a n ts.
Suivant le but recherch qui est, soit dviter ladhrence de la matire
plastique sur les parois mtalliques des machines de transformation, soit de
modier les proprits rhologiques des mlanges fondus, on a recours des
lubriants externes ou internes.
Ces lubriants sont par exemple des cires, des acides gras (acide
starique), des alcools gras, des starates ou laurates de mtaux
alcalinoterreux.
56
3. P la sti a n ts.
Ces produits qui se prsentent la plupart du temps sous forme de liquides
plus ou moins uides, temprature dbullition leve et faible tension de
vapeur, sont ajouts la rsine doses variables (de quelques % jusqu 50 %
du mlange) pour confrer une souplesse permanente aux produits nis.
Ce sont principalement des :
Adipates Phosphates
Azlates Phtalates
les plus utiliss
Benzoates Sbacates
Citrates poxystarates
Les parafnes chlores sont utilises doses moindres, du fait de leur
moins bonne compatibilit avec le PVC.
4. C h a rg e s.
Elles se prsentent gnralement sous la forme de poudres nes et sont
incorpores aux mlanges pour amliorer certaines proprits, notamment la
rsistance lectrique, aux chocs ou la chaleur.
Leur taux dutilisation est variable (depuis quelques % jusqu plus de
100 % du poids de rsine) suivant lapplication prvue.
Les plus utilises sont les charges minrales telles que :
les carbonates de calcium (naturels ou prcipits) ;
les kaolins calcins ;
le talc ;
les dolomies ;
le sulfate de baryum ;
les oxydes mtalliques ;
les bres damiante ;
la silice.
5. P ig m e n ts e t c o lo ra n ts.
Ils sont ajouts en petites quantits. Ce sont principalement :
des pigments et colorants organiques (colorants anthraquinoniques,
drivs de la benzidine) ;
des pigments minraux (oxydes de titane, de fer, de chrome, de cadmium,
de manganse, de cobalt) ;
des organo-mtalliques (phtalocyanine de cuivre) ;
des noirs de carbone ;
des pigments mtalliss.
6. S o lva n ts.
Ils sont utiliss seuls ou en mlange pour la prparation de bres, de
colles et adhsifs, des organosols.
}
57
Ce sont :
le ttrahydrofuranne ;
la dimthylformamide ;
le dioxanne ;
les ctones (cyclohexanone, mthylthylctone) ;
des solvants chlors (chloroforme, dichloromthane, 1,2-dichloro-
thane).
II. MISE EN UVRE
Aprs addition la rsine des diffrents adjuvants, le mlange est rendu
homogne par un traitement thermomcanique appropri sa nature et aux
modes de transformation prvus.
Ceux-ci varient suivant la forme physique du mlange (poudre, granul,
pte, solution) et sa composition (plasti ou non). Ils sont galement diffrents
sil sagit de demi-produits ou de produits nis
*
.
1. P o u d re s s c h e s-g ra n u l s.
Ils sont susceptibles dtre transforms par :
extrusion (tubes, plaques, prols) ;
extrusion-soufage (corps creux) ;
calandrage (lms, revtements muraux) ;
moulage par injection (raccords, pices industrielles).
Les tempratures de moulage sont :
pour le polychlorure de vinyle rigide : 150-205 C ;
pour le polychlorure de vinyle plasti : 180-195 C.
2. P te s.
On distingue, parmi les ptes, les plastisols, les organosols et les
plastigels.
Les ptes sont susceptibles dtre transformes par :
enduction (simili-cuirs, nappes, revtements) ;
moulage (jouets souples) ;
trempage (gants, pices industrielles) ;
projection au pistolet (revtements).
3. S o lu tio n s (colles, adhsifs, lage de bres, revtements, peintures et
vernis).
* Les diffrentes techniques de mise en uvre sont ici simplement numres. On se reportera
utilement aux ouvrages cits notamment en rfrence 1, 10 et 12.
58
4. Tra n sfo rm a tio n d e s p ro d u its se m i- n is o u n is.
Ils sont susceptibles dtre transforms par :
thermoformage ;
pressage ;
usinage ;
sciage ;
perage ;
tournage ;
tirage ;
soudage lair chaud pour les plaques paisses (temprature :
200-220 C) et par rayonnement magntique hautes frquences ou au
moyen dlments chauds pour les feuilles ;
collage par dissolution partielle du produit dans un solvant.
III. RISQUES*
1. R sin e e t a d ju va n ts.
a) Rsine.
Le polychlorure de vinyle nest pas considr jusqu prsent comme
dangereux par lui-mme temprature ambiante. Cependant, une tude
fonde sur lexprimentation animale et une observation sur lhomme
voquent la possibilit de lsions granulomateuses pulmonaires par inhalation
des poussires nes de polymre [76], [86].
Dautre part, les rsines, homopolymres ou copolymres, peuvent
contenir des teneurs variables (de 1 100 ppm dans des cas exceptionnels)
de monomre rsiduel : le chlorure de vinyle. Ces teneurs, qui tendent
actuellement diminuer, dpendent des procds de fabrication et du
traitement nal du polymre [79], [80].
Le chlorure de vinyle est un produit gazeux trs dangereux en raison
notamment de ses proprits cancrognes : linhalation de vapeurs de
chlorure de vinyle est susceptible de provoquer des lsions osseuses et
angioneurotiques et dinduire certains cancers (angiosarcomes) notamment du
foie [83]. Le chlorure de vinyle est susceptible dtre libr dans latmosphre
trs faiblement, au cours des traitements, manipulations et stockage
temprature ambiante et au cours de la premire mise en uvre chaud.
Pour les mesures de prvention, se reporter notamment au document cit en
rfrence 79.
b) Adjuvants.
Dune manire gnrale, les adjuvants pulvrulents ou liquides prsentent
durant les oprations de peses, transvasements, mlangeage , des
risques par inhalation et par contact.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
59
Ces mmes risques se retrouvent durant les oprations de transformation
des mlanges et lors des travaux de nition [82].
Plastiants.
La plupart des esters de lacide phosphorique sont des substances
nocives et irritantes pour la peau, les yeux et les voies respiratoires.
Lorthotricrsylphosphate est toxique et peut tre lorigine de polynvrites.
Toutefois, il intervient le plus souvent une concentration infrieure 1 %
dans le phosphate de tricrsyle industriel.
Les phtalates peuvent tre lgrement irritants.
Les parafnes chlores ont une trs faible nocivit.
Solvants.
Les solvants chlors (chloroforme, dichloromthane) et le dioxanne sont
nocifs par inhalation.
Le ttrahydrofuranne est un irritant des muqueuses oculaires et
respiratoires ; de plus sous laction de lair et de la lumire il soxyde en
donnant naissance des peroxydes explosifs.
Charges.
Elles sont souvent pulvrulentes : mme sans toxicit spcique, elles
peuvent provoquer par inhalation des troubles respiratoires.
Les bres damiante peuvent tre responsables, dune part, de
lasbestose, dautre part, de cancers bronchiques et de msothliomes.
La silice, sous sa forme cristallise, peut provoquer la silicose. Par
contre la silice amorphe qui constitue la majeure partie des silices ultranes
ne prsente pas les mmes risques.
De mme, le kaolin et le talc contiennent des quantits variables de silice
libre cristallise.
Stabilisants.
Ils interviennent dans la rsine en faible quantit et sont surtout dangereux
lors de leur manipulation en vrac.
Les sels de plomb sont frquemment employs comme stabilisants.
Mme faible dose, ils ont une action sur le systme nerveux et peuvent
provoquer des troubles digestifs, rnaux et conduire des altrations
hmatologiques [77].
Les sels de cadmium, poisons cumulatifs comme ceux du plomb, peuvent
provoquer des troubles intestinaux, respiratoires, rnaux et mtaboliques.
Les drivs de dibutyl et de dioctyltain sont respectivement
moyennement et peu nocifs ; ils peuvent renfermer comme impurets
des drivs de tributyltain, toxiques nerveux ou de trioctyltain peu
60
dangereux. Les mercaptides sont plus toxiques que les drivs dialkyls
correspondants [3].
Parmi les stabilisants organiques, l -phnylindole a t mis en cause
dans lapparition de troubles cutans et hmatologiques [85], [89].
Pigments.
Leur caractre pulvrulent les rend dangereux dans les manipulations
sec.
Leur toxicit propre est trs variable :
les pigments minraux ont en gnral la mme toxicit que le mtal quils
contiennent ;
les pigments organiques peu nocifs peuvent contenir comme impurets des
produits toxiques ou cancrognes (benzidine) servant leur fabrication.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (80-220 C), [55], [81], [87].
Ds 175-200 C, le polychlorure de vinyle commence se dcomposer
en librant principalement des vapeurs dacide chlorhydrique, trs irritantes
pour les muqueuses oculaires et respiratoires, en quantits croissantes avec la
temprature (cf. chapitre V-2 des gnralits). Des hydrocarbures aliphatiques
et benzniques, notamment le benzne, peuvent galement se former en plus
faible proportion.
Des traces de chlorure de vinyle peuvent tre libres, comme il a t dit
plus haut, si le polymre contient du monomre rsiduel [79], [80].
Dautre part, certains adjuvants, en particulier les plastiants, peuvent se
volatiliser, notamment les phtalates [78], et surtout se dcomposer ds 150 C
en librant des aldhydes (formol, acroline : irritants des voies respiratoires)
et/ou de lanhydride phtalique (irritant et allergisant).
Dans le cas des copolymres poly(chlorure de vinyle/actate de vinyle),
on constate, en outre, la prsence, dans les vapeurs, dacide actique
irritant.
b) En cas de pyrolyse ou de combustion [24], [33], [88].
Les compositions de polychlorure de vinyle non plasti sont en gnral
difcilement inammables. Leur pouvoir calorique est de lordre de 3 500
5 000 kcal/kg.
Les compositions de polychlorure de vinyle plasti peuvent tre
inammables ou trs inammables. Leur pouvoir calorique varie de 1 000
6 500 kcal/kg [12], [84].
61
Les copolymres base de polychlorure de vinyle sont gnralement
inammables alors que le PVC pur lest difcilement.
Dans les deux cas se dgage une abondante fume constitue
principalement dacide chlorhydrique corrosif, danhydride carbonique,
doxyde de carbone toxique et galement des produits cits au paragraphe
prcdent, en proportions variables suivant la temprature.
Le comportement au feu des produits nis base de polychlorure de
vinyle dpend de leur nature (plastis ou non) mais galement de la forme et
des dimensions des objets et de leur mode de pose.
62
POLYVINYLIQUES
POLYALCOOL VINYLIQUE Abrviation normalise : PVAL
Noms commerciaux
ALCOTEX PVALON
ALVYL POLYVIOL
BRAX REVYLOL
CIPOVIOL REYNOLON
LOTEX PAE RHODOVIOL
ELVANOL SOLAPRENE
GELVATOL VINAROL
GOHSENOL VINAVILOL
MOWIOL VINYLON
I. C A R A C T R I S T I Q U E S
Le polyalcool vinylique galement appel alcool polyvinylique a pour
formule gnrale :
Cest une rsine blanche ou lgrement jauntre, plus ou moins soluble
dans leau froide.
Le monomre alcool de vinyle nexiste pas ltat libre. Le polymre est
obtenu par hydrolyse du polyactate de vinyle. Le produit nal peut contenir
un nombre variable de groupements actyle .
Le polyalcool de vinyle se prsente sous des formes commerciales
diverses : poudres, cailles, granuls, solutions.
Diffrents produits peuvent tre ajouts la rsine pour en modier les
proprits.
1. P la sti a n ts.
Indirects ou hygroscopiques : ce sont essentiellement la glycrine,
certains polyalcools (hexanetriol, trimthylolpropane), lthylne-glycol
et les produits analogues haut point dbullition, solubles dans leau et
hygroscopiques.
63
Directs : acide chlorhydrique ou phosphorique ajout la glycrine ou
lthylne-glycol.
2. S o lva n ts.
Le polyalcool de vinyle est caractris par sa sensibilit leau et son
insolubilit dans presque tous les solvants organiques.
3. I n so lu b ilisa n ts.
Ce sont des produits qui, ajouts la rsine, diminuent sa sensibilit
leau.
Les composs utiliss sont principalement le borate de sodium, les sels
de chrome et de zirconium ( raison de 2 10 %), les aldhydes (formol,
furfural) ou leurs drivs solubles dans leau.
4. C h a rg e s.
Talc, starate de calcium.
II. MISE EN UVRE APPLICATIONS
Elles dpendent la fois du poids molculaire de la rsine de dpart
(polyactate de vinyle) et de son taux dhydrolyse, cest--dire du nombre de
groupements actyle contenus dans la molcule.
Dans la plupart des cas, le polyalcool de vinyle, employ en solution
aqueuse, est utilis pour son haut pouvoir liant et ses proprits tensio-
actives.
Ses principaux emplois sont :
1 Liant pour bain de c o u c h a g e papier et carton.
2 Liant pour bain de n c o lla g e de bres textiles.
3 Apprt pour tissus.
4 Liant pour colles industrielles de toutes sortes, y compris les ciments, les
colles et les enduits de ragrage.
5 Collode protecteur pour la fabrication dmulsion et pour les procds de
polymrisation en suspension des monomres, tels que le chlorure de vinyle
et lactate de vinyle.
6 F ila g e : on prpare les bres dalcool polyvinylique partir dune solution
aqueuse 40 % dun polyalcool vinylique presque entirement hydrolys que
lon le 100 C. Aprs coagulation dans le formol, les bres sont sches.
Toutefois, cette technique ne sest dveloppe quau Japon, mais sur une trs
grande chelle.
64
7 On ralise des lms par c o u l e , sur un tapis sans n ou sur une roue
refroidis, dune solution aqueuse chaude de polyalcool vinylique. On sche
lair chaud vers 80 C.
III. RISQUES*
1. R sin e e t a d ju va n t.
Le polyalcool vinylique est une rsine inammable. Du fait de sa grande
solubilit dans leau, on attribue au polyalcool vinylique une certaine nocivit
au niveau respiratoire. Il faut mettre en garde contre linhalation de rsine
ltat pulvrulent.
Les adjuvants de lalcool polyvinylique ne prsentent pas ou prsentent
peu de nocivit. Il en est ainsi du solvant (gnralement de leau) et des
plastiants (le plus souvent de la glycrine qui ne prsente pas de risque).
Par contre, les acides chlorhydrique et phosphorique ajouts la
glycrine sont des produits corrosifs ; les vapeurs chlorhydriques sont
fortement irritantes.
Certains insolubilisants ajouts la rsine pour diminuer sa sensibilit
leau peuvent savrer nocifs en raison de leur proportion dans le mlange,
2 10 % et en particulier, au moment de leur incorporation dans la rsine.
Il en est ainsi des aldhydes tels que le furfural, toxique par inhalation, et le
formaldhyde, irritant des muqueuses oculaires et respiratoires, et de certains
sels de chrome qui sont notamment irritants et sensibilisants.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (80-180 C), il ny a, en gnral, pas
de risque de dcomposition du polyalcool vinylique. En effet, jusqu 260 C
on constate seulement une modication des proprits mcaniques par
formation deau et apparition de doubles liaisons sur la chane du polymre
[5]. Toutefois, il est signal que, lors de travaux utilisant des tempratures
suprieures 170 C, il peut y avoir formation de faibles quantits dthers,
produits effets narcotiques [3].
b) Aux tempratures suprieures 200 C et en cas de pyrolyse ou de
combustion.
partir de 260 C, les produits de dcomposition sont principalement
des aldhydes irritants (formol, actaldhyde, acroline) [5] ; vers 400 C,
des hydrocarbures insaturs ; aux tempratures plus leves et, lors de la
combustion, de lanhydride carbonique, de loxyde de carbone toxique et des
hydrocarbures saturs et insaturs [6].
De lacide actique peut galement se former avec des polymres
contenant des groupements actyle.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
65
POLYVINYLIQUES
P O LYA C TAT E D E VI N YL E Abrviation normalise : PVAC
Noms commerciaux
EPOK V RHODOPAS VINAMULL
MOWILITH SIRPOL VINAVIL
POLIMUL SYNRESYL VINNAPAS
RESCOVIN TEXICOTE
I. CARACTRISTIQUES
Le polyactate de vinyle a pour formule gnrale :
Il est obtenu par polymrisation de lactate de vinyle.
Cest une rsine transparente, inodore, qui se prsente sous des
formes commerciales diverses : granuls ou perles, berlingots, demi-produits
souples, mulsions aqueuses 50 %, solutions 60 % environ
La rsine peut tre modie par ladjonction des produits suivants :
1. P la sti a n ts.
Les plus employs sont les phtalates, les malates, le monobutyl-
benzylamide, la triactine, les huiles danthracne, raison de 25 % au
maximum.
2. C h a rg e s.
Le noir de fume ne peut tre incorpor qu raison de 10 % au maximum.
Les autres charges utilises sont les oxydes de zinc et de titane, la silice,
le kaolin, le talc, le carbonate de calcium, le carbonate de magnsium, le
66
sulfate de baryum, le lithopone (mlange de sulfate de baryum et de sulfure
de zinc)
3. P ig m e n ts e t c o lo ra n ts.
Les colorants organiques, gnralement solubles dans lalcool,
conviennent parfaitement, ainsi que les poudres daluminium et de bronze.
Leur quantit dans les mlanges est relativement faible. Le jaune de chrome
(chromate de plomb) est souvent utilis comme pigment.
4. S o lva n ts.
Les solvants du polyactate de vinyle sont nombreux. Ce sont les
ctones, et en particulier lactone, les alcools mthylique et thylique, lacide
actique, les actates de mthyle et dthyle, les hydrocarbures benzniques
et en particulier le tolune, les solvants chlors.
II. MISE EN UVRE
Les rsines de polyactate de vinyle pures se faonnent trs peu et
ne susinent pas. On les utilise surtout sous forme de copolymre avec le
polychlorure de vinyle. Les mthodes et tempratures de transformation
sont alors semblables celles du polychlorure de vinyle (voir chapitre
correspondant).
Les solutions et les mulsions de polyactate de vinyle sont principa-
lement employes la fabrication de peintures, vernis, apprts et colles.
1. P e in tu re s e t ve rn is.
Ils sont prpars :
soit partir de solutions de rsine. Le schage peut seffectuer au four ou
simplement lair ;
soit partir dmulsions de rsines dans leau, dans lesquelles on ajoute
charges, plastiants et colorants.
Le schage est effectu pendant 30 60 minutes aprs lapplication.
Les vernis et peintures base de polyactate de vinyle conviennent pour
un grand nombre de supports : bois, tles, ciments
2. A p p r ts.
Ils sont trs utiliss dans lindustrie textile, pour limprgnation des tissus
et des bres. On opre par trempage dans une solution ou une mulsion de
polyactate de vinyle.
Aprs essorage, on sche temprature convenable.
67
3. C o lle s.
Les colles sont particulirement adaptes au collage des mtaux ; leur
tenue au froid est amliore par addition de plastiants.
On utilise des solutions ou des mulsions de rsine auxquelles on a
ajout des adjuvants ncessaires.
Le durcissement peut seffectuer lair ou au four. Ces colles sont
principalement utilises en bnisterie et pour les revtements muraux et de
sol.
III. RISQUES*
1. R sin e e t a d ju va n ts.
Le polyactate de vinyle est inammable. Il brle facilement et fond
en continuant de brler. La rsine ne prsente pas de risque toxicologique
particulier temprature ordinaire, lexception du danger habituel d aux
poussires inertes lorsquelle est manipule sous forme pulvrulente.
Les risques dus aux adjuvants se manifestent essentiellement lors de la
prparation des mlanges et dans le cas de solvants lors de la manipulation
des vernis, peintures, colles et apprts base de ce polymre [3], [25].
Plastiants.
Parmi eux, les phtalates peuvent tre lgrement irritants pour la peau et
les muqueuses et les huiles danthracne peuvent contenir des hydrocarbures
polycycliques aromatiques cancrognes.
Solvants.
Ils interviennent dans la prparation des vernis, colles et apprts. Les
solutions sont prpares par dissolution du polymre, sous agitation et
chauffage, dans un solvant convenable. La plupart des solvants sont nocifs
et volatils.
Charges.
Elles peuvent atteindre 150 % de la rsine pure. Parmi elles, la silice,
le kaolin et le talc peuvent contenir des quantits variables de silice libre
cristallise qui est susceptible de provoquer la silicose contrairement la
forme amorphe qui ne prsente pas les mmes risques.
Pigments.
Parmi eux, le chromate de plomb (jaune de chrome) prsente, au moment
de son incorporation dans les mlanges, les risques des composs du plomb
et du chrome hexavalent.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
68
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) partir denviron 200 C [56], le polyactate de vinyle commence
se dcomposer en librant essentiellement des vapeurs dacide actique
qui sont irritantes pour les voies respiratoires, les muqueuses et les yeux.
Des dgagements daldhydes (actaldhyde, crotonaldhyde), de ctones
(mthylthylctone) et dactates, notamment de vinyle et dthyle, peuvent
aussi tre observs.
b) En cas de pyrolyse ou de combustion, les produits de dcomposition
sont lacide actique, lanhydride carbonique, loxyde de carbone et des
hydrocarbures saturs et insaturs [6].
69
POLYVINYLIQUES
P O LYC H L O R U R E D E VI N YL I D N E Abrviation normalise : PVDC
Noms commerciaux
Poudres (solubles ou mouler) Dispersions aqueuses
AFCOLAC C DIOFAN
BRON CS GON 200
IXAN IXAN
SARAN POLIDNE
VICLAN
I. CARACTRISTIQUES
La dnomination polychlorure de vinylidne dsigne diffrents
copolymres base de chlorure de vinylidne associ au chlorure de vinyle
ou lacrylonitrile sous forme de poudres, lacrylate de mthyle ou dautres
monomres sous forme de latex.
La formule du monomre chlorure de vinylidne est CH
2
= CCI
2
.
Les copolymres comportent le groupement :
Les copolymres de polychlorure de vinylidne se caractrisent par une
bonne rsistance chimique et une haute impermabilit la vapeur deau, aux
gaz, aux huiles et aux graisses.
Ils se prsentent sous forme de poudres et de dispersions aqueuses.
Les dispersions aqueuses de PVDC sont gnralement mises en uvre
sans adjuvants. Par contre, diffrents produits peuvent tre ajouts aux
poudres de PVDC avant transformation.
1. C a ta lyse u rs.
Le plus utilis pour la polymrisation est lazo-bis butyronitrile (AIBN).
70
2. S ta b ilisa n ts.
Les rsines de PVDC ont une mauvaise rsistance thermique aux
tempratures de moulage et sont trs sensibles laction de la lumire.
Cest pourquoi il est souvent ncessaire de les stabiliser laide de diffrents
produits : sels de plomb, benzotriazoles substitus
3. C ire s a n tic o lla n te s.
Ce sont gnralement des cires naturelles ou synthtiques (par exemple :
cire de Candellila, de Carnauba, de parafne).
4. P la sti a n ts, c h a rg e s e t c o lo ra n ts.
Les rsines destines lenduction de supports nen contiennent pas.
Pour la fabrication des lms, certains plastiants (adipates, sbaates)
peuvent tre ajouts. Les poudres mouler peuvent contenir galement
diffrents plastiants, des charges (silice, talc, bentonite) et des colorants.
5. S o lva n ts.
Le PVDC pur est insoluble froid, mais les copolymres sont solubles
chaud dans divers solvants : ttrahydrofuranne, mthylthyctone, dioxanne,
tolune
II. MISE EN UVRE
Suivant la nature, la forme du produit de dpart et lapplication envisage,
les mthodes de transformation sont trs diffrentes.
1. D isp e rsio n s a q u e u se s.
Les latex du copolymre chlorure de vinylidne/acrylate de mthyle
sont utiliss pour lenduction du papier et des complexes base de papier
(papier-aluminium, papier-polythylne) ainsi que de divers lms plastiques
(polyesters, polypropylne, polyamides).
Lapplication se fait sur machine denduction lame dair, rcles
rotatives (Mayer bars) ou rouleaux. La formation de lenduit sopre par
coalescence lors de lvaporation de leau de la dispersion dans un tunnel
air chaud.
2. S o lu tio n s o rg a n iq u e s.
La plupart des copolymres solubles de chlorure de vinylidne/
chlorure de vinyle et de chlorure de vinylidne/acrylonitrile sont utiliss pour
lenduction de pellicules en cellulose rgnre. Le copolymre est dissous,
soit la temprature ambiante dans un mlange ttrahydrofuranne-tolune,
soit chaud dans un mlange mthylthylctone-tolune.
71
Lenduction est ralise au tremp sur les deux faces de la pellicule. Le
solvant est vapor dans un four vertical air chaud humide ou par projection
de vapeur deau.
Quelques types de copolymres plus solubles sont utiliss dans la
fabrication de laques pour matriaux demballage.
3. P o u d re s e t g ra n u l s p o u r m o u la g e .
Avant la mise en uvre, il est recommand de procder au prchauffage
et au schage des poudres et granuls de PVDC dans des fours circulation
dair 105 C pendant une heure ou deux.
La transformation des poudres ou granuls de PVDC additionns des
plastiants, des stabilisants chaleur et des autres adjuvants, est ralise
avec lappareillage classique par :
moulage par injection : la temprature est de lordre de 170-180 C. Le
PVDC prsente lavantage dun coulement ais et dune solidication
rapide : le dmoulage peut tre effectu ds la temprature de 100 C ;
moulage par extrusion : temprature de lordre de 185 C ;
moulage/transfert : il est ralis dans le matriel traditionnel des rsines
formophnoliques. La temprature du moule est denviron 65-95 C ;
moulage par compression. Il seffectue partir de granuls ou de poudres
de PVDC ou bien partir de prformes obtenues par chauffage dilectrique.
Un refroidissement rapide leau froide est ncessaire.
III. RISQUES*
1. R sin e e t a d ju va n ts.
a) Rsine.
Le polychlorure de vinylidne est gnralement considr comme non ou
difcilement inammable. La rsine ne prsente pas de risque toxicologique
particulier temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux
poussires inertes lorsquelle est manipule sous forme pulvrulente.
Toutefois, les polymres et copolymres peuvent contenir de faibles
quantits (de lordre de 10 ppm) de monomre rsiduel : le chlorure de
vinylidne [90]. Ce compos, dpresseur du systme nerveux central, irritant
de la peau et des yeux, peut galement altrer les fonctions du foie.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
72
b) Adjuvants.
Les risques dus aux adjuvants se manifestent surtout au moment de leur
incorporation ; ils peuvent aussi intervenir au cours de la transformation.
Solvants.
Ils constituent le risque essentiel des oprations denduction dautant
plus quils sont utiliss chaud.
Le ttrahydrofuranne est un irritant des muqueuses et des voies
respiratoires ; sous laction de lair et de la lumire, il soxyde en donnant
naissance des peroxydes organiques.
Le tolune est nocif par inhalation (action brio-narcotique), il est irritant
pour la peau et les muqueuses.
Le dioxanne est nocif par inhalation.
En outre, ces solvants sont inammables et peuvent former dans lair
des mlanges explosifs.
Stabilisants.
Les sels de plomb sont nocifs. Ils exercent, mme faible dose, une
action sur le systme nerveux et peuvent provoquer des troubles digestifs,
rnaux et des altrations de la formule sanguine.
Charges.
Pour la silice et le talc, se reporter au tableau en n de volume.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de transformation (60-190 C) [5], [7].
Le polychlorure de vinylidne commence gnralement se
dcomposer vers 210 C en librant principalement des vapeurs dacide
chlorhydrique trs irritantes pour les muqueuses oculaires et respiratoires.
Toutefois, au cours du moulage, ds 185 C, un dbut de dcomposition
peut se produire en cas de surchauffe ou de stagnation de la matire
fondue chaud. De plus, certains mtaux et leurs chlorures catalysent cette
dcomposition ; cest pourquoi lappareillage dinjection doit tre prvu dans
un matriau non catalytique (alliage de nickel par exemple) et rsistant aux
vapeurs corrosives dacide chlorhydrique.
Dans le cas des copolymres base dacrylonitrile, le monomre
acrylonitrile, toxique et cancrogne suspect, peut galement tre libr.
Si le polymre contient des plastiants, leur dgradation spcique peut
donner lieu la formation daldhydes.
Au cours des oprations denduction, il ne se produit pas de
dcomposition du polymre dans les conditions normales de schage des
dispersions et des solutions.
73
b) En cas de pyrolyse ou de combustion, de lacide chlorhydrique, de
loxyde de carbone toxique et de lanhydride carbonique se forment
principalement [33].
Dans le cas de copolymres avec lacrylonitrile, des composs azots
toxiques peuvent aussi se dgager : ammoniac, nitriles, acide cyanhydrique.
Les polymres de polychlorure de vinylidne sont considrs comme
ininammables ou difcilement inammables. Toutefois, la prsence
dadjuvants, notamment de plastiants, peut augmenter leur inammabilit.
74
POLYVINYLIQUES
P O LYB U T YR A L E T P O LYF O R M A L VI N YL I Q U E S
P O LYB U T YR A L VI N YL I Q U E Abrviation normalise : PVB
Noms commerciaux
BUTACITE PIOLOFORM B
BUTVAR REVYL B
MOWITAL B RHOVINAL B
P O LYF O R M A L VI N YL I Q U E Abrviation normalise : PVFM
FORMVAR RHOVINAL F
PIOLOFORM F REVYL F
I. CARACTRISTIQUES
La formule gnrale approximative du polyformal et du polybutyral
vinyliques peut tre titre dexemple :
Le radical R est H dans le cas du polyformal vinylique et C
3
H
7
dans le
cas du polybutyral vinylique. Les groupements hydroxyle OH et actyle
OCOCH
3
proviennent du polyalcool et/ou du polyactate vinylique servant la
prparation du polyformal et du polybutyral. Le nombre de ces groupements
dpend du degr de polymrisation des produits de dpart et des conditions
de leur raction avec les aldhydes formique et butyrique.
L e p o lyb u tyra l vin yliq u e , poudre jaune crme, inodore ou trs faible
odeur butyrique est livr sous forme de poudres, dmulsions ou de feuilles.
Diffrents adjuvants peuvent tre ajouts la rsine pure :
75
1. P la sti a n ts.
Phtalates, phosphates, huile de ricin.
2. S o lva n ts.
Hydrocarbure chlors, mthylthylctone, mthylcyclohexanone,
dioxanne, alcool mthylique.
L e p o lyfo rm a l vin yliq u e , poudre incolore ou jauntre et inodore, est livr
sous forme de poudres ou dmulsions.
La rsine peut tre modie par ladjonction des produits suivants :
1. P la sti a n ts.
Phtalate de mthyle, tartrate de butyle, salicylates, triactine.
2. S o lva n ts.
Alcool mthylique, chlorure de mthylne, chlorure dthylne, dioxanne,
phnol et crsols.
3. C h a rg e s.
Farine de bois, starate de calcium.
II. MISE EN UVRE
La transformation du p o lyb u tyra l vin yliq u e seffectue le plus souvent
partir de solutions ou dmulsions [11].
1. E n d u c tio n -ve rn is.
En raison de la bonne adhrence de cette rsine en solution sur lacier
et laluminium, on lutilise pour les couches de fond sur mtaux, dans les
peintures marines et industrielles anticorrosion (Wash Primer, Shop Primer) et
pour vernir lintrieur des botes de conserves.
2. I m p r g n a tio n .
soit partir de solutions de rsines 50 % dans le mthanol ;
soit partir dmulsions aqueuses de rsines.
3. E x tru sio n -c a la n d ra g e .
partir dun polybutyral vinylique spcial, correctement plasti, on
ralise des feuilles qui servent darmatures dassemblage de deux plaques
de verre pour la confection de verre feuillet pour pare-brise automobile de
scurit.
76
Le p o lyfo rm a l vin yliq u e est principalement utilis dans la fabrication de
vernis, pour lmaillage de ls lectriques ainsi que dans la prparation de
colles pour mtaux.
1. Ve rn is.
En association avec le phnol ou les crsols, le polyformal vinylique
permet de fabriquer des vernis dmaillage pour ls lectriques en cuivre
ou en aluminium. Aprs cuisson, lmail au formal prsente une adhrence
excellente au mtal, une grande souplesse, une rsistance labrasion et des
proprits dilectriques remarquables, mais la tenue thermique dun tel mail
reste limite.
2. C o lle s.
Lutilisation de colles pour mtaux base de polyformal vinylique et de
phnoplaste prend actuellement de limportance.
On enduit la surface coller avec la solution phnolique. Aprs un
schage partiel, on projette la poudre de polyformal. Le schage seffectue
sous pression vers 150 C.
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Le polyformal et le polybutyral vinyliques sont des rsines moyennement
inammables [12], [16]. Ils ne prsentent pas de risque toxicologique
particulier temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux
poussires inertes lorsque la rsine est manipule sous forme pulvrulente.
Les risques dus aux adjuvants se manifestent surtout au moment de la
prparation des mlanges et de la mise en solution des poudres.
Plastiants.
Pour les risques dus aux phosphates, aux phtalates, se reporter au
tableau en n de volume.
Solvants.
Lalcool mthylique est toxique en particulier par inhalation. Les
hydrocarbures chlors et le dioxanne sont nocifs galement par inhalation.
Le phnol et les crsols utiliss pour les vernis de polyformal vinylique
sont gnralement caustiques et toxiques par contact cutan.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
77
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre.
Ds 150 C, il peut y avoir un dbut de dcomposition des rsines avec
dgagement daldhydes formique et butyrique irritants pour les muqueuses
oculaires et respiratoires.
Ce dbut de dcomposition a lieu surtout en cas de surchauffe
accidentelle ou non de la matire (dfaut de rgulation, dure prolonge de
chauffe).
De lanhydride phtalique, irritant des muqueuses et voies respiratoires et
allergne, peut se former si les phtalates gurent parmi les plastiants.
b) En cas de pyrolyse ou de combustion.
Les produits de dcomposition sont toujours les aldhydes formique et
butyrique en quantit plus importante que prcdemment.
Il se forme galement de laldhyde actique, irritant puissant des voies
respiratoires, des hydrocarbures aliphatiques (mthane et hydrocarbures
insaturs lgers), de lanhydride carbonique et de loxyde de carbone,
toxique.
78
POLYSTYRNIQUES
P O LYS T YR N E Abrviation normalise : PS
Noms commerciaux
Polystyrne standard et Polystyrne
polystyrne choc expans
AETERNYROL POLYSTYROL AFCOLNE E
AFCOLENE RESTIROLO AIRFOAM
AMBYRNE RHENOSTYROL AVICAR
BUTOFAN ROBEX BALIPOR
CARINEX SICOSTIROL EXLANSOR
COSDEN SOCARNE EXTIR
CRIOBEX STARASTYR GEDEXAL
DISTRNE STERNITE HOSTAPOR
DYLNE STYPAC PS MONTOPORE
EDISTIR STYRACON PELASPAN
ESTYPRNE STYRAFIL POLISOL
GDEX STYRANEX RESTICEL
HOSTYREN STYRANIL ROOFMATE
LACQRENE STYRAVER STYROCELL
LASTIROL STYROFLEX STYROFOAM
LORKALNE STYRON STYROMAT
LUSTREX STYVARENE STYROPOR
PLASTRYL TROLITUL VESTYPOR
POLYFLEX VESTYRON
I. CARACTRISTIQUES
La formule gnrale du polystyrne peut scrire :
Il faut distinguer :
le polystyrne standard communment appel polystyrne cristal cause
de sa transparence qui rsulte de la polymrisation du styrne sous laction
de catalyseurs. Il est caractris par sa rigidit et sa fragilit ;
79
le polystyrne choc, produit translucide ou opaque rsultant dune
copolymrisation par greffage avec un lastomre ; polybutadine ou
poly(butadine/styrne) qui lui confre une rigidit attnue et une bonne
tenue aux chocs (3 10 % de butadine) ;
le polystyrne chaleur rsultant dune copolymrisation avec de
l mthylstyrne qui lui confre une meilleure rsistance la chaleur.
Les polystyrnes sont des rsines de faible densit ayant une bonne
rsistance aux acides faibles, aux bases et aux huiles. Ils sont solubles dans
la plupart des solvants organiques.
Le polystyrne commence se dformer sous leffet de la chaleur
entre 70 et 90 C. Il se prsente sous la forme dun uide visqueux vers 140-
180 C.
Il est livr sous des formes commerciales diverses : poudres, granuls,
billes, ptes, solutions et mulsions, demi-produits (feuilles, plaques, tubes,
prols).
Divers adjuvants peuvent lui tre ajouts :
1. P la sti a n ts.
Ce sont gnralement des huiles de parafne, certains esters dacides
gras ou des phtalates, notamment le phtalate de dibutyle. Ils sont employs
en faible quantit.
2. S o lva n ts.
le monomre styrne ;
les hydrocarbures tels que tolune, xylnes, cyclohexane, mthylcy-
clohexane, solvant naphta ;
les hydrocarbures chlors : 1,1,1-trichlorthane ;
les ctones : actone, mthylthylctone, mthylisobutylctone,
cyclohexanone ;
les actates de mthyle, dthyle, de butyle ;
le ttrahydrofuranne.
3. C h a rg e s.
Le polystyrne est le plus souvent sans charge pour respecter sa
transparence naturelle.
On peut nanmoins le renforcer avec des bres de verre ou lui ajouter
des charges telles que carbonate de calcium, noir de carbone, mica.
4. C o lo ra n ts e t p ig m e n ts.
Toute la gamme des pigments et colorants habituels est utilisable
pourvu quils soient solides aux tempratures de mise en uvre
(160-250 C).
80
On utilise aussi loxyde de titane comme opaciant et, pour des effets
dcoratifs spciaux, de la poudre daluminium et de bronze.
5. S ta b ilisa n ts e t a n ti-o x yd a n ts.
En ce qui concerne le polystyrne standard, les stabilisants sont trs
peu utiliss, si ce nest pour amliorer la rsistance la lumire. Dans ce but,
on lui ajoute des absorbeurs UV, tels que benzophnones et benzotriazoles,
raison de 0,1 0,2 %.
Dans le polystyrne-choc, la protection contre la dgradation thermique
est ralise par adjonction danti-oxydants phnoliques seuls ou mlangs
des phosphites raison de 0,1 0,2 % environ.
6. A n tista tiq u e s.
Pour faciliter lcoulement des charges lectrostatiques, on peut ajouter
la rsine de base 1 2 % damines ou dalcools et des sels dammonium
quaternaire.
7. L u b ri a n ts.
Ils sont ajouts en trs faible quantit (infrieurs 1 %) pour faciliter la
mise en uvre et amliorer la rsistance labrasion. Ce sont gnralement
des starates de zinc ou de magnsium, des staramides, des cires naturelles
ou synthtiques.
II. MISE EN UVRE
1. M o u la g e .
On opre gnralement un prchauffage des granuls dans une tuve
70-80 C pendant quelques heures pour en liminer lhumidit.
Injection : les tempratures sont de lordre de 160-320 C.
Extrusion : les tempratures sont de lordre de 180-300 C.
Thermoformage.
Les feuilles extrudes de polystyrne choc sont formes sous vide
partir de rouleaux de feuilles ou directement la sortie de lextrudeuse.
Les feuilles biorientes de polystyrne standard sont formes sous
pression.
Extrusion-soufage.
Cette technique est trs peu utilise. Elle permet nanmoins de fabriquer
des acons usage alimentaire et pour la parfumerie.
81
2. R e v te m e n ts e t e n d u c tio n .
On part de rsines en solution dans le monomre ou dans un mlange
de solvants. On peut galement utiliser le polymre en mulsion aqueuse.
Solutions.
Les solvants utiliss dans les peintures et vernis pour impermabilisation
des matriaux de construction sont des hydrocarbures benzniques, des
esters, des ctones ou leurs mlanges.
mulsions.
Ce sont des suspensions aqueuses de nes particules de polystyrne
plasti ou non, en milieu neutre ou peu alcalin. Elles sont utilises dans
lindustrie du papier et pour lapprtage du tissu.
3. U sin a g e e t n itio n .
Le polystyrne standard, cassant et rigide, susine mal. Par contre,
lusinage du polystyrne choc ne pose pas de problme particulier, si ce
nest dviter les surchauffes locales de la matire par un refroidissement
appropri.
4. C o lla g e .
Le polystyrne est coll lui-mme par dissolution dans un solvant
ou un mlange de solvants. Les solvants les plus employs sont le tolune,
la mthylthylctone, lactate de butyle et le ttrahydrofuranne. Le collage
peut seffectuer froid ou chaud (environ 60 C).
Une autre technique de plus en plus utilise est le soudage par
ultrasons.
5. P ro d u its a ll g s e t e x p a n s s.
On distingue gnralement :
les polystyrnes allgs [71], de densit comprise entre 0,7 et 1, obtenus :
soit par procd chimique : un agent porogne (azodicarbonamide,
bicarbonate de sodium) libre par action de la chaleur un gaz inerte
(anhydride carbonique, azote) dans la matire fondue ;
soit par procd physique : de lazote est envoy sous pression dans
le polystyrne fondu ;
les polystyrnes expanss de trs faible densit : la polymrisation
est effectue avec incorporation de n-pentane raison denviron 6 %
dans le mlange. Les perles obtenues subissent une expansion en deux
tapes : prexpansion des perles de polystyrne la vapeur deau et
expansion plus haute temprature [91], [94].
6. D c o u p e d e b lo c s d e P. S . e x p a n s a u l c h a u d .
Temprature : environ 400 C.
82
III. RISQUES*
1. R sin e e t a d ju va n ts.
Le polystyrne est inammable.
La rsine ne prsente pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lorsquelle est manipule sous forme pulvrulente.
Les adjuvants sont ajouts en faible quantit ce qui nexclut pas les
risques au moment de leur incorporation [25].
Plastiants.
Parmi les plastiants, les phtalates sont lgrement irritants pour la peau
et les muqueuses.
Solvants.
ct des solvants tels que ctones et esters, les oprations de collage
et dimprgnation utilisent les monomres et les hydrocarbures benzniques
beaucoup plus dangereux :
Le styrne a dabord une action irritante sur les yeux et les voies
respiratoires. plus forte concentration, il peut exercer une action
dpressive sur le systme nerveux central.
Les hydrocarbures benzniques : tolune et xylnes sont nocifs par
inhalation (action brio-narcotique) et irritants pour la peau et les
muqueuses.
Les hydrocarbures chlors sont nocifs par contact cutan et par
inhalation.
Stabilisants.
La benzophnone est lgrement irritante [95].
Charges.
Les bres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires et la peau.
Antistatiques.
Les amines et sels dammonium quaternaires sont irritants pour la peau
et certains sont allergisants.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (160-320 C) [5], [6], [7], [54].
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
83
La dcomposition thermique du polystyrne commence gnralement
vers 250 C en prsence dair avec dgagement de diffrents produits
gazeux :
Styrne : le pourcentage de monomre dans les produits de dgradation
augmente en fonction de la temprature. Il y a galement formation
doligomres (dimre, trimre).
Hydrocarbures benzniques notamment le benzne, lthylbenzne et le
cumne.
Aldhydes, notamment le benzaldhyde.
Comme il a t signal dans la partie GNRALITS , les
deux facteurs, temprature et temps de chauffe, interviennent sur la
dcomposition : ainsi ds 230 C, un sjour de plusieurs heures dans une
machine en chauffe peut provoquer un dbut de dcomposition.
Parmi les adjuvants, les antioxydants phnoliques notamment se
librent au cours de la dgradation.
b) En cas de pyrolyse ou de combustion [33], [92].
Les gaz forms sont essentiellement lanhydride carbonique, loxyde de
carbone, le styrne, lthylbenzne, le benzne, le tolune et des hydrocarbures
lourds.
Le polystyrne brle facilement. Son pouvoir calorique est denviron
9 500 kcal/kg [16] ; lincendie se propage rapidement cause des gaz
forms dont certains sont eux-mmes combustibles.
Il existe cependant des qualits de polystyrne comportant des
retardateurs de combustion en particulier pour les produits allgs et
expanss particulirement inammables [18], [43], [93]. Lors de la fabri-
cation et du stockage du polystyrne expans, il faut attirer lattention sur
les risques prsents par la prsence de pentane utilis comme agent
dexpansion.
84
POLYSTYRNIQUES
C O P O LYM R E S S T YR N I Q U E S SAN - ABS - MBS - SBS - SIS
Noms commerciaux
ABS STYPAC (ABS)
ABSACON TERLURAN
ABSON TRONAL
ATERNACRYL UGIKRAL
AFCORYL URTAL
ALTUCHOC
AMPAGLAS SAN
BLENDEX DIKARYL
BUTAVER ESTYSAN
CYCOLAC KOSTIL
CYCOLON LASTIL
DOW ABS LURAN
ESTOLABS LUSTRAN A
KAPRONET (matire de purge) RESTIL
KLGISAB STARASAN
KRALASTIC STYRABIL
LASTILAC STYVACRYL
LORKARIL TYRIL
LUSTRAN I VERSAN
NABUTNE VESTORAN
NOKARIL
NORSORAU MBS
NOVODUR BLENDEX MBS
RAVIKRAL MTACRYLNE BS
RESTIRAN SICOFLEX MBS
RONFALIN
ROYALEX lastomres
SABEX thermoplastiques SIS et SBS
SICOFLEX ABS CARIFLEX TR
SOCARYL EUROPRNE SOL.T
STARABS KRATON
STRATO SOLPRNE
STYLAC
I. CARACTRISTIQUES
Pour amliorer les proprits chimiques et physiques du polystyrne,
des copolymres ont t raliss en associant le styrne de formule
85
dautres monomres :
lacrylonitrile : formule du monomre CH
2
= CH CN ;
le butadine : formule du monomre CH
2
= CH CH = CH
2
;
le mthacrylate de mthyle formule du monomre
CH
2
= CH COOCH
3

|
CH
3
lisoprne : formule du monomre
CH
2
= CH C = CH
2
|
CH
3
Les copolymres ainsi obtenus sont les suivants :
SAN poly(styrne/acrylonitrile) :
ABS poly(styrne/acrylonitrile/butadine) ;
MBS poly(styrne/mthacrylate de mthyle/butadine) ;
SIS poly(styrne/isoprne/styrne) ;
SBS poly(styrne/butadine/styrne).
Les deux derniers sont des copolymres trisquencs qui ont des
proprits dlastomres thermoplastiques. Se reporter, ce sujet, au
chapitre II des gnralits, [11], [45], [158].
Les SAN sont des copolymres statistiques simples, obtenus par
copolymrisation en mulsion.
Les MBS sont obtenus par greffage en masse dun mlange de
mthacrylate de mthyle et de styrne sur un lastomre styrne/butadine.
Le produit ni est une dispersion transparente de MBS dans une matrice
mthacrylate de mthyle-styrne.
Les ABS sont obtenus :
soit par greffage en mulsion dacrylonitrile et de styrne sur polybuta-
dine (on obtient une dispersion dlastomre ABS dans une matrice
nitrile-styrne) ;
soit par des dispersions dun lastomre nitrile-butadine dans une
matrice nitrile-styrne (obtenus tous les deux en mulsion).
Suivant les proportions des monomres de dpart, on obtient toute une
gamme de produits aux proprits modules.
Les copolymres styrniques sont des rsines incolores, inodores.
Les MBS et SAN sont transparents, tandis que les ABS, les SBS et les
SIS sont opaques. Leurs tempratures de ramollissement sont de lordre de
90-100 C et ils deviennent uides et visqueux entre 180 C et 200 C.
Divers produits peuvent leur tre adjoints.
86
1. S ta b ilisa n ts, lu b ri a n ts.
les SAN peuvent contenir :
des lubriants : starate de butyle, starates mtalliques, staramides ;
des absorbeurs de rayons ultra-violet : benzophnone et benzotriazoles
(0,1 0,2 %) ;
des anti-oxydants thermiques : drivs phnoliques, phosphites
organiques, thioesters notamment le thiopropionate de lauryle ;
les ABS peuvent contenir :
des lubriants : huile de parafne, phtalates, staramides ;
des agents antistatiques : amines et alcools ;
des stabilisants ;
les MBS contiennent trs peu dadditifs :
lubriants : starates mtalliques, staramides (0,1 %) ;
les adjuvants des SBS et des SIS sont identiques ceux des ABS,
mais ces copolymres en contiennent gnralement trs peu.
2. C h a rg e s.
Les copolymres styrniques sont habituellement peu chargs. Cer-
taines qualits spciales sont renforces aux bres de verre.
3. C o lo ra n ts e t p ig m e n ts.
Pratiquement tous les ABS sont colors (utilisation esthtique,
mobilier, etc.).
Les MBS sont utiliss le plus souvent sans colorant pour prserver
leurs bonnes proprits optiques.
4. S o lva n ts.
Les principaux solvants des copolymres styrniques sont le
styrne, la mthylthylctone, la mthylisobutylctone. Ils sont utiliss en
particulier dans les oprations de nition et de collage.
II. MISE EN UVRE
La transformation des copolymres styrniques ne prsente pas de
difcult particulire. Toutefois, il est souvent ncessaire de scher au
pralable les granuls, dans une tuve circulation dair, pendant plusieurs
heures 80 C, [2], [11].
87
1. I n je c tio n .
Cest la technique la plus utilise pour les SAN. Les tempratures sont
de lordre de 170 260 C.
Les conditions dinjection sont pratiquement les mmes pour les
ABS et les MBS. Les tempratures sont alors de 190-250 C.
2. E x tru sio n .
Cette technique, trs utilise pour les ABS, permet de raliser des
plaques et des feuilles. Par contre, les SAN sont peu souvent extruds,
sinon pour la fabrication de mono-laments.
Les tempratures sont de lordre de 170-240 C.
Il est galement possible dobtenir des feuilles dpaisseurs allant de
quelques dizaines de microns plusieurs millimtres.
3. E x tru sio n -so u f a g e .
Elle permet de fabriquer des corps creux en ABS, SAN et MBS des
tempratures de 190-240 C.
4. F a b ric a tio n d a ll g s.
Le transformateur ajoute habituellement un porophore en mlange
sec avec les poudres et granuls de SAN et ABS. Ce porophore, sous
laction de la chaleur, dgage un gaz qui expanse la matire au cours du
moulage et conduit une structure macromolculaire moins dense.
5. T h e rm o fo rm a g e .
Les feuilles extrudes dABS et de MBS peuvent tre thermofor-
mes, partir de rouleaux de feuilles, ou directement la sortie de lextrudeuse
des tempratures de 140-180 C.
Les feuilles bi-orientes de SAN sont formes sous pression.
6. U sin a g e e t n itio n .
Lusinage des ABS est trs facile, tandis que celui des MBS et des SAN
prsente quelques difcults en raison de leur rigidit et leur fragilit.
Lassemblage des pices peut seffectuer :
par soudage au chalumeau air chaud ;
par soudage aux ultrasons ;
par collage : dissolution supercielle dans la mthylthylctone ou de
prfrence dans une solution dABS ou de SAN ( 10-20 %) dans ce
solvant.
88
7. G a lva n o p la stie .
Le chromage et le nickelage peuvent tre effectus sur lABS, la
xation tant ralise par les sels de Palladium, aprs une dissolution
slective supercielle pour permettre laccrochage et une mtallisation
chimique pour rendre la surface conductrice.
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Les copolymres styrniques sont gnralement inammables.
Les rsines ne prsentent pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire sauf si elles renferment des monomres rsiduels
(acrylonitrile, styrne) [52] :
lacrylonitrile est toxique par inhalation et contact cutan. Cest un poison
du systme nerveux et il est suspect dtre cancrogne [40] ;
le styrne et le mthacrylate de mthyle sont irritants pour les yeux et les
voies respiratoires.
Les adjuvants sont ajouts en quantit assez faible ce qui nexclut pas
les risques au moment de leur incorporation ou lors de lusinage.
Lubriants et agents antistatiques.
Les phtalates peuvent tre lgrement irritants.
Les amines exercent une action irritante ou mme corrosive sur la peau.
Certaines sont sensibilisantes.
Charges.
Les bres de verre prsentent un danger dirritation de la peau et des
voies respiratoires notamment au moment de leur incorporation dans les
rsines.
Solvants.
La mthylthylctone est irritante pour les muqueuses oculaires et
respiratoires.
Le styrne a galement une action irritante sur les yeux et les voies
respiratoires. plus forte concentration, il peut exercer une action dpressive
sur le systme nerveux central.
Stabilisants.
La benzophnone est lgrement irritante [95].
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (170-260 C) [51], [52].
Les copolymres styrniques commencent gnralement se
dcomposer avant 260 C (lABS notamment commence vers 200 C mais sa
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
89
dcomposition nest pas encore trs marque 250 C). Au cours de
cette dcomposition, il y a dgagement des produits de dpart : les mono-
mres en particulier, le styrne, lacrylonitrile, le mthacrylate de mthyle.
Ces dgagements peuvent dcouler de la prsence de monomres rsiduels
mais proviennent surtout dun dbut de dpolymrisation. Ils sont favoriss
par le temps pass par la matire dans la machine en chauffe. Les monomres
sont dangereux et inammables (voir paragraphe prcdent).
Il y a galement formation dhydrocarbures benzniques, de nitriles et
daldhydes, notamment lacroline.
Dautre part, les anti-oxydants phnoliques prsents parfois dans les
SAN se dgagent facilement.
b) En cas de pyrolyse ou de combustion.
Outre les monomres cits ci-dessus, il se forme galement de loxyde
de carbone, de lanhydride carbonique, des hydrocarbures aliphatiques.
Des nitriles, de lammoniac, de lacide cyanhydrique, toxique par
inhalation, peuvent se former dans le cas de lABS et du SAN.
Se reporter galement aux diffrents chapitres correspondant chacun
des produits de base des copolymres.
Les copolymres styrniques brlent facilement [21], [24]. Pour certaines
applications, ils peuvent tre ignifugs au moyen dadjuvants spciaux
ou bien de petites quantits de PVC leur sont ajoutes pour amliorer leur
raction au feu. Dans ce cas, un dgagement dacide chlorhydrique est
prvoir en cas de combustion.
90
POLYACRYLIQUES ET POLYMTHACRYLIQUES
P O LYM T H A C R YL AT E D E M T H YL E Abrviation normalise : PMMA
Noms commerciaux de rsines polyacryliques
et polymthacryliques
ACRONAL DIAKON PTERGLAS
ACRYLITE EDIMET PTERLITE
ALTUFIX ELVACITE PLEXIDUR
ALTUGLAS GERGLASS PLEXIGLAS
ALTULITE KORAD RSARIT
AQUAREX LARODUR RSARTGLAS
ATLAS LUCITE SHINKOLITE A
CRILAT LUMIPLAN TEXICRYL
DEGADUR LUPRENAL TRANSPEX
DEGALAN OROGLAS VDRIL
DEGLAS PARAGLAS VDRILNE
DEWOGAN PERSPEX VITREDIL
I. CARACTRISTIQUES
Le polymthacrylate de mthyle a pour formule gnrale :
Il est obtenu par polymrisation du mthacrylate de mthyle :
en masse (plaques coules et poudres mouler) ou en sirop (colles
polymrisables froid) ;
en suspension (poudres mouler et poudres pour peintures et vernis) ;
en mulsion (peintures, vernis et revtements).
Le PMMA est caractris par sa transparence, ses facilits de mise en
uvre, ses proprits dilectriques et sa rsistance au vieillissement.
Il est livr sous diffrentes formes : plaques coules, joncs, disques,
btons, poudres mouler par injection et extrusion, poudres pour peintures
et vernis, granuls, mulsions, sirops, demi-produits extruds.
91
Certains adjuvants peuvent tre ajouts la rsine :
1. C a ta lyse u rs d e p o lym risa tio n .
Ce sont des peroxydes organiques ajouts en trs faible quantit.
2. C o lo ra n ts e t p ig m e n ts.
Ce sont en gnral des complexes minraux, que lon incorpore dans
la masse du sirop avant polymrisation dans le cas des plaques coules ou
bien que lon mlange intimement la poudre de PMMA avant sa mise en
uvre.
3. P la sti a n ts.
Le polymthacrylate nen contient quexceptionnellement, pour des
applications bien spciques. On utilise alors des phtalates.
Habituellement, la plastication du PMMA est obtenue par copoly-
mrisation avec lacrylate dthyle ou de mthyle, par exemple.
4. C h a rg e s.
Le polymthacrylate de mthyle nen contient gnralement pas.
Seules certaines rsines de coule peuvent tre charges de silice ou
dautres produits, pour des applications routires particulires.
5. S o lva n ts.
Le monomre mthacrylate de mthyle, qui se prsente sous forme
dun liquide visqueux, dodeur piquante, est le solvant employ gnralement
dans les colles polymrisables ainsi que dans les mlanges polymre-
monomre utiliss en dentisterie.
Les autres solvants les plus actifs sont : des hydrocarbures chlors
(chlorure de mthylne, monochlorhydrine de glycol, trichlorthylne,
chloroforme, etc.), des ctones, des hydrocarbures benzniques.
Ces solvants sont utiliss dans les oprations dassemblage des
plaques coules et dans la prparation de peintures, vernis, adhsifs et
revtements.
II. MISE EN UVRE
Le polymthacrylate de mthyle se prte la plupart des mthodes
habituelles de mise en uvre des rsines. Suivant la nature et la forme du
produit de dpart, les techniques sont diffrentes.
92
1. P la q u e s c o u l e s.
Dans cette mthode, le polymthacrylate de mthyle est une rsine
de haut poids molculaire, obtenue par polymrisation lente en masse sous
forme de plaques, blocs, feuilles, joncs ou btons. Il possde alors une bonne
mmoire lastique dans une large zone de temprature, ce qui rend possible
certaines techniques de transformation :
Thermoformage sous pression dair.
Le chauffage 130-160 C seffectue dans des tuves air chaud ou
rayonnement infrarouge.
Plage froid avec chauffage local le long de la gnratrice de pliage
laide dune rsistance chauffante des tempratures de lordre de
130-160 C.
Usinage (sciage, dcoupage, perage, tournage, fraisage, polissage).
Il est particulirement ais, puisque les machines habituelles de
mcanique et de travail du bois sont utilisables.
Il convient dviter un chauffement de la matire en cours
dusinage par une lubrication et un refroidissement localis laide deau
pure.
Assemblage.
Le collage du polymthacrylate de mthyle sur lui-mme peut
seffectuer :
par dissolution (ramollissement) des surfaces de contact au moyen dun
solvant (actone, hydrocarbures chlors) ;
ou bien laide de colles-solvant qui sont des dissolutions dans un solvant,
de faibles quantits de polymthacrylate de bas poids molculaire ;
ou bien laide de colles polymrisables base de PMMA bas poids
molculaire en solution dans le monomre. Laddition au moment de lemploi
du catalyseur de polymrisation permet dobtenir un joint de PMMA.
2. P la q u e s e x tru d e s.
Il sagit de polymthacrylate transform par extrusion, partir de
poudres mouler de bas poids molculaire.
Ces plaques ont une excellente transparence. On ne retrouve la mmoire
lastique que dans une trs faible partie de la plage de transformation
prcdente.
Thermoformage sous vide.
Les tempratures sont de lordre de 130-160 C.
Pliage froid.
Usinage.
Assemblage.
93
Ces trois oprations prsentent les mmes caractristiques que
dans le cas des plaques coules.
3. P o u d re s m o u le r.
Ce sont des poudres de polymthacrylate de mthyle de bas poids
molculaire, obtenues par polymrisation lente en suspension dans leau puis
schage.
La poudre, aprs adjonction des adjuvants, est dans la plupart des cas,
transforme en granuls ou en lentilles pour la mise en uvre par :
Injection.
Cest le procd le plus employ, mais il demande quelques prcautions
particulires : une bonne rgulation thermique des zones de chauffage, des
prcautions pour viter les phnomnes dlectricit statique, une grande
propret des locaux et de lappareillage et une matire mouler parfaitement
sche. Les tempratures sont de :
170-240 C pour les rsines dures ;
180 C pour les rsines molles.
Extrusion : tempratures de lordre de 160-220 C.
Une trs bonne rgulation des tempratures, pression et vitesse est
ncessaire.
Le refroidissement de lobjet extrud en PMMA est assur par de lair
froid et non pas de leau, pour viter tout choc thermique la matire.
Dissolution pour fabrication des peintures, vernis et encres dimprimerie.
Moulage utilis en dentisterie du mlange polymre-monomre en
prsence dadjuvants [30].
4. m u lsio n s.
Elles sont obtenues par polymrisation dans leau avec des agents
mulsiants.
Leur plastication est obtenue par copolymrisation avec du
mthacrylate dthyle ou de n-butyle notamment.
Les applications sont les vernis, peintures, revtements, apprts pour
tissus et papiers, protections murales.
5. Sirops.
Ce sont des rsines de coule pouvant tre polymrises par addition
de catalyseurs, agissant soit froid, soit chaud, soit sous rayonnement
UV, ou . Leurs applications sont les colles polymrisables, permettant de
souder deux pices de PMMA.
94
III. RISQUES*
1. R sin e e t a d ju va n ts.
Le polymthacrylate de mthyle est une rsine inammable.
ltat polymris, elle ne prsente pas de risque toxicologique
particulier temprature ordinaire.
Toutefois, sous forme pulvrulente, au cours de la prparation de
mlanges, solutions ou mulsions et lors de lusinage, la rsine peut entraner
des irritations de la peau et du systme respiratoire pouvant tre dues la
prsence de monomre rsiduel [30].
Les risques dus aux adjuvants se manifestent au cours de leur
incorporation et lors de la transformation notamment lors des travaux
dassemblage et de collage pour les solvants [98].
Solvants.
Le mthacrylate de mthyle monomre est un compos inammable qui
peut former des mlanges explosifs avec lair.
Ses vapeurs, irritantes pour les yeux et les voies respiratoires peuvent
avoir un effet narcotique forte concentration. Le liquide est irritant pour la
peau et peut tre sensibilisant lors de son utilisation dans les ptes et colles
autopolymrisantes notamment [96], [97].
Parmi les autres solvants, les hydrocarbures chlors et aromatiques sont
nocifs en particulier par inhalation.
Catalyseurs.
Les peroxydes, instables, peuvent donner lieu des dcompositions
explosives. Dautre part, ils sont irritants et particulirement dangereux pour
les yeux. Se reporter au chapitre III.5 des gnralits.
Plastiants.
Les phtalates peuvent tre lgrement irritants pour la peau.
Les acrylates de mthyle ou dthyle, habituellement employs en
copolymrisation pour plastier le polymthacrylate de mthyle, sont nocifs
par inhalation et ingestion et irritants pour la peau, les yeux et les voies
respiratoires.
Les rsines plasties avec les acrylates peuvent entraner des ractions
dirritation et de sensibilisation lors de leur utilisation.
Charges.
Silice : se reporter au tableau en n de volume.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
95
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (100-24 C) [48].
Ds 180 C, le polymthacrylate de mthyle commence gnralement
se dcomposer en librant le monomre dabord en faible quantit puis en
quantit plus importante quand la temprature slve.
Ces dgagements peuvent avoir lieu lors du moulage, lors de lusinage
si le refroidissement des pices usines nest pas sufsant et chaque fois
quune surchauffe se produit.
b) En cas de pyrolyse ou de combustion.
Le polymthacrylate de mthyle est gnralement inammable. Il brle
facilement. Son pouvoir calorique est denviron 6 000 kcal/kg, [16]. La matire
une fois enamme, la combustion continue delle-mme en dgageant
principalement des vapeurs de mthacrylate de mthyle monomre, de
lanhydride carbonique et de loxyde de carbone, toxique, et en quantit
moins importante, des hydrocarbures aliphatiques et des aldhydes [33].
Il existe certaines varits de polymthacrylate coul, classes
difcilement inammables [21] qui brlent lorsquelles sont places dans une
amme mais sloignent delles-mmes lorsque le foyer est loign.
96
POLYACRYLIQUES ET POLYMTHACRYLIQUES
P O LYA C R YL O N I T R I L E E T C O P O LYM R E S
Abrviation normalise : PAN
Noms commerciaux
ACRILAN CRYLOR ORLON
ACRYBEL DRALON PLASTOD
ACRYTEX KRILIUM RSIACRYL
BAREX LEACRIL VLICREN
COURTELLE LOPAC ZFRAN
CRESLAN NOMELLE
I. CARACTRISTIQUES
La formule gnrale du polyacrylonitrile peut scrire :
1. F ib re s syn th tiq u e s.
Sous forme dhomopolymre ou copolymris avec de faibles
proportions dautres polymres vinyliques (au moins 85 % dacrylonitrile), le
polyacrylonitrile est utilis comme bre synthtique dans lindustrie textile :
les bres acryliques . La rsine ne peut fondre sans se dcomposer mais
sa solubilit dans quelques solvants permet le lage [3].
Copolymris avec des monomres chlors (chlorure de vinyle ou de
vinylidne), lacrylonitrile donne des bres appeles modacryliques si elles
contiennent une proportion sufsante dacrylonitrile (de 35 % 85 %).
Peu dadjuvants sont ajouts en gnral au polyacrylonitrile :
catalyseurs de polymrisation : peroxydes organiques ;
solvants : dimthylformamide,
dimthylsulfoxyde,
dimthylactamide.
97
2. R sin e s th e rm o p la stiq u e s.
a) En copolymrisation par greffage avec les acrylates, les mthacrylates,
le butadine ou le styrne, lacrylonitrile, des teneurs suprieures 60 %,
conduit un groupe de rsines thermoplastiques, servant essentiellement
la fabrication de corps creux [11], [99]. Ce copolymre rigide transparent est
pratiquement impermable aux gaz et imprimable.
Solvants : dimthylformamide, actonitrile.
b) En copolymrisation avec le styrne et le butadine, lacrylonitrile
conduit au terpolymre acrylonitrile/butadine/styrne : (ABS) et au
copolymre styrne/acrylonitrile (SAN). Pour ces polymres, se reporter au
chapitre Polystyrniques .
3. C a o u tc h o u c s n itrile s .
Copolymris avec du butadine, lacrylonitrile conduit des
caoutchoucs nitriles qui ne sont pas traits dans le cadre de cette
brochure.
II. MISE EN UVRE
1. F ib re s.
Le polymre est dissout chaud dans un solvant appropri. Les bres
sont obtenues partir de cette solution de viscosit dnie et constante par
extrusion et coagulation ultrieure.
2. R sin e s.
Les copolymres polyacrylonitrile haute teneur en acrylonitrile sont
surtout mouls par soufage pour obtenir des bouteilles et des acons. Les
tempratures sont de lordre de 200-215 C.
Le calandrage et le formage sous vide sont aussi applicables [11].
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Les rsines polyacrylonitrile et les copolymres ne prsentent pas de
risque particulier temprature ordinaire. Toutefois, lventuelle prsence
dans ces rsines dacrylonitrile monomre, toxique et cancrogne suspect
[40], a conduit aux tats-Unis linterdiction des rsines base dacrylonitrile
pour la fabrication des bouteilles usage alimentaire.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
98
Les risques dus aux adjuvants proviennent essentiellement des
solvants :
le dimthylformamide est nocif par inhalation et irritant pour la peau et les
muqueuses ;
le dimthylsulfoxyde, peu toxique, traverse rapidement le peau et peut
favoriser la pntration dautres substances. Il peut tre irritant ;
le dimthylactamide est moyennement nocif par inhalation et contact
cutan.
Les peroxydes instables peuvent donner lieu des dcompositions
explosives. Dautre part, ils sont irritants et particulirement dangereux pour
les yeux (se reporter au chapitre III.5 des gnralits).
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu environ 250 C) [6], [51],
[52].
Les copolymres polyacrylonitrile commencent gnralement se
dcomposer vers 200 C, avant de fondre en librant :
des aldhydes (notamment lacroline) irritant pour les voies
respiratoires ;
de lacrylonitrile, et dautres nitriles.
On note aussi la prsence dhydrocarbures aliphatiques et dacrylates.
b) En cas de pyrolyse ou de combustion [3], [7], [33], les principaux gaz de
dcomposition sont :
loxyde de carbone, toxique et lanhydride carbonique ;
lacrylonitrile toxique par inhalation et voie cutane, cancrogne suspect
[40] ;
lammoniac, gaz toxique et trs irritant pour les muqueuses oculaires et
respiratoires ;
lacide cyanhydrique, gaz trs toxique qui est libr en quantits
croissantes en fonction de la temprature.
Les bres de polyacrylonitrile sont inammables [26]. Lintroduction
dans un tissu acrylique de bres modacryliques diminue son inammabilit
[7], [21].
99
POLYAMIDES Abrviation normalise : PA
Noms commerciaux
AETERNAMID PERLON N (PA 6-10)
AKULON (PA 6 PA 6-6) POLYANYL
CAPRAN (PA 6) PRODILAN
CAPROLAN (PA 6) RNYL (PA 6)
CELON (PA 6) RHODIALON (PA 6)
CIPONYL RILFORM (PA ou complexe)
DURTHAN B, A, C (PA 6 PA 6-6 RILSAN A (PA 12)
PA 12) RILSAN B (PA 11)
ENKALON (PA 6) SNIAMID (PA 6 PA 6-6)
ERTALON (PA 6) SNIAVITRID (PA 6 PA 6-6)
FABELNYL (PA 6 - PA 6-6) STARAMIDE (PA 6 PA 6-6, 11, 12
FELOR SUPRONYL (PA 6-6)
GRILAMID (PA 12) TECHNYL (PA 6, 6-6, 6-10)
GRILON (PA 6) ULTRAMID A (PA 6-6)
LATAMID ALTRAMID B (PA 6)
LURON ULTRAMID S (PA 6-10)
MARANYL VRAMIDE
MINLON (PA 6-6) VERSAMID
MONOCAST VESTAMID (PA 6-12 PA 12)
NYLATRON (PA 6 PA 6-6) WALOMID (lm)
NYLFRANCE (PA 6-6) ZYTEL (PA 6-6)
NYLON (PA 6) NOMEX (polym, phnylne,
NYLSNE (PA 6 PA 6-6) isophtalamide)
NYLTEST (PA 6-6) TROGAMID T ( partir
OBTEL (PA 6-6) dacide trphtalique et
ORGAMIDE R (PA 6) disomres 2,2,4 et 4,4,2-
ORGASSAN (PA 11) trimthylhexamthylne
PERLON L (PA 6) diamine)
I. CARACTRISTIQUES
Les polyamides sont caractriss du point de vue chimique par le
groupement amide :
qui se rpte intervalles rguliers dans la molcule.
100
Les polyamides peuvent tre obtenus selon les procds classiques
suivants :
polycondensation dun diacide avec une diamine,
exemples :
PA 6-6 : polyhexamthylne adipamide :
PA 6-10 : polyhexamthylne sbacamide :
qui mettent en raction pour :
le PA 6-6 : lhexamthylnediamine et lacier adipique,
le PA 6-10 : lhexamthylnediamine et lacide sbacique ;
polycondensation dun amino-acide sur lui-mme,
exemple : PA 11 : polyundcanamide :
qui met en raction lacide amino-undcanoque ;
polymrisation dun lactame,
exemple : PA 6 : polycaprolactame
PA 12 : polyaurolactame :
qui mettent en raction pour :
PA 6 : le caprolactame,
PA 12 : le dodcalactame ;
polycondensation ne faisant pas intervenir la fusion des monomres. Dans
ce cas, les techniques de polycondensation mettent en cause des solutions
de monomre ; il existe des procds qui utilisent des monomres plus
ractifs, comme des chlorures dacides.
Dune manire gnrale, ces polyamides spciaux zone de fusion
leve, sont prpars selon une technologie particulire adapte aux bres.
Par convention, les polyamides obtenus partir daminoacides ou de
lactames sont dsigns par un seul chiffre indiquant le nombre de carbones
des monomres (PA 6, PA 11, PA 12, etc.). Pour les polyamides dsigns par
deux chiffres : le 1
er
chiffre dsigne le nombre de carbones de la diamine et
101
le second celui du diacide (PA 6-6, PA 6-10). Dans certains cas de copoly-
amides, la dsignation peut tre PA 6/PA 6-6/PA 6-10.
Les polyamides sont livrs sous forme de poudres, granuls, solutions,
demi-produits, bres. Par lvation de temprature, ils ne se ramollissent
pas progressivement comme la plupart des autres thermoplastiques, mais
passent brusquement de ltat solide ltat liquide (fusion entre 150 et
270 C suivant le type de polyamides).
Ce sont des polymres lables. Une grande partie de la production
mondiale est transforme en bres textiles.
Ils sont aussi utiliss comme plastiques techniques qui sont transforms
comme les autres polymres.
Les caractristiques des polyamides peuvent tre modies par
ladjonction de diffrents produits :
1. P la sti a n ts.
Couramment utiliss pour les polyamides : les phosphates, les
phtalates, les benzoates ou encore les drivs des acides benznesul-
fonique, permettent dobtenir des polyamides souples.
2. S o lva n ts.
Les solvants les plus employs sont des mlanges dalcools
(mthylique, thylique, isopropylique), de chloroforme et de trichlorthylne
ou des mlanges dalcools et deau.
Des acides forts comme lacide formique, des phnols comme le
mtacrsol et des solvants chlors sont galement utiliss pour certains
polyamides.
3. C h a rg e s.
Les polyamides renforcs ncessaires pour des applications dont
le coefcient de frottement entre deux pices doit tre le plus bas possible
peuvent contenir de 15 40 % de charges.
Ces charges qui servent aussi augmenter la rsistance mcanique
sont gnralement des bres de verre, des billes de verre, certains graphites,
du bisulfure de molybdne, des silicates et parfois du polyttrauorothylne
en poudre.
4. C o lo ra n ts e t p ig m e n ts.
Il existe une grande varit de colorants et de pigments ; ils peuvent
tre organiques ou minraux. Leur teneur dans les polyamides est faible en
gnral (5 10 ) ; mais dans certains cas (polyamides utiliss en cblerie)
les charges de pigments peuvent atteindre 15 %. Dune manire gnrale,
le choix de ces colorants et pigments est tel quils doivent rsister aux
tempratures leves de mise en uvre.
5. S ta b ilisa n ts.
Les sels mtalliques (halognures de cuivre) et les polyphnols
(hydroquinone et pyrocatchine) sont utiliss dans les applications
particulires pour viter la dgradation thermique ou solaire.
102
6. R e ta rd a te u rs d e c o m b u stio n .
Bien que brlant mal, certains polyamides coulent la fusion et sils
sont enamms, peuvent propager la amme. Pour remdier ce risque,
on incorpore aux polyamides des additifs spciaux ; ils sont gnralement
base dhalognes, de phosphore, de bore, de bismuth, daluminium
7. L u b ri a n ts.
Ce sont des charges spciales qui permettent dtendre le domaine
dapplication de certains polyamides : starates de calcium et de zinc
faible concentration.
II. MISE EN UVRE
la livraison, les polyamides en poudres mouler ou en granuls sont
gnralement prts lemploi, avec une teneur en humidit maximale de
0,2 %.
Si ce nest pas le cas, il est indispensable de prvoir un schage
pralable pour prvenir tout risque de dgradation lors de la transformation.
1. M o u la g e .
Moulage par injection.
Tempratures de lordre de : 270-290 C pour le PA 6-6,
230-260 C pour le PA 6,
220-260 C pour le PA 11.
Moulage par coule.
Il est utilis pour fabriquer des pices massives, avec des rsines
polyamides polymrises en masse, dans le moule, notamment directement
partir du monomre caprolactame pour le PA 6.
2. E x tru sio n .
Cette technique est applicable aux polyamides dont les zones de fusion
ne sont pas trs leves et qui possdent une bonne plage thermoplastique.
Lextrusion du polyamide 6-6 est difcile car la latitude de mise en uvre
dun tel polymre est restreinte, beaucoup plus que celle des PA 6 et PA 11,
par exemple.
Tempratures de lordre de : 255-265 C pour le PA 6-6,
220-260 C pour le PA 6,
205-260 C pour le PA 11.
103
Lextrusion est toujours ralise en vue de lusinage ultrieur des
pices.
3. F ritta g e .
Compression de poudres trs nes en prsence dun pourcentage
important de charges mtalliques.
4. R e v te m e n t couramment appel rilsanisation .
Au pralable, les surfaces mtalliques revtir doivent subir une
prparation pour enlever les graisses, la rouille, les cailles de laminage, etc.
On procde :
par dcapage par projection de sable, de corindon ou de grenaille
dacier ;
par traitement chimique, laide de diffrents produits, tels que :
trichlorthylne, acide sulfurique 10 %, etc. ;
parfois, les surfaces mtalliques recouvrir sont revtues dune sous-
couche avant le trempage ; celle-ci peut contenir des solvants aromatiques
ou chlors.
Le revtement des pices mtalliques peut tre obtenu par diffrents
procds, des tempratures pouvant atteindre 380-400 C :
le trempage qui consiste plonger les pices pralablement chauffes
dans une cuve qui contient la poudre en suspension dans lair ou dans un
gaz inerte ;
la projection au pistolet-chalumeau de la poudre de polyamide travers
une amme sur la surface mtallique prchauffe ;
la projection au pistolet lectrostatique.
5. E n d u c tio n .
Elle seffectue au moyen de polyamides dits solubles , soit dans des
solvants aqueux (alcools + eau), soit dans des mlanges de solvants anhydres
(alcools + chloroforme + trichlorthylne).
Les concentrations en rsine sont relativement faibles.
On peut utiliser jusqu 50 % de plastiants ; on peut galement ajouter
des charges, des colorants, des diluants, etc.
6. U sin a g e : fraisage, perage, taraudage, tournage.
Il ne prsente pas de difcult particulire.
7. A sse m b la g e .
Collage.
On a recours des produits spciques dont les principaux sont :
phnol, m-crsol, alcools lourds, acide formique, solvants chlors.
Certaines colles sont base de rsine phnol-formol, de rsorcine-
formol, prcondenses et polymrises chaud ; il existe galement des
colles poxydiques et des colles de polyurthanne.
104
Soudage.
Possible par friction, par vibrations, par impulsions thermiques et
haute frquence plus rarement ou par ultrasons.
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Les polyamides, une fois polymriss, ne prsentent pas de risque
particulier temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux
poussires inertes lorsque les rsines sont manipules ltat pulvrulent
(au cours de la rilsanisation notamment).
Il nen est pas de mme au cours de la polycondensation qui peut
intervenir en mme temps que la mise en uvre dans certains cas comme le
moulage de pices massives.
a) Certains monomres sont dangereux.
Dune manire gnrale, les diamines aliphatiques ou aromatiques sont
des produits toxiques.
Lhexamthylne diamine, en particulier, est un produit corrosif, irritant
pour la peau, les yeux et le systme respiratoire. On a galement not des
anmies du type hmolytique et des dermites eczmatiformes.
Le -caprolactame, qui intervient directement lorsquil est polymris en
masse dans le moule, peut entraner, des concentrations assez importantes,
des signes nerveux (irritabilit, nervosit). Ses vapeurs sont irritantes pour
les muqueuses oculaires et respiratoires [103]. Lexprimentation animale a
permis dobserver des troubles sanguins et hpato-rnaux [25].
Des chlorures dacide sont parfois employs comme monomres la
place des acides correspondants. Ce sont en gnral des produits plus nocifs
et corrosifs que les acides.
b) Les risques dus aux adjuvants se manifestent au cours de leur incorpo-
ration mais aussi lors de la transformation ou des travaux de nition :
lacide formique fortement corrosif et le crsol toxique et corrosif peuvent
provoquer des brlures ;
les phosphates organiques sont nocifs et irritants pour la peau et les
muqueuses ;
les hydrocarbures chlors nocifs par inhalation et contact cutan exercent
une action narcotique ;
les bres de verre sont irritantes pour la peau et les voies respiratoires.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
105
Pour les autres adjuvants dangereux cits, se reporter au tableau en n
de volume.
c) Certains risques sont particulirement dus aux mthodes de mise en
uvre :
au cours de lin je c tio n et de le x tru sio n , il existe des risques impor-
tants de brlures par suite de projections dues des dcompositions
accidentelles, brlures particulirement graves car le polyamide
chaud adhre la peau. Lappareillage doit comporter une rgulation
parfaitement contrle pour viter des dcompositions qui
comportent, en plus des risques de brlures, des dangers dintoxication
par les produits de dgradation (voir plus loin dans le chapitre Dgra-
dation thermique ) ;
les oprations de re v te m e n t p a r p o u d re ou rilsa n isa tio n
exposent linhalation des produits de dcomposition du polyamide
vers 400 C (voir chapitre Dgradation ). Elles comportent gale-
ment des risques dus aux poussires (inhalation et explosion) ; de
plus la prparation des surfaces fait intervenir des produits
dangereux : les hydrocarbures aromatiques et chlors (nocifs et
irritants), lacide sulfurique (liquide corrosif pour la peau et les yeux,
aux vapeurs irritantes pour les voies respiratoires) ; le dcapage au jet
de sable peut entraner des risques de silicose ;
les oprations du sin a g e peuvent provoquer des surchauffes locales
entranant une dcomposition.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (200-400 C) [6], [7].
Les polyamides commencent gnralement se dcomposer avant
250 C.
Jusqu 290-300 C (temprature maximale de moulage), la dcom-
position est encore faible ; il se forme des hydrocarbures aliphatiques,
des aldhydes (actaldhyde, acroline, crotonaldhyde) irritants, des
nitriles (acrylonitrile, actonitrile) et des ctones (actone) [50].
Vers 400 C, temprature pouvant tre atteinte lors de la rilsanisa-
tion, la dcomposition devient trs nette. Les gaz dgags sont, en plus
de ceux prcdemment cits [48], [104] :
de lammoniac et des nitriles toxiques et irritants pour les muqueuses
oculaires et respiratoires ;
de loxyde de carbone toxique ;
de lanhydride carbonique.
b) En cas de pyrolyse ou de combustion.
Les polyamides sont le plus souvent peu ou moyennement
inammables. Leur pouvoir calorique est denviron 7 500 9 000 kcal/kg
[16]. Leur comportement au feu varie suivant la nature chimique du
polyamide, sa temprature de fusion et la forme des objets, raliss avec
ce matriau [102].
La prsence de certains adjuvants (plastiants) modie ce compor-
tement au feu dans le sens dune plus grande combustibilit [21].
106
Ladjonction de certains apprts et colorants en particulier base de
chrome peuvent rendre les polyamides trs inammables [100].
Les gaz se dgageant lors de la pyrolyse ou de la combustion sont
principalement [33], [101], [104] :
lanhydride carbonique ;
loxyde de carbone ;
lammoniac ;
lacide cyanhydrique, trs toxique par inhalation, et des nitriles toxiques
(actonitrile, acrylonitrile).
107
POLYCARBONATES Abrviation normalise : PC
Noms commerciaux
ALTULEX PC MERLON
AETERNABON ORGALAN
CARBAVER PANLITE
GERPALON POKALON
LATILON POLYCARBAFIL
LEXAN SINVET
MAKRISOL STARBONATE
MAKROLON ULTRAPHAN
I. CARACTRISTIQUES
Les polycarbonates sont des composs macromolculaires obtenus
principalement partir du diphnylolpropane ou bis-phnone A, par
polycondensation. Leur formule gnrale peut scrire :
Ils sont livrs sous des formes commerciales diverses : granuls ou
demi-produits (plaques, feuilles, lms).
Ce sont des matriaux usage technique, durs et rigides, difcilement
combustibles, dont les proprits principales sont :
stabilit mcanique et dimensionnelle et rsistance aux chocs ;
solidit et rsistance labrasion ;
bonne stabilit aux trs basses tempratures jusqu 150C et aux
tempratures leves jusqu 140C environ ;
transparence ;
bonnes proprits lectriques et dilectriques ;
rsistance vis--vis des produits chimiques et de certains solvants.
Les polycarbonates sont assez sensibles lhumidit et sont permables
certains gaz.
108
Certains adjuvants peuvent lui tre incorpors :
1. C h a rg e s - p la sti a n ts.
Les polycarbonates nen contiennent gnralement pas. Cependant,
pour des oprations particulires, certains sont renforcs aux bres de verre.
2. S ta b ilisa n ts.
Pour stabiliser ces produits au rayonnement ultraviolet, de petites
quantits de noir de carbone peuvent tre ajoutes sil nest pas ncessaire
que le polymre soit transparent.
3. C o lo ra n ts e t p ig m e n ts.
La gamme des colorants et pigments pouvant tre incorpors aux rsines
brutes est limite, car ils doivent rester solides aux tempratures leves de
mise en uvre (225-300 C).
4. S o lva n ts.
Le meilleur solvant des polycarbonates est le dichloromthane. Le
1,2-dichlorothane, le dioxanne, le monochlorobenzne et les mlanges de
ces solvants sont galement utiliss, principalement dans les oprations de
collage des polycarbonates sur eux-mmes.
II. MISE EN UVRE
La transformation des polycarbonates exige lutilisation dun produit
absolument sec sous peine de dgradation immdiate du matriau.
Le schage des granuls sera effectu pendant plusieurs heures dans
une tuve 120C au minimum.
1. M o u la g e p a r in je c tio n .
Les polycarbonates se prtent sans inconvnient cette technique de
mise en uvre des tempratures de lordre de 250-330 C.
Lutilisation dune buse chauffante est recommande et la trmie
dalimentation doit tre maintenue ferme pour viter le passage de pous-
sires et dhumidit.
2. M o u la g e p a r e x tru sio n .
Les tempratures sont de lordre de 240-300 C.
Cette technique permet de fabriquer tubes, barres, tuyaux, feuilles.
Les semi-produits sont ensuite transforms par thermoformage,
soufage, emboutissage sous vide.
109
3. U sin a g e e t n itio n .
Les polycarbonates peuvent tre aisment usins. Le polissage est
ralis avec des ptes polir exemptes de produits alcalins pour viter toute
corrosion.
Lassemblage de polycarbonates peut se faire par dissolution super-
cielle laide de solvants ou par soudage aux ultrasons.
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Les polycarbonates sont combustibles mais difcilement inammables.
Les rsines ne prsentent pas de risque toxicologique particulier temp-
rature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires inertes
lorsquelles sont manipules ltat pulvrulent.
Les risques dus aux adjuvants peuvent se manifester au moment de leur
incorporation et/ou lors des travaux de nition :
les bres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires et la peau ;
parmi les solvants, le dichloromthane [105] trs employ et le 1,2-
dichlorothane sont trs volatils ; ce sont de puissants narcotiques
qui sont aussi dangereux pour les yeux et la peau. Le dioxanne et le
monochlorobenzne sont galement nocifs par inhalation.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre : 220-320 C [2], [50].
Les polycarbonates commencent fondre partir de 220 C.
Entre 250 C et 280 C, la dgradation est peu marque ; il se dgage
seulement des traces dhydrocarbures aliphatiques insaturs et benzniques
(benzne, tolune) et des traces daldhydes divers. Il peut y avoir
galement mission des solvants chlors utiliss parfois dans la fabrication
(dichloromthane, monochlorobenzne) [50].
Mais vers 320 C-340 C, la dcomposition dbute rellement en
entranant un changement de couleur par modication de structure et un
dgagement des mmes gaz en quantit plus importante.
b) Aux tempratures suprieures 330 C.
Vers 380 C [7], la dcomposition, importante, entrane la formation
danhydride carbonique, doxyde de carbone toxique, dhydrocarbures,
notamment le mthane, et de bisphnol A ou diphnylolpropane.
Les polycarbonates sont combustibles. Leur pouvoir calorique est
denviron 7 000 kcal/kg. Ils sont ordinairement difcilement inammables
mais peuvent tre inammables sous forme de feuilles, plaques ou tubes [8].
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
110
CELLULOSIQUES
A C TAT E D E C E L L U L O S E Abrviation normalise : CA
Noms commerciaux
ACLE RHODEX
ACLOD RHODIALINE
ACTAT RHODIALITE
ACTOPHANE RHODOD
CALEPPIOFILM RHODOPHANE
CELLIDOR A, S, U RHOPTIX
CELLON STILITHE
CELLONEX SICALIT
CELLUFILM SOLOMBREX
CLARIFOIL TNITE Actate
DEXEL TEXEL
LUMALINE TRIAFOL
NACROLAQUE TRIALITHE
NAXOID TUBICTA
NAXOLITE VONDAFOL CA
RHODANITE X CEL
I. CARACTRISTIQUES
Les diffrents actates de cellulose prpars par actylation de la
cellulose se distinguent par leurs proprits et leurs applications, daprs
leur teneur en acide actique combin. Dans la pratique, ce sont les
actates de cellulose dits secondaires (diactates) dont le taux dac-
tylation est compris entre 51 et 57 % qui sont les plus utiliss.
Leur formule gnrale peut scrire :
111
Le triactate de cellulose (taux dactylation de 62,5 %) est galement
utilis. Il sert fabriquer des vernis, des lms photographiques et des bres.
Les proprits caractristiques des actates de cellulose sont la
transparence, la souplesse, la stabilit la chaleur et la lumire. Ce sont
des produits sensibles lhumidit et au froid.
Diffrents produits peuvent tre ajouts aux rsines dactate de
cellulose :
1. P la sti a n ts.
raison de 20 40 % du poids de la rsine. Les plus utiliss sont
les phtalates de dimthyle et de dithyle, le phosphate de triphnyle
ou de trichlorthyle, les drivs des tolunes sulfamides, la triactine,
lactophnone, le lactate de butyle, etc. On les emploie gnralement en
mlanges.
2. S o lva n ts.
La solubilit des actates de cellulose varie avec leur taux
dactylation.
Le meilleur solvant du triactate est le dichloromthane additionn ou
non dalcools.
Les actates 54-57 % dactyle sont solubles dans lactone,
le perchlorthylne, le dioxanne, lacide actique, le lactate dthyle,
la cyclohexanone, le furfural, la mthylthylctone, le nitromthane, le
nitrothane, les actates dthyle et de mthyle, etc.
Les solvants sont principalement utiliss dans les vernis, les colles,
ainsi que pour la fabrication des lms et des bres. Ils permettent aussi le
collage des lms et des feuilles.
3. C o lo ra n ts e t p ig m e n ts.
Les actates de cellulose peuvent tre colors de deux faons :
par coloration dans la masse : laide de colorants organiques solubles,
ou bien avec des pigments minraux : sels de cadmium, de cobalt ou de
manganse, oxydes de chrome et de fer, anhydres, etc. ;
par teinture en bain aqueux : les objets, bres et ls dactate de cellulose
peuvent tre teints dans une dispersion aqueuse de colorants plasto-
solubles environ 80 C.
4. C h a rg e s.
On peut incorporer de la silice, de la poudre de mica, de la farine de
bois, des charges breuses, du noir de carbone et de loxyde de zinc.
En fait, les charges sont peu utilises et les charges basiques sont
proscrire en raison de leur incompatibilit avec la rsine.
112
II. MISE EN UVRE
La transformation des actates de cellulose ne prsente pas de
difcults particulires. Il est cependant indispensable, dans la plupart des
cas, de scher poudres et granuls avant lemploi.
1. M o u la g e .
La prparation des poudres mouler, cest--dire lincorporation la
rsine des plastiants, pigments et charges ventuelles, peut tre ralise :
soit en prsence de solvants dans un malaxeur interne (type WERNER)
35 C. Les solvants ajouts sliminent par vaporation pendant le
mlangeage ;
soit en labsence de solvants dans un malaxeur externe (type BANBURY)
temprature leve (130-160 C).
Les poudres mouler sont gnralement prchauffes pour parfaire
leur schage avant le moulage.
Injection.
Les tempratures sont de lordre de 180-250 C.
Extrusion.
Elle permet lobtention de tubes, joncs, feuilles et lms minces des
tempratures de lordre de 180-215 C.
Soufage.
Des feuilles dactate de cellulose fortement plasti sont spcialement
mises au point pour le soufage. Ces feuilles sont chauffes vers 170-
225 C, puis serres entre les coquilles dun moule la mme temprature.
Le soufage est ralis par pression dair.
2. C a la n d ra g e .
Cette technique est utilise pour la fabrication de lms pais. La rsine et
ventuellement les colorants sont mlangs sur laminoirs chauffants (200 C
environ) jusqu lobtention dun ruban continu de lpaisseur dsire.
3. U sin a g e (sciage, dcoupage, perage, taraudage, fraisage, etc.)
Il est recommand tout en vitant une surchauffe locale, doprer
temprature suprieure 10 C, sinon la matire risque dtre cassante.
4. A sse m b la g e .
Collage.
Le collage des pices, lms et feuilles en actate de cellulose est
ralis trs simplement par dissolution supercielle laide dune faible
quantit dactone.
113
Dans certains cas, en particulier pour les emballages alimentaires qui ne
doivent prsenter aucune odeur, le soudage haute frquence est prfrable
au collage.
5. F ila g e .
partir dactate de cellulose 51-57 % dacide actique combin,
en solution dans un mlange dactone et dalcools. Aprs dgazage, le
collodion est l sec dans une cellule verticale o un courant dair chaud
vapore le solvant.
6. R e c o u vre m e n t e t im p r g n a tio n .
On emploie des solutions dactate de cellulose de diffrentes viscosits.
Des plastiants et des diluants (alcools et hydrocarbures aromatiques) peuvent
tre ventuellement ajouts.
III. RISQUES*
1. R sin e e t a d ju va n ts.
Les actates de cellulose ne prsentent pas de risque particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lorsquils sont manipuls sous forme pulvrulente.
Par contre, les risques dus aux adjuvants, ajouts parfois en quantit
importante, se manifestent au moment de leur incorporation dans la
prparation des mlanges et lors de la mise en uvre.
Plastiants.
Les phosphates galement utiliss comme ignifugeants sont les
plus nocifs en particulier le phosphate de triphnyle [25]. Les phtalates,
particulirement volatils aux tempratures de mise en uvre peuvent tre
lgrement irritants.
Lactophnone est irritant et narcotique forte concentration.
Solvants.
Tous les solvants utiliss sont plus ou moins dangereux en raison de leur
toxicit par inhalation, de leur volatilit ou de leur inammabilit (risque de
formation de mlange gazeux explosifs).
Parmi les alcools, lalcool mthylique est toxique par inhalation. Le
furfural, toxique, est galement irritant pour les voies respiratoires. Le
dichloromthane, trs volatil, est narcotique. Le dioxanne, la cyclohexanone,
le nitromthane et le nitrothane sont nocifs par inhalation. Les risques
interviennent lors de la manipulation et de lvaporation des solvants au
cours des oprations de lage, collage, recouvrement et imprgnation.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
114
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (130-250 C)
Les actates de cellulose peuvent tre chauffs jusqu environ 175 C
sans dcomposition [3]. Au del, on observe le dgagement de vapeur deau
et daldhydes (formol, acroline, butyraldhyde) irritants des muqueuses
oculaires et respiratoires [48].
Dautre part, si lactate de cellulose contient des phtalates comme
plastiants, ceux-ci peuvent se dgrader aux tempratures de mise en uvre
en formant de lanhydride phtalique (irritant et allergisant) et des aldhydes.
b) Aux tempratures suprieures, lors de la pyrolyse ou de la combustion.
Au-del de 350 C, la pyrolyse des actates de cellulose conduit
principalement la formation danhydride carbonique et de vapeurs corro-
sives dacide actique. De loxyde de carbone, de lactaldhyde, de lactone
sont aussi librs en plus faibles quantits [6], [21].
Les actates de cellulose sont en gnral peu moyennement
inammables. Une fois enamms, la amme se propage lentement [2], [12].
Leur pouvoir calorique est denviron 5 600 kcal/kg [16].
115
CELLULOSIQUES
N I T R AT E D E C E L L U L O S E Abrviation normalise : CN
Noms commerciaux de produits transforms
base de nitrocellulose
CELLULOD
NAXELLOSE
NICABEL
NOVOD
I. CARACTRISTIQUES
Les nitrates de cellulose ou nitrocellulose sont des polymres structure
breuse, obtenus par nitration plus ou moins pousse de la cellulose purie
(linters de coton ou pulpe de bois).
Leur formule gnrale peut scrire :
Les diffrentes nitrocelluloses industrielles se distinguent les unes des
autres par leur taux dazote (variant entre 11 et 12 % du poids de nitrocellulose
sche pour les produits courants) et leur viscosit qui dpend troitement du
degr de polymrisation de la rsine, cest--dire de la longueur de la chane
cellulosique.
En raison de son instabilit, le produit pur nest jamais livr 100 % de
sec, mais toujours mouill leau ou lalcool, ou plasti.
Les nitrocelluloses industrielles se prsentent donc sous diffrentes
formes :
en oches, mouilles leau ou imprgnes dalcool :
en granuls sphriques plastis ;
116
en solutions appeles collodions ;
en dispersions auto-mulsionnables, etc.
Divers produits peuvent tre ajouts la nitrocellulose :
1. P la sti a n ts.
Leur rle est dapporter aux lms nitrocellulosiques la souplesse qui leur
manque. Parmi les plus utiliss, citons les phtalates (d butyle, de dioctyle,
disobutyle ou de cyclohexyle), les phosphates (de triphnyle et de tricrsyle,
ignifugeants), ladipate doctyle et le sbaate de dioctyle, le camphre, etc.
La plupart ont une action glatinisante par opposition lhuile de ricin, qui
est un plastiant lubriant. Leur taux par rapport la rsine peut varier entre
20 et 80 % et dpasser 100 % dans certains cas.
2. P ig m e n ts.
Les pigments basiques sont viter, car ils entranent souvent une
dgradation de la nitrocellulose. Les pigments minraux, tels que le dioxyde
de titane, le lithopone, le chlorure de zinc, les oxydes de fer et de plus en
plus les pigments organiques sont trs souvent employs.
3. S o lva n ts.
Les nitrocelluloses sont solubles dans un grand nombre de solvants :
des esters actiques (actates de butyle, dthyle et disoamyle) ;
des ctones (actone, mthylthylctone, mthylisobutylctone) ;
des thers de glycol (mthylglycol, thylglycol).
On utilise gnralement ces solvants en mlange avec des diluants :
hydrocarbures aromatiques (tolune, xylnes) et alcools (isopropylique).
4. L ia n ts.
On ajoute trs souvent la nitrocellulose dautres rsines compatibles
an daugmenter les extraits secs de peintures et vernis : rsines
glycrophtaliques, mlamine-formol ou ure-formol, polyesters, polyamides,
polyacryliques, etc.
II. MISE EN UVRE
Selon leur teneur en azote, les nitrocelluloses ont des applications
diffrentes.
La fabrication de cellulod , lune des plus anciennes matires
plastiques est pratiquement abandonne, en raison de linammabilit et
de la fragilit de ce produit.
117
Le principal dbouch des nitrocelluloses est actuellement lobtention
de laques, vernis, peintures, colles, encres et revtements.
1. L a q u e s e t ve rn is.
Les rsines utilises pour cette application ont un taux dazote compris
entre 11,8 % et 12,2 % et une viscosit trs faible, faible ou moyenne.
Vernis en solution.
Les vernis nitrocellulosiques sont des collodions de viscosits
variables, contenant des solvants, des plastiants, des rsines additives
naturelles ou synthtiques, des pigments ou colorants. Pour diminuer la
viscosit de ces solutions, il est possible de les utiliser chaud.
Lapplication de ces vernis peut tre faite au pistolet, la brosse ou au
tremp.
Vernis en mulsion.
Ce sont des mulsions aqueuses de nitrocellulose, en prsence
dagents mouillants et mulsiants. En outre, elles contiennent toujours un
faible pourcentage de solvants (18 20 %) dont le point dbullition est plus
lev que celui de leau, pour permettre la coalescence du lm.
Ces vernis sont employs pour les applications sur bois, cuir, tissu,
maonnerie.
2. C o lle s.
Ce sont des dissolutions de nitrocellulose de forte viscosit dans
lactone et les esters, avec adjonction de diluants. Elles sont plasties
lhuile de ricin et aux phosphates. Ces colles sont utilises dans les indus-
tries du cuir et du bois.
3. F ilm s c e llu lo siq u e s.
Ils sont raliss par coule partir dun mlange de plastiants et
de rsines 12 % dazote, dans un solvant en prsence dun retardateur
dvaporation.
4. C e llu lo d .
Le Cellulod est une matire plastique base de nitrocellulose 11-
11,5 % dazote, soluble lalcool, de forte viscosit, plastie au camphre
raison de 25 40 % du poids de la rsine sche.
Le Cellulod se travaille par :
Soufage.
Deux feuilles de Cellulod prchauffes 110 C sont places entre
les deux parties dun moule 115 C x sur les plateaux chauffants dune
presse. Aprs fermeture de la presse, on injecte de la vapeur entre les deux
feuilles. On dmoule aprs refroidissement complet.
118
Formage.
Il est trs facile, aprs ramollissement dans leau chaude (80-90 C)
Collage.
Le collage du cellulod sur lui mme peut se faire par ramollissement
lactone. Il est prfrable dutiliser une dissolution de rsine dans un mlange
de solvants.
Usinage.
Perage, sciage, fraisage, tournage, etc. Pour viter lchauffement, il
est ncessaire de prvoir des arrts frquents et un refroidissement leau
de savon.
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
La nitrocellulose est la matire plastique qui prsente le degr
dinammabilit le plus lev.
Les nitrocelluloses insufsamment plasties ou humidies, sont
trs facilement inammables. Si elles sont sches ou non glatinises, elles
doivent tre assimiles des explosifs.
Les nitrocelluloses en oches peuvent acqurir un caractre explosif,
si on laisse lalcool (ou leau) de mouillage svaporer exagrment (mme
si un faible pourcentage de plastiant a t ajout dans les oches). Par
contre, les granuls, parce quils sont plastis et les collodions, cause
de leur faible concentration en nitrocellulose, ne peuvent pas prsenter de
caractre explosif.
Les nitrocelluloses sont caractrises par [106], [107], [108] :
un degr dinammabilit trs lev ;
une grande vitesse de combustion ;
un pouvoir calorique denviron 4 000 kcal/kg [16] et une temprature de la
amme qui peut atteindre 1 500-1 800 C.
La combustion des nitrocelluloses saccompagne dun dgagement
de fumes irritantes, chaudes et fortement toxiques composes doxyde
de carbone et doxydes dazote. Ces gaz forment avec lair un mlange
dtonant, si bien que linammabilit peut tre suivie dune violente
explosion.
Les feux de nitrocellulose en oches ou en granuls se combattent bien
avec leau. Il faut tenter de noyer trs vite et abondamment le foyer dincendie,
la pulvrisation deau sur le feu est en gnral moins efcace.
Les feux de collodions se combattent bien avec les extincteurs
mousse ou de prfrence poudre polyvalente.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
119
Le cellulod qui brle est trs difcile teindre, car il assure lui-mme
sa combustion avec son oxygne propre. Mme labri de lair, le cellulod
peut senammer et brler. Linammation spontane peut tre provoque
par une lvation de temprature de la matire. Ce risque doit tre pris
en considration pendant lusinage et plus particulirement au cours des
oprations de sciage et de dcoupage qui ncessitent un refroidissement
appropri.
De plus, les poussires dgages pendant lusinage donnent lieu
des phnomnes dlectricit statique do le danger dexplosion ou
dinammation.
Pour les prcautions prendre lors de la manipulation, du traitement
et du stockage de la nitrocellulose et pour la lutte contre le feu, on peut
se reporter la note documentaire Risques dincendie et dexplosion
prsents par la nitrocellulose [106].
Par ailleurs, on retrouve les risques dus aux adjuvants :
Plastiants.
Le camphre, plastiant du cellulod, est inammable. Il est modrment
nocif par inhalation et peut provoquer de fortes concentrations des troubles
de la vision et des tourdissements.
Parmi les autres plastiants, les phosphates de triphnyle et surtout de
tricrsyle sont de loin les plus dangereux. Se reporter au tableau en n de
volume.
Solvants et diluants.
Les esters et les ctones sont des solvants inammables et explosibles
en mlange avec lair. Leur toxicit est relativement faible par rapport
celle des hydrocarbures aromatiques utiliss comme diluants : tolune et
xylnes en particulier sont nocifs par inhalation et irritants pour la peau et les
muqueuses.
Les vapeurs de mthylglycol et dthylglycol sont irritantes pour les
muqueuses oculaires et respiratoires. Celles de mthylglycol peuvent forte
concentration exercer un effet narcotique.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e [24], [106].
La nitrocellulose commence gnralement se dcomposer vers
150 C mais la dcomposition peut commencer ds 40 C en particulier pour
des matires vieilles ou emmagasines depuis longtemps. Dautre part, cette
dcomposition est exothermique ; elle sentretient et sacclre elle-mme et
conduit linammation.
Elle produit des quantits importantes de gaz inammables et
toxiques : hydrocarbures, nitriles, ammoniac, acide cyanhydrique, anhydride
carbonique, oxyde de carbone.
120
POLYESTERS LINAIRES
P O LY T H YL N E T R P H TA L AT E PETP
P O LYB U T YL N E T R P H TA L AT E PBTP
ou P O LYT T R A M T H YL N E T R P H TA L AT E PTMT
Noms commerciaux
ATERNAPOL RYNITE
ARNITE PETP et PBTP SCOTCHPAK
CLANAR SCURADEZ
CRASTIN STARESTER
DACRON TNITE PET et PBT
DEROTON TERGAL
DIOLEN TRITAL
ERTALYTE TERPHANE
GLASSESTER TRVIRA
HOSTAPHAN ULTRADUR
KELANEX VALOX
KODAR VESTODUR A et B
LASTER VIDNE
LUREX
MLINEX lastomres polyesters
MYLAR thermoplastiques
ORGATER
PIBITER ARNITEL
POCAN EKTAR PCT E
RHODESTER HYTREL
I. C A R A C T R I S T I Q U E S
Les polyesters linaires sont des produits de polycondensation de
lacide trphtalique avec lthylne-glycol ou le butylne-glycol.
Leur formule gnrale peut scrire pour le polythylne trphtalate
(PETP) :
121
Pour le polybutylne trphtalate (PBTP) ou polyttramthylne
trphtalate (PTMT) :
Ils ont dabord t utiliss essentiellement pour la fabrication de bres
textiles (tergal, diolen) ou de lms (mylar, terphane...). Mais la tendance
actuelle est de dvelopper leurs applications en tant que matires plastiques
techniques pour les industries mcaniques et lectriques, en raison de leurs
proprits de duret, de rsistance labrasion et aux chocs, de rsistance
chimique aux huiles, aux hydrocarbures, aux solutions salines et leau froide
[109].
Par contre, les polyesters linaires ne rsistent pas leau chaude. Ils
sont attaqus par les acides minraux oxydants et les bases concentres,
ainsi que par les phnols et les crsols, qui sont des solvants des PETP et
PBTP.
On peut citer parmi les polyesters linaires, des copolymres
multisquencs qui sont des lastomres thermoplastiques, constitus
de squences rigides de polyesters (PBTP) et de squences souples de
polythers [45] (voir galement le chapitre II des gnralits).
A d ju va n ts.
Les polyesters linaires ne sont pas plastis et contiennent peu
dadjuvants, autres que les pigments et les colorants habituels des rsines.
Il existe cependant certains qualits spciales contenant du graphite
(8 %) ou des bres de verre (10 36 %) qui amliorent les proprits
mcaniques de la matire.
Des stabilisants peuvent tre ajouts pour augmenter la rsistance
la chaleur. Des agents retardateurs de combustion oxyde dantimoine,
diphnyles polybroms, composs phosphobroms [8] peuvent aussi leur
tre adjoints.
II. M I S E E N U VR E
La transformation des polyesters linaires se fait trs aisment et
permet des cycles de moulage trs courts.
1. M o u la g e .
Il se fait partir de granuls bien secs, ayant sjourn plusieurs heures
ltuve chauffe 90-120 C.
Linjection est de loin la technique la plus utilise ; lextrusion et
lextrusion-soufage sont possibles mais peu courantes (gnralement
associes ltirage).
122
Les tempratures sont de lordre de 230-270 C.
2. U sin a g e (perage, sciage, tournage, polissage).
Il ne prsente aucune difcult, il faut toutefois viter les surchauffes
locales de la matire, par un refroidissement intervalles rguliers.
3. A sse m b la g e .
Le soudage de polyesters linaires seffectue de prfrence laide
dlments chauffants (250-300 C) ou bien par collage des pices laide
dadhsifs appropris.
4. F ila g e .
On fabrique partir de PETP fondu des mono-laments et des bres
usage textile, relativement rsistants la lumire et lhumidit, point
de ramollissement lev. Cest l la premire utilisation de ces polyesters
linaires, avant la fabrication de lms et dobjets mouls.
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Le polythylne trphtalate et le polybutylne trphtalate sont
gnralement considrs comme inammables.
Les polymres ne prsentent pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lors de lusinage par exemple.
Les risques dus aux adjuvants associs certaines qualits spciales
se manifestent au moment de leur incorporation et lors de travaux de nition
(usinage).
Les bres de verre notamment sont irritantes pour la peau et les voies
respiratoires.
Loxyde dantimoine est irritant pour les voies respiratoires et nocif.
Les diphnyles polybroms sont dangereux notamment par ingestion et
contact cutan.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (90-300 C) [3], [6], [57].
Les polyesters linaires fondent gnralement vers 250 C et
commencent se dcomposer aux environs de 270-280 C en librant
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
123
principalement des aldhydes irritants notamment lactaldhyde et
lacroline.
Des hydrocarbures aliphatiques, principalement lthylne, de la vapeur
deau, du gaz carbonique et de loxyde de carbone peuvent galement se
dgager.
Vers 300 C, au cours des oprations de lage, il peut se former
dimportantes quantits de poussires dacide trphtalique.
Dautre part, les ignifugeants broms, sil y en a, peuvent tre librs lors
du traitement chaud du polyester.
La dcomposition thermique des lastomres thermoplastiques
base de polyesters peut galement librer du ttrahydrofuranne, produit trs
inammable et irritant des muqueuses oculaires et respiratoires.
b) Aux tempratures suprieures lors de la pyrolyse ou de la combustion [33].
Les polyesters linaires brlent facilement en fondant, avec une amme
charge de suies et en librant principalement de lanhydride carbonique, de
loxyde de carbone, des hydrocarbures et des aldhydes.
Il existe des qualits ignifuges qui sont plus difcilement inam-
mables mais les ignifugeants broms notamment se dgagent eux-mmes
lors de la pyrolyse ou de la combustion et se dcomposent en librant
de lacide bromhydrique aux vapeurs particulirement corrosives.
124
POLYFLUORTHNES
P O LYT T R A F L U O R T H YL N E Abrviation normalise : PTFE
Noms commerciaux
ALGOFLON OPALON
ERTAFLUOR POLYFON
FLUON POLYPENCO PTFE
FTORLON 4 SOREFLON
GAFLON TFLON
HALON TEFZEL
HOSTAFLON TTRAFLON
I. CARACTRISTIQUES
Le polyttrauorthylne a pour formule gnrale :
Cest un produit blanc, de densit leve, obtenu par polymrisation du
ttrauorthylne :
en suspension dans leau pour obtenir une poudre blanche granulaire de
poids molculaire lev, pour lextrusion ;
en mulsion dans leau : aprs concentration, on obtient un latex de
PTFE destin limprgnation et aux revtements anti-adhsifs ; aprs
coagulation, il conduit une poudre ne, destine tre lubrie laide
de solvants divers (essences, krosne, huiles parafniques) pour la
technique dite dextrusion pteuse .
Il est caractris par les proprits suivantes :
rsistance thermique : il conserve ses proprits entre 100 C et + 250 C.
Ce nest pas un vritable thermoplastique. Il prsente un point de tran-
sition 327 C au-dessus duquel il donne un gel qui ue avec augmen-
tation du volume (20 % environ) ;
rsistance chimique : il nest attaqu que par les mtaux alcalins en
fusion, le uor et certains drivs uors. Il est insoluble dans les solvants
organiques et minraux courants, mme chaud ;
125
proprits lectriques et dilectriques : cest un trs bon isolant, mme
haute temprature ;
proprits anti-adhsives : son coefcient de frottement est trs faible et il
a un pouvoir de glissement trs lev ;
tnacit et exibilit leves ;
absorption deau pratiquement nulle ;
bonne rsistance la lumire et aux intempries.
Le PTFE ne contient ni plastiant, ni stabilisant, ni agent de moulage. On
peut ajouter la rsine brute des charges et des colorants.
1. C h a rg e s.
Elles permettent en gnral damliorer les proprits mcaniques du
PTFE. Ce sont des substances minrales rsistant aux tempratures leves
(400 C) : bres de verre, amiante, graphite, bisulfure de molybdne, mica,
bronze
2. C o lo ra n ts.
Seuls les pigments minraux, rsistant aux tempratures leves, sont
utilisables : noir de fume, bioxyde de titane ou pigments base de cadmium,
etc., raison de 0,5 1 %.
Lincorporation de ces adjuvants se fait de prfrence dans un
turboracteur muni dun agitateur hlice, plutt que sur un simple mlangeur
galets, qui ne permet gnralement pas dobtenir un mlange homogne.
II. MISE EN UVRE [12]
Les mthodes de transformation du polyttrauorthylne ont
ceci de particulier, quelles doivent tenir compte des proprits tout fait
exceptionnelles de ce matriau et notamment : uage avec augmentation
de volume, grande rsistance aux produits chimiques. Les techniques mises
en uvre sont :
1. M o u la g e .
Un tamisage pralable est souvent ncessaire car les poudres de
PTFE ont tendance constituer des agglomrats de grains plus ou moins
compacts.
a) Moulage par compression.
Cette technique comporte plusieurs tapes discontinues :
prformage :
Cette opration consiste agglomrer sous pression et 20 C environ
les grains de rsine pour obtenir une pice (prforme) aux dimensions voisines
de celles de lobjet ni.
126
frittage :
Cest la cuisson de la prforme 375 C. Sous leffet de la dilatation des
grains, lobjet moul acquiert sa cohsion dnitive.
b) Moulage par extrusion.
Extrusion sche partir de poudre de PTFE dans des extrudeuses
vis ou poussoir anim dun mouvement de va-et-vient. Cette technique
permet la ralisation de pices de grande longueur (tubes, joncs, prols
ou cbles gains). Il sagit en fait dun moulage en continu : compression,
frittage sous pression et refroidissement.
Extrusion pteuse ou par lage partir de dispersion de poudre
de PTFE dans un lubriant (essence E, solvant naphta). Cette technique
discontinue permet la ralisation de tubes minces, de rubans et de prols
de petite section ou le gainage de ls lectriques. On prpare dabord par
compression une prforme qui, aprs dmoulage, est introduite dans
lextrudeuse piston. la sortie de la lire, le prol extrud passe dans
un four (120-130C) o sont limines les vapeurs de lubriants, puis le
frittage est ralis une temprature pouvant atteindre 440 C.
2. E sta m p a g e o u fo rm a g e .
Cette technique est utilise pour des pices prsentant des diffrences
sensibles dpaisseur.
Aprs prformage froid, sous pression, la prforme est place dans un
moule ; on fritte vers 380 C puis on refroidit sous pression.
3. U sin a g e e t n itio n s.
Les pices en PTFE susinent sans difcult. Il faut cependant tenir
compte du coefcient de dilatation lev de ce polymre.
Il est souvent prfrable de recuire au pralable pendant plusieurs heures.
Pour viter les chauffements, il est bon de refroidir loutil par arrosage
leau ou aux huiles solubles.
4. S o u d a g e e t c o lla g e .
Les surfaces en PTFE peuvent tre soudes par action combine de
la chaleur et de la pression ou colles laide dadditifs spciaux (cire,
amidure de sodium), ou traites notamment par un mlange (naphtalne-
sodium) avant collage.
5. R e v te m e n ts.
partir dmulsions de PTFE dans leau.
127
En raison de lanti-adhrence intrinsque du PTFE, laccrochage sur un
support mtallique est ralis par un procd articiel :
addition lmulsion de produits chimiques tels que acide chromique,
drivs chroms, acide phosphorique, tolune, etc., qui conduit aux vernis
base de PTFE ;
modication de la structure du support mtallique par sablage ou
traitement chimique adapt. Ce procd est utilis pour les revtements
anti-adhrents des ustensiles culinaires.
Lapplication de lmulsion sur le support est ralise au pistolet ou au
pinceau, etc., par trempage ou par coulage. Elle est suivie dun schage vers
100 C et dun frittage entre 380 et 400 C.
Les mulsions de PTFE dans leau servent galement :
lenduction de matires breuses (tissus de verre ou damiante) ;
limprgnation de support poreux ou microporeux ;
la ralisation de lms couls trs minces.
III. RISQUES*
1. R sin e e t a d ju va n ts.
Le polyttrauorthylne est ininammable. La rsine ne prsente pas
de risque toxicologique particulier temprature ordinaire lexception du
danger habituel d aux poussires inertes lorsquelle est manipule sous
forme pulvrulente.
Dans les diffrentes oprations de transformation et lors des
manipulations, le risque principal est d au dgagement de particules nes
et de gaz sous laction de la chaleur. Voir ci-dessous, le paragraphe dgra-
dation thermique .
Les risques dus aux adjuvants, essentiellement aux charges, se
manifestent surtout au moment de leur incorporation ou lors des travaux
dusinage.
Les bres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires et la peau.
Les bres damiante peuvent tre responsables, dune part, de
lasbestose, dautre part, de cancers bronchiques et de msothliomes.
Les pigments base de cadmium sont dangereux lors de leur mani-
pulation ltat pulvrulent ; les composs du cadmium peuvent provoquer
des troubles intestinaux, rnaux et nerveux.
Certains produits (acide phosphorique, acide chromique, sels de
chrome) employs avec la rsine pour les revtements ont en plus de
leur nocivit propre, la proprit de diminuer notablement la stabilit de la
rsine la chaleur. La dcomposition commence alors des tempratures
infrieures celles couramment admises.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
128
Lemploi de lubriants (essence C, solvant naphta), dans lextrusion
pteuse , entrane des risques dinammabilit des vapeurs, au moment
de leur limination par passage dans les fours.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 440 C).
Bien que le polyttrauorthylne subisse une lgre perte de poids ds
la temprature de 260 C, on peut considrer que la dcomposition de ce
produit ne se manifeste de faon sensible qu partir de 350 C 400 C [3].
Les produits de dcomposition sont constitus :
de particules : un sublim qui est une poudre trs ne, composes de
produits uors divers mal dnis [110], [111], [117] ;
de gaz [111], [113] parmi lesquels :
des hydrocarbures uors, saturs et insaturs : ttrauorthylne
(monomre), hexauorthane, hexauoropropylne, octouoroisobu-
tylne
des hydrocarbures uors cycliques : octouorocyclobutane
Ces composs (particules et gaz) ont des toxicits variables.
Lintoxication quils provoquent se traduit au dbut par des douleurs
musculaires et articulaires accompagnes de pousses de vre, alternant
avec des priodes de chute anormale de la temprature. Il peut galement se
produire une irritation des voies respiratoires. Loctouoroisobutylne est le
plus toxique de ces produits de dcomposition, il peut entraner lapparition
ddme pulmonaire [111], [114]. Certains auteurs [115] attribuent les
phnomnes de vre aux particules et ceux dirritation au gaz.
Certaines oprations de transformation de polyttrauorthylne
prsentent plus spcialement des risques dintoxication par les produits de
dgradation de la rsine, en particulier :
lusinage : en raison des vitesses de coupe leves et du prol des
outils, il peut se produire des surchauffes locales, entranant une certaine
dcomposition. En outre, des copeaux et des poussires sont disperss
dans latmosphre et peuvent tre soumis accidentellement laction de
la chaleur (cigarette allume par exemple). Il est ncessaire dinterdire de
fumer dans les ateliers et de conserver sur soi du tabac ou des cigarettes
pour viter toute contamination par les poussires de PTFE ;
le frittage : la rsine est porte des tempratures suprieures 360 C
qui peuvent donner lieu un dgagement de produits uors dangereux ;
le soudage : il met en jeu des tempratures souvent suprieures 375 C
qui peuvent entraner des dcompositions.
En conclusion, les oprations de transformation du polyttrauorthy-
lne prsentent des risques certains lorsquelles font intervenir des temp-
ratures suprieures 350 C. Pour les mesures de prvention, se reporter
notamment au document cit en rfrence 110.
129
b) En cas de pyrolyse ou de combustion.
Lors doprations anormales hautes tempratures (PTFE se trouvant
proximit dun matriau soumis laction dune torche oxyacthylnique
[116], par exemple) ou lors dincendie, le polyttrauorthylne ne sen-
amme pas mais fond, se carbonise et se dcompose en librant divers
produits [111], [33] ;
les hydrocarbures uors cits plus haut mais en plus grande quantit ;
de lanhydride carbonique et de loxyde de carbone toxique.
On note aussi la prsence [117], [118] :
dacide uorhydrique irritant et hautement toxique : linhalation de ce gaz
peut entraner un dme pulmonaire ;
de uorure de carbonyle qui shydrolyse lhumidit en acide uorhydrique
directement au niveau des alvoles pulmonaires.
130
POLYFLUORTHNES
POLYCHLOROTRIFLUORTHYLNE
Abrviation normalise : PCTFE
Noms commerciaux
Plastiques Huiles, cires, graisses
DAIFLON DAIFLOIL
FLUOROTHNE FLUOROLUBE
FTORLON 3 HALOCARBON
HALAR VOLTALEF
KEL F
PLASKON CFTE
VOLTALEF
I. CARACTRISTIQUES
Le polychlorotriuorthylne a pour formule gnrale :
Il est commercialis sous deux formes distinctes :
h a u ts p o lym re s plastiques pour moulages sous forme de granuls ou
de poudres. Le coefcient n, cit ci-dessus, est alors de lordre de 1 000.
Ils sont obtenus par polymrisation du chlorotriuorthylne.
b a s p o lym re s (tlomres) liquides plus ou moins visqueux : huiles, cires
et graisses. Le coefcient n a une valeur allant de 1 10-12 environ.
Ils rsultent dune polymrisation limite du chlorotriuorthylne
(tlomrisation).
Les hauts polymres sont incolores, ininammables et les pices
moules peuvent tre transparentes pour des paisseurs infrieures 2 mm.
Ils prsentent une temprature de fusion cristalline voisine de 214 C. Leurs
proprits principales sont leurs stabilits thermique et chimique :
temprature dutilisation : - 250 C + 150 C en service continu ;
ils rsistent la plupart des ractifs chimiques, acides forts, bases fortes,
oxydants toutes concentrations. Ils gonent dans un certain nombre de
solvants halogns, hydrocarbures aromatiques.
131
Les bas polymres peuvent prsenter toute une gamme de viscosit.
Ils offrent la mme stabilit chimique que les hauts polymres.
Les hauts polymres solides peuvent tre plastis et chargs :
1. P la sti a n ts.
On utilise des tlomres qui permettent de conserver toute la stabilit
chimique du polymre.
2. C h a rg e s.
Les principales charges utilises sont les bres de verre, le graphite, le
nickel.
II. MISE EN UVRE (hauts polymres)
La mise en uvre du polychlorotriuorthylne ncessite lemploi
de tempratures leves. Les machines de transformation sont munies
de systmes de chauffage appropris et les parties en contact direct avec
le polymre doivent tre en alliages spciaux (Hastelloy, Xalloy). Le cuivre
notamment est viter car il exerce une action catalytique sur la dcom-
position du produit. Les principales mthodes de transformation sont :
1. M o u la g e .
a) Compression.
Le moulage par compression permet lobtention de feuilles, plaques et
pices diverses :
feuilles et plaques : la poudre de polychlorotriuorthylne est comprime
entre deux plaques dacier chrom : on introduit le tout dans une presse
chauffe vers 270-280 C, et on comprime lentement. Une deuxime
pression est ensuite effectue froid ;
pices moules diverses : la technique est trs proche de la prcdente,
avec pression chaud (260 C) et froid dans un moule en acier chrom.
b) Injection.
Suivant les objets mouler, la temprature des moules varie entre 120-
150 C ; celle des pots dinjection peut atteindre 300 C.
c) Transfert.
Le transfert est utilis lorsque le petit nombre dobjets obtenir ne
justie pas les frais dune presse injection. La temprature du pot de transfert
varie entre 240 et 290 C.
2. E x tru sio n .
Lextrusion permet lobtention de tubes, joncs, bandes, prols simples,
etc.
132
Un contrle svre des tempratures est ncessaire :
Entre du cylindre .......................... 180-200 C
Sortie du cylindre .......................... 260-320 C
Tte ............................................... 260-320 C
Filire .............................................. 320-350 C
3. R e c o u vre m e n t e t e n d u c tio n .
Le polychlorotriuorthylne peut tre appliqu en couche primaire
sur pice chauffe vers 315-320 C. La pice est ensuite passe ltuve
325-330 C.
La poudre de polychlorotriuorthylne peut tre projete sur pice
chaude (280 C) ou applique en lit uidis ; une cuisson 250-265 C est
ensuite ncessaire.
4. F a b ric a tio n d e jo in ts d a m ia n te .
La poudre de polychlorotriuorthylne peut tre projete sur pice
chaude (280 C) ou applique en lit uidis ; une cuisson 250-265C est
ensuite ncessaire.
III. RISQUES*
1. R sin e e t a d ju va n ts.
Le polychlorotriuorthylne est une rsine ininammable.
La rsine ne prsente pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lorsquelle est manipule sous forme pulvrulente.
Le risque principal provient de la dgradation du polymre par lvation
de la temprature.
Peu dadjuvants lui tant gnralement ajouts, on peut noter que, parmi
les charges :
les bres de verre sont irritantes pour la peau et les voies respiratoires ;
lamiante utilis pour les joints est dangereux en particulier lors de lusi-
nage. Les bres damiante sont responsables, dune part, de lasbestose
et, dautre part, de cancers bronchiques et de msothliomes.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
133
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 350 C environ)
Le polychlorotriuorthylne commence se dgrader vers 280 C [5].
cette temprature, la dcomposition est encore limite. Elle devient plus
rapide au-del de 320 C et libre des composs chlors et uors dangereux
[111], notamment le monomre : chlorotriuorthylne nocif par inhalation
et irritant pour la peau et les muqueuses [25], [31]. Certaines oprations de
transformation prsentent plus spcialement des risques dintoxication par
les produits de dgradation de la rsine, en particulier :
lextrusion : elle met en jeu des tempratures pouvant atteindre 350 C
la lire ;
le recouvrement : la temprature dpasse souvent 280 C ;
lusinage : il peut se produire des surchauffes locales dpassant la
temprature en dbut de dgradation. En outre, des poussires sont
disperses dans latmosphre et peuvent tre soumises accidentellement
laction de la chaleur (cigarette allume par exemple).
b) En cas de pyrolyse ou de combustion.
Le polychlorotriuorthylne ne senamme pas mais se ramollit par
exposition la amme [24]. Il se dcompose en librant des composs
chlors et uors dangereux, de loxyde de carbone (toxique) et de lanhydride
carbonique.
Certains auteurs [111] signalent la prsence ds 400 C de uorure de
carbonyle, produit toxique car il shydrolyse facilement en prsence dhumi-
dit en acide uorhydrique, hautement toxique.
134
POLYFLUORTHNES
POLYFLUORURE DE VINYLIDNE Abrviation normalise : PVDF
Noms commerciaux
DYFLOR 2000 KYNAR
FORAFLON SOLEF
I. CARACTRISTIQUES
Le polyuorure de vinylidne a pour formule gnrale :
Il est obtenu par polymrisation du uorure de vinylidne.
Cest un produit rcent, encore au stade du dveloppement. Ses
proprits essentielles sont une excellente tenue aux agents chimiques
(acides et bases minrales, hydrocarbures aliphatiques et aromatiques,
alcools, solvants halogns), une trs bonne rsistance au vieillissement et
de bonnes proprits mcaniques.
Aucun adjuvant nest ncessaire pour assurer au PVDF sa rsistance
aux rayonnements ultraviolets et sa stabilit thermique.
Laddition de pigments et de charges doit tre mene avec prudence,
car il se produit parfois des interactions chimiques violentes entre la rsine
et les adjuvants mal choisis, provoquant pendant la mise en uvre un
dgagement dacide uorhydrique ou dautres composs uors (voir
dgradation thermique).
1. C h a rg e s.
Elles ne sont utilises que dans des cas particuliers. Certaines sont
incompatibles avec la rsine ou provoquent une rduction de ses proprits :
dioxyde de titane, bres de verre, silice.
Parmi les charges compatibles, citons loxyde et le sulfure de zinc.
135
2. P ig m e n ts.
La gamme de pigments (essentiellement des complexes minraux)
pouvant tre utiliss sans incompatibilit avec le PVDF est, ds prsent,
trs tendue.
Ils sont souvent fournis par le fabricant de la rsine sous forme de
mlange-matre prt lemploi.
II. MISE EN UVRE [12]
Le polyuorure de vinylidne peut tre facilement mis en uvre avec les
techniques habituelles des thermoplastiques, entre 180 C (temprature de
fusion du PVDF) et 275 C. Il convient toutefois de veiller la grande propret
du matriel utilis, car toute contamination du PVDF risque dabaisser la
qualit des pices obtenues et la scurit des conditions de mise en uvre.
1. M o u la g e p a r in je c tio n .
Les tempratures sont de lordre de 200-275 C.
Aprs refroidissement leau, le retrait peut atteindre 3 %. Un recuit
entre 140 et 160 C est ncessaire.
2. M o u la g e p a r e x tru sio n p a rtir d e g ra n u l s.
Les tempratures sont de lordre de 220-275 C.
3. M o u la g e p a r c o m p re ssio n .
Il seffectue de prfrence partir dun crpe obtenu en travaillant les
granuls sur un malaxeur vers 185-200 C. Le crpe, plac ensuite dans un
moule chauff 185-200 C, est mis sous pression pendant cinq minutes
environ. Le refroidissement est ralis sous pression lentement.
Le moulage par compression est possible aussi partir des granuls,
dans ce cas un recuit entre 140-160 C est recommand.
4. F ila g e e t tira g e .
Le PVDF fondu entre 220 et 260 C se prte bien la fabrication de
monolaments orients ou non orients.
Les solutions de PVDF dans le dimthylformamide permettent la lature
de bres.
5. E x tru sio n -so u f a g e .
Elle est utilise pour raliser des corps creux servant lemballage
cause de leur inertie chimique, de leur impermabilit aux gaz et de leur
rsistance aux chocs.
136
6. E x tru sio n -g o n a g e .
Elle permet de raliser des lms non orients, dpaisseur de 10 50
microns, des feuilles et des plaques.
Ces lms ont fortement tendance se charger en lectricit statique. Il
faut donc prendre les prcautions dusage [65].
R e c o u vre m e n t.
La surface mtallique revtir subit dabord un prtraitement adquat
puis est chauffe entre 200 et 250 C.
Le recouvrement se fait :
soit par pulvrisation de poudre de PVDF laide dun pistolet
lectrostatique ;
soit par immersion dans un lit uide de PVDF en suspension, dans une
cuve de uidisation alimente en air sec ou en gaz inerte.
(Avec ces deux mthodes, la pice obtenue est recuite quelques minutes
225-250 C puis trempe leau froide ou tide.)
soit par projection la amme, laide dun pistolet chalumeau,
combustion de propane dans loxygne. La surface revtir est pr-
traite par sablage gros grains et dgraissage au trichlorthylne en
phase vapeur, puis est prchauffe laide de la amme nue. Ensuite, la
poudre est amene autour de la amme puis projete entre 250-350 C
sur le subjectile.
Un revtement correct de 500 700 microns dpaisseur peut tre ainsi
obtenu pour des applications sur des chantiers dans lesquelles on ne peut
pas introduire la pice dans un four.
III. RISQUES*
1. R sin e e t a d ju va n ts.
Le polyuorure de vinylidne est ininammable. La rsine ne prsente
pas de risque particulier temprature ordinaire si ce nest le risque habituel
d aux poussires inertes lorsquelle est manipule ltat pulvrulent.
Peu dadjuvants lui sont gnralement ajouts mais il convient de
signaler les dangers de lincorporation imprudente de certaines charges ou
pigments incompatibles avec la rsine qui abaissent fortement la temp-
rature de dbut de dgradation du produit et peuvent, dans certains cas,
conduire une dcomposition explosive.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
137
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 350 C) [5], [7].
Le polyuorure de vinylidne commence se dcomposer vers 300 C.
cette temprature, la dgradation est encore limite. Elle devient plus
importante au-del de 330 C et libre des composs uors toxiques, en
particulier de lacide uorhydrique.
Certaines oprations de transformation sont plus spcialement
dangereuses ce sujet :
le moulage et le recouvrement par projection la amme mettent en jeu
des tempratures pouvant atteindre, accidentellement ou non, 350 C ;
lusinage, en plus des surchauffes locales, et le poudrage dispersent dans
latmosphre des poussires de polymre qui peuvent tre soumises
accidentellement laction de la chaleur (cigarette allume par exemple) ;
le nettoyage de lquipement est parfois effectu par pyrolyse du polymre
au chalumeau ; ce procd doit tre exclu.
b) En cas de pyrolyse ou dincendie, le polyuorure de vinylidne ne senamme
pas. Il fond et se dcompose en librant divers produits [6], [111] :
des composs uors dangereux ;
de lacide uorhydrique, irritant et hautement toxique dont linhalation peut
provoquer un dme aigu du poumon ;
de lanhydride carbonique et de loxyde de carbone toxique.
138
RSINES ACTALS OU POLYACTALS
P O LYO XYM T H YL N E ( e t c o p o lym re s) Abrviation normalise : POM
Noms commerciaux
ACTAVER DURACON KMATAL
AETERNAFORM ERTACTAL LATAN
CELCON FORMALDAFIL STARTAL
DELRIN HOSTAFORM ULTRAFORM
I. CARACTRISTIQUES
Les rsines actals sont gnralement des polyoxymthylnes obtenus
par polymrisation du formaldhyde ou des copolymres de ce compos
avec loxyde dthylne.
La formule gnrale du polyoxymthylne peut scrire :
Les proprits des rsines actals sont :
leur rsistance mcanique leve ;
leur duret, rigidit et rsilience ;
leur stabilit dimensionnelle chaud ;
leurs proprits lectriques et dilectriques ;
leur rsistance aux solvants organiques et minraux usuels.
Les polyactals sont livrs sous des formes diverses : poudres mouler,
granuls, semi-produits (plaques, barres, btons, tubes, prols).
Un certain nombre de produits peuvent leur tre ajouts.
1. S ta b ilisa n ts.
Les polyactals peuvent tre stabiliss contre loxydation thermique et
photochimique. Les stabilisants les plus utiliss sont des amines, phnols,
139
polyamides, mercaptothiazoles, orthohydroxybenzophnones, ure et
thioure, hydrazines, hydrazones substitues et hydrazides. Ces produits
absorbent le formaldhyde libre et stabilisent les groupements terminaux
des macromolcules.
Du noir de carbone est parfois ajout comme absorbeur des
ultraviolets.
2. - C h a rg e s.
Les polyactals peuvent contenir de petites quantits (0,1 4 %) de
poudres mtalliques (bronze, aluminium, cuivre).
Certaines qualits de rsines sont renforces aux bres de verre ou aux
bres de polythylne trphtalate.
3. C o lo ra n ts e t p ig m e n ts.
Il existe toute une gamme de pigments utilisables, pourvu quils soient
stables la temprature de mise en uvre des polyactals.
4. S o lva n ts.
Il y en a peu. Les phnols et chlorophnols sont utiliss pour le collage
des lms et le lage des bres.
II. MISE EN UVRE
Les rsines actals fondent partir de 165 C environ. La transformation
seffectue entre 200 et 240 C. Il est recommand de procder ltuvage
pralable des granuls, pour en liminer lhumidit prjudiciable la stabilit
thermique du produit.
1. M o u la g e .
Moulage par injection [11], [119].
Cest la mthode la plus utilise en raison de la trs grande uidit
des polyactals fondus, qui permet des cycles trs courts. Les tempratures
sont de lordre de 180-230 C.
Moulage par extrusion.
Tempratures de lordre de 170-200 C.
Cette technique est surtout utilise pour les rsines poids molculaire
plus lev et haute viscosit.
2. E x tru sio n -so u f a g e .
Elle permet de fabriquer des acons et autres corps creux caractriss
par une trs faible permabilit.
140
3. U sin a g e .
Il ne prsente aucune difcult particulire.
4. A sse m b la g e .
Il peut se faire laide dlments chauffants, au chalumeau, par friction,
aux ultrasons, par induction et par rotation.
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Les polyactals sont facilement inammables. Les rsines ne pr-
sentent pas de risques toxicologiques particuliers temprature ordinaire
lexception du danger habituel d aux poussires inertes lorsquelles sont
manipules sous forme pulvrulente.
Les risques dus aux adjuvants se manifestent surtout au moment de leur
incorporation et peuvent aussi intervenir au cours de la transformation et lors
de travaux de nition.
Les phnols et les amines sont irritants pour la peau et les muqueuses.
Les amines peuvent se dcomposer sous laction de la chaleur en librant
des composs azots toxiques.
Les chlorophnols sont nocifs et peuvent tre lorigine de
dermatoses.
Les drivs de lhydrazine sont des produits irritants plus ou moins
toxiques.
La thioure est toxique par ingestion et peut tre allergisante.
Les bres de verre sont irritantes pour la peau et les voies respiratoires.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (170-230 C) [7], [50], [119].
Pour les polyactals, comme pour beaucoup de matires plastiques,
les tempratures de dcomposition dpendent du temps pendant lequel la
rsine est maintenue cette temprature. Un sjour sufsamment long
190 C suft provoquer un dbut de dcomposition. Celle-ci saccompagne,
pour le polyoxymthylne, de dgagements de formaldhyde, de mthylal,
de 1,3-dioxolanne et de trioxanne principalement.
Les vapeurs de formaldhyde et de mthylal sont irritantes pour les yeux
et les voies respiratoires. Le 1,3-dioxolanne est irritant pour les yeux [49].
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
141
Lors de la mise en uvre et en particulier pendant le moulage par
injection, ces vapeurs peuvent se dgager soit par lvation accidentelle
de la temprature, soit par stagnation de la matire en fusion dans la
machine. Il est possible dviter la formation de ces vapeurs irritantes
en limitant le sjour de la rsine fondue dans la machine notamment en
certains points de stationnements habituels, par une bonne conception et
en entretien rgulier des machines injecter. Se reporter notamment au
document cit en rfrence 119.
b) En cas de pyrolyse ou de combustion.
Les produits dgags sont, en plus des aldhydes cits prcdem-
ment, des hydrocarbures, de lanhydride carbonique et de loxyde de carbone
toxique.
142
POLYSULFONES
Noms commerciaux
ASTREL STARSULFONE UDEL
LASULF SULFOVER
PES SURFIL
I. CARACTRISTIQUES
Les polysulfones constituent une famille de polymres caractriss par
la prsence de groupe SO
2
dans la macromolcule. Ils sont obtenus par
polycondensation.
On distingue gnralement [11], [58] :
les polysulfones obtenus partir du bisphnol A de formule gnrale :
les polythersulfones de formule gnrale :
les polyarylsulfones de formule gnrale :
Leurs proprits caractristiques sont :
rigidit et rsistance mcanique leves ;
stabilit thermique et rsistance loxydation ;
bonnes proprits lectriques et dilectriques ;
stabilit dimensionnelle.
143
Les polysulfones ont une bonne rsistance aux acides, aux bases, aux
huiles et aux graisses. Par contre, ils sont attaqus par les ctones, les esters
et certains solvants chlors ou aromatiques.
S o lva n ts : N-mthylpyrrolidone, dimthylformamide, certains solvants
chlors. La solubilit des polysulfones dans ces produits permet la fabri-
cation de peintures et vernis et lobtention de dissolutions de polymre qui
donnent des lms raliss par coule.
II. MISE EN UVRE
Il est indispensable de scher au pralable les poudres et granuls de
polysulfones, car leau absorbe inuence dfavorablement la qualit des
pices moules et leur stabilit thermique. Ltuvage doit se faire 120 C,
pendant au moins cinq heures, et il est prfrable que les appareils de
moulage soient munis dune trmie chauffante.
1. Tra n sfo rm a tio n .
a) La transformation des polysulfones et polythersulfones se fait
aisment dans les machines classiques de mise en uvre, capables
datteindre des tempratures leves.
Le m o u la g e p a r in je c tio n , au moyen dappareils prplastication
vis, est la technique la plus employe. Les tempratures sont de lordre de
320-390 C.
Il est galement possible d e x tru d e r des lms, feuilles, prols, joncs et
tubes pouvant ensuite tre transforms en produits nis par thermoformage
sous vide.
b) La mise en uvre des polyarylsulfones requiert des conditions
particulires en raison de leur point de ramollissement lev et de leur
haute viscosit ltat fondu. Certaines modications des machines de
transformation sont parfois ncessaires.
Lin je c tio n exige des tempratures (370-410 C) et des pressions trs
leves.
Les polyarylsulfones peuvent galement tre moules par e x tru sio n
(temprature 230-390 C) et par compression (vers 400 C).
2. U sin a g e e t n itio n .
Les polysulfones sont aisment usinables par les procds classiques.
Les procds usuels de mtallisation sous vide leur sont applicables,
ainsi que ceux de galvanoplastie aprs avoir rendu la surface conductrice
par une mtallisation chimique.
3. A sse m b la g e .
Il peut tre ralis par so u d a g e a u x u ltra so n s ou par c o lla g e
laide dun solvant, en particulier la N-mthylpyrrolidone dans le cas des
polyarylsulfones.
144
III. RISQUES
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Les polysulfones sont gnralement considrs comme ininammables
[8], [24].
Les rsines ne prsentent pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lorsquelles sont manipules sous forme pulvrulente.
Parmi les solvants :
les hydrocarbures chlors sont nocifs par contact cutan et inhalation ;
le dimthylformamide est nocif par inhalation mais assez peu volatil. Il est
irritant pour les yeux et pour la peau ;
la N-mthylpyrrolidone peut tre considre comme moyennement irri-
tante pour la peau et les muqueuses.
Au cours de la mise en uvre, il peut y avoir des risques de brlures
par projection de matire en fusion notamment lors des purges de la presse
injecter ou de lextrudeuse par dautres matriaux peu stables ces hautes
tempratures de transformation.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
Les polysulfones sont assez stables thermiquement. Peu dinfor-
mations sont disponibles sur leurs produits de dgradation. Toutefois, certains
auteurs [7] ont tudi la dcomposition de polysulfones obtenus partir du
bisphnol A ; 380 C, temprature o la dgradation nest pas encore trs
importante, les principaux gaz dgags sont :
lanhydride sulfureux : toxique par inhalation, irritant des yeux et des voies
respiratoires ;
le mthane, inammable ;
loxyde de carbone, toxique et lanhydride carbonique en proportions
moins importantes.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
145
POLYSULFURE DE PHNYLNE
Noms commerciaux
LARTON STARSULFIDE
RYTON PPS SULFIVER
I. CARACTRISTIQUES
Le polysulfure de phnylne a pour formule gnrale :
Cest une matire plastique de couleur fonce. Ses proprits essen-
tielles sont :
sa stabilit thermique (bonne rtention des proprits mcaniques jusqu
260C) ;
sa rsistance aux produits chimiques (il est insoluble dans les solvants
organiques et minraux jusqu 200 C) ;
sa rigidit.
Il sert raliser des pices anticorrosion. Mlang avec du
polyttrauorthylne, il permet de fabriquer des revtements anti-adhrents
pour ustensiles culinaires.
Certains adjuvants peuvent lui tre ajouts.
1. C h a rg e s.
Fibres damiante ou de verre, oxydes de fer, alumine, graphite, dioxyde
de titane.
2. P ig m e n ts.
Ce sont essentiellement des pigments minraux rsistant des
tempratures de 340 370 C.
146
II. MISE EN UVRE
1. M o u la g e p a r in je c tio n .
Il est prfrable dutiliser des machines vis-piston.
Les tempratures sont de lordre de 340-370 C.
2. M o u la g e p a r c o m p re ssio n .
On ralise au pralable un mlange intime de poudre de PPS avec les
charges et les pigments appropris, puis on opre une cuisson du mlange
haute temprature (265-370 C).
La masse obtenue est ensuite miette en petits grains pour le moulage
proprement dit 340-400 C.
Un refroidissement lent et contrl est indispensable pour la bonne
qualit des pices moules.
3. U sin a g e .
Il ne prsente pas de difcult particulire. Cependant, les qualits
renforces aux bres de verre provoquent une certaine usure de loutillage.
4. R e v te m e n ts.
La surface mtallique doit tre pralablement dgraisse avec de
lactone ou du trichlorthylne. Le revtement de PPS peut tre appliqu
par diffrentes techniques :
projection de prparations liquides.
Le polysulfure de phnylne est mlang aux charges et pigments et,
dans certains cas, du polyttrauorthylne et mis en suspension dans
un liquide : eau ou solvants organiques tels que tolune, thylneglycol ou
propylneglycol. Cette prparation est ensuite projete au pistolet sur la
surface revtir, puis est cuite dans un four 370 C pendant quarante-cinq
minutes.
projection de poudres sches.
Elle peut tre ralise par les deux techniques suivantes :
pulvrisation de la poudre de PPS au pistolet sur la surface mtallique
prchauffe 370 C ;
pistolettage lectrostatique sur la surface prchauffe ou non. Dans les
deux cas, ltape nale du procd est une cuisson du revtement.
revtement par bain uidis.
La pice revtir est chauffe jusqu 370 C puis est plonge dans le
bain uidis de PPS, pendant quelques secondes. Aprs la cuisson au four,
lopration peut tre rpte plusieurs fois si ncessaire.
147
5. F a b ric a tio n d e stra ti s.
Les tissus de verre ou damiante sont enduits laide dun mlange
compos de 1/3 de PPS, 1/3 deau, 1/3 dalcool isopropylique puis cuits
au four 370 C pendant trente minutes.
Les feuilles sont ensuite places dans un moule 370 C pendant
plusieurs heures et comprimes.
II. RISQUES*
1. R sin e e t a d ju va n ts.
Le polysulfure de phnylne est ininammable.
La rsine ne prsente pas de risque particulier temprature ordinaire
lexception du danger habituel d aux poussires inertes lorsquelle est
manipule sous forme pulvrulente.
Les risques dus aux adjuvants qui se manifestent surtout au moment
de leur incorporation peuvent aussi intervenir au cours de la transformation
et lors de lusinage.
Les bres damiante sont responsables, dune part, de lasbestose,
dautre part, de cancers bronchiques et de msothliomes.
Les bres de verre sont particulirement irritantes pour la peau et les
voies respiratoires.
Linhalation de poussires doxydes de fer peut entraner une brose
pulmonaire : la sidrose.
Le procd de revtement partir de polysulfure de phnylne en
suspension dans les liquides organiques est particulirement dangereux
cause de la toxicit et de linammabilit des solvants utiliss. Le
tolune notamment est trs inammable, nocif par inhalation (action brio-
narcotique) et irritant pour la peau et les muqueuses. Dautre part, si le
polyttrauorthylne est associ au PPS pour le revtement, des risques
spciques se prsentent (se reporter au chapitre correspondant). Enn, le
dgraissage des pices mtalliques traiter comporte lemploi de solvants :
le trichlorthylne est nocif par contact cutan et par inhalation. Lactone
est inammable.
Au cours des purges, il peut y avoir des risques de brlures par projection
de matires en fusion.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e [7], [32], [33].
Le polysulfure de phnylne ne subit quune faible perte de poids
jusqu 400 C. Au-del, il se dcompose en librant principalement des
produits sulfurs, notamment lanhydride sulfureux, toxique par inhalation
et irritant des yeux et des voies respiratoires, et ventuellement lhydrogne
sulfur, trs toxique par inhalation, loxyde de carbone, toxique et lanhydride
carbonique.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
148
POLYOXYPHNYLNE modi Abrviation normalise : PPO
Noms commerciaux
AETERNAPHEN NORYL
ERTAPHNYL PHNYVER
LARIL STARPHNYL
I. CARACTRISTIQUES
Le polyoxyphnylne pur qui a pour formule gnrale :
est difcilement transformable.
Cest pourquoi les produits commercialiss, communment appels
polyoxyphnylnes modis, sont raliss par mlange avec du polystyrne
standard ou choc.
Nous ne traiterons donc dans ce chapitre que du polyoxyphnylne
modi.
Ses principales caractristiques sont ses proprits lectriques, sa
rigidit, sa rsistance aux chocs froid jusqu 40 C, sa temprature de
dformation chaud 110-130 C, son aptitude la galvanisation.
Le PPO modi rsiste leau, aux bases, aux acides mais est trs
sensible aux hydrocarbures halogns et aromatiques.
Peu dadjuvants lui sont associs :
1. C h a rg e s.
Certaines qualits sont renforces aux bres de verre.
149
2. S o lva n ts.
Le 1,2-dichlorthylne est utilis dans les oprations de collage.
II. MISE EN UVRE
Il est souvent ncessaire dtuver pralablement la matire pendant 2
4 heures 100C, pour en liminer lhumidit.
1. M o u la g e p a r in je c tio n .
En raison de sa grande uidit et de sa vitesse de solidication leve,
le polyoxyphnylne peut tre inject avec des cycles automatiques courts.
Toutefois, une machine injection vis est indispensable. Les tempratures
sont de lordre de 275-310 C.
2. M o u la g e p a r e x tru sio n .
Il permet de fabriquer feuilles, plaques, tubes, barres, prols. Les
tempratures sont de lordre de 230-280 C.
3. U sin a g e .
Les oprations de sciage, perage, taraudage, fraisage et dcoupage
lemporte-pice ne prsentent pas de difcults.
Les agents rfrigrants et les lubriants sont inutiles et leur emploi est
mme dconseiller. Un refroidissement par air froid suft.
4. A sse m b la g e .
Il est ralis par soudage aux ultrasons ou par collage laide dun
mlange solvant : dichlorthylne + 1 5 % de polyoxyphnylne en
poudre.
5. G a lva n isa tio n .
La technique est proche de celle utilise par les ABS.
Une prgalvanisation est dabord ralise pour rendre conducteur le
support plastique.
Les trois tapes de la galvanisation sont :
la prparation de la surface de faon garantir ladhrence ultrieure de la
couche mtallique ;
lensemencement catalytique de la surface prpare ;
la dposition anlectrique du cuivre ou du nickel.
La xation est effectue au moyen de sels de palladium.
150
III. RISQUES
1. R sin e e t a d ju va n ts.
Le polyoxyphnylne modi est difcilement inammable [8].
La rsine ne prsente pas de risque toxicologique particulier
temprature ordinaire lexception du danger habituel d aux poussires
inertes lorsquelle est manipule sous forme pulvrulente.
Les risques dus aux adjuvants se manifestent lors de leur incorporation
ou lors de lusinage pour les charges, lors du collage pour les solvants.
Charges : les bres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires
et la peau.
Solvants : le 1,2-dichlorthylne est nocif par inhalation (action
narcotique). Il exerce une action irritante sur la peau et les muqueuses
oculaires et respiratoires. Cest un liquide inammable.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (230-310 C), la dcomposition
du PPO est peu marque [50]. Les produits susceptibles de se dgager
sont des hydrocarbures insaturs lgers (thylne), des hydrocarbures
benzniques (benzne, tolune, thylbenzne) et des aldhydes (acroline,
butyraldhyde).
b) Aux tempratures suprieures 310 C [120].
Vers 350-400 C, la dcomposition est nettement plus importante.
Les principaux produits librs sont lanhydride carbonique, loxyde
de carbone, le styrne et les hydrocarbures benzniques et aliphatiques
cits ci-dessus.
Le polyoxyphnylne modi est considr comme difcilement
inammable. Son pouvoir calorique est denviron 7 500 kcal/kg [8].
Sa rsistance au feu peut tre amliore par lincorporation dadditifs
retardateurs de combustion dans certaines qualits.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
B. II. MONOGRAPHIES
DES THERMODURCISSABLES
153
POLYESTERS RTICULS
PARTIR DE POLYESTERS INSATURS
appels couramment POLYESTERS INSATURS
Abrviation normalise : UP
Noms commerciaux
ALPOLIT NORSOMIX STERLAC
ALTNAL PALATAL STERPON
ATLAC PARAPLEX STRATYL
CEGEMIX POLNAC STYPOL
CELLOBOND POLYLITE SYNOLITE
CRYSTIC PRESTER SYNRSITE
DAPON RESART M.P.V. TOROLITHE
DRAKANE RESPOL TOROMIX
GABRASTER ROSKYDAL UGIKADIOL
IMPOLEX STAROL UGIKAPON
KRIPOL SIRESTER URAFLO
KRYSTON SIRMASSE URALAM
LEGUVAL SNIATRON VESTOPAL
NOGLITE SPRIGEL VIBRIN
NORSODYNE
I. CARACTRISTIQUES
Les p o lye ste rs r tic u l s sont obtenus partir de p o lye ste rs in sa tu r s
et dun so lva n t m o n o m re .
Les p o lye ste rs in sa tu r s rsultent de la polycondensation dun diacide
insatur ou de son anhydride (par exemple lanhydride malique) sur un diol
ou un polyol, sous forme liquide (par exemple lthylneglycol). Aprs limi-
nation de leau forme, une rsine masse est obtenue. La formule de ce
polyester insatur est, dans lexemple prcdemment choisi :
Ce polyester insatur est mis en solution dans un so lva n t m o n o m re ,
en gnral le styrne :
Cest ce mlange liquide plus ou moins visqueux de couleur claire, que
reoit le transformateur.
154
La rticulation du polyester insatur par le solvant monomre, lui aussi
insatur, seffectue aprs addition des adjuvants de durcissement, chaud
ou temprature ambiante et forme un p o lye ste r r tic u l th e rm o rig id e .
Il existe de nombreuses varits de rsines polyesters dont les
caractristiques physico-chimiques, et surtout les proprits mcaniques,
varient en fonction de la nature des diacides et des polyols qui ont servi les
fabriquer [3].
Les diffrents constituants de ces rsines sont :
1. M o n o m re s.
Le plus utilis est le styrne. On emploie galement le mthacrylate
de mthyle et pour certains polyesters spciaux utiliss comme poudres
mouler le phtalate de diallyle ou le cyanurate de triallyle. Des recherches
sont en cours pour trouver des monomres moins volatils que le styrne
ou le mthacrylate de mthyle et moins chers que le phtalate de diallyle.
2. C a ta lyse u rs.
Ce sont gnralement des peroxydes organiques ajouts la rsine
raison de 0,5 3 %.
Pour la mise en uvre la temprature ambiante, citons les peroxydes
de mthylthylctone, de cyclohexanone, de benzoyle, lhydroperoxyde de
cumne, etc.
Pour la mise en uvre chaud, citons les peroxydes de benzoyle, de
mthylisobutylctone, le perbenzoate de butyle tertiaire, etc.
Les catalyseurs sont des produits trs actifs, habituellement livrs
sous forme de ptes, poudres ou liquides ou bien incorpors dans un plas-
tiant egmatisant (phosphate de tricrsyle, par exemple).
Sous laction de la chaleur et de la lumire, ou froid sous laction dun
acclrateur, ils se scindent en radicaux libres qui provoquent louverture des
doubles liaisons du monomre, pour conduire au rseau tridimensionnel du
polyester rticul [36].
3. A c c l ra te u rs.
Ce sont des initiateurs de dcompositions des peroxydes des
tempratures infrieures leurs tempratures normales de dcomposition.
On utilise habituellement :
des sels mtalliques (naphtnate et octoate de cobalt, sels de manganse
et de vanadium) en solution dans du tolune des concentrations de 1
6 % exprimes en mtal ;
des amines tertiaires (dimthylaniline, dithylaniline, dimthylparato-
luidine).
155
Citons aussi les sels dammonium quaternaire utiliss comme promo-
teurs associs au systme catalyseur acclrateur.
4. C h a rg e s e t re n fo rts.
Des charges de natures varies peuvent tre ajoutes aux rsines
polyesters : poudres minrales (craie, ardoise, mica, talc, kaolin, silice,
baryte, graphite, trioxyde dantimoine) ou charges breuses (verre, carbone,
polyamides, ventuellement amiante et sisal).
Ladjonction de ces bres (celles de verre sont les plus utilises) donne
les polyesters renforcs. Si les renforts sont orients prfrentiellement
dans lespace (feutres ou mts de verre, tissus), on obtient des polyesters
stratis par empilement de couches enrobes de rsine. La teneur dun
strati en renfort peut varier de 25 75 % du poids total.
5. P ig m e n ts e t c o lo ra n ts.
Ces produits doivent pouvoir rsister en milieu fortement oxydant, des
tempratures pouvant atteindre 200 C. On utilise des pigments organiques
et minraux pour les polyesters opaques et des colorants organiques solubles
pour les polyesters transparents.
Les principaux pigments matriaux employs sont des sels de
cadmium, de chrome, de cobalt, de manganse, de plomb, ainsi que des
oxydes de fer anhydres et loxyde de titane.
6. A g e n ts a n ti-U V.
Les qualits de rsines destines la fabrication de stratis trans-
lucides contiennent des adjuvants dont le rle est dempcher le jaunis-
sement sous laction des rayons ultraviolets, tels que benzotriazoles,
benzophnones ou salicylate de phnyle.
7. S o lva n ts.
Lactone et lactate dthyle sont utiliss pour faire varier la viscosit
des polyesters notamment sous forme de gel-coat.
Les hydrocarbures chlors sont utiliss comme solvants de nettoyage.
8. S ta b ilisa n ts.
Lhydroquinone ou certains phnols sont utiliss.
II. MISE EN UVRE
Les rsines polyesters renforces sont utilises principalement pour la
fabrication dobjets mouls et de stratis. Les rsines non renforces servent
faire des revtements, des laques et vernis, des liants et adhsifs divers
156
Le plus souvent, le catalyseur et ventuellement lacclrateur sont
ajouts lun aprs lautre au mlange juste avant la mise en uvre.
Il est impratif de ne jamais mettre au contact le catalyseur et laccl-
rateur avant leur introduction dans le mlange, sinon la dcomposition
immdiate du catalyseur se fait dune manire explosive.
1. M o u la g e .
Par coule : on opre avec la rsine exempte de solvants autres que le
monomre et le plastiant, contenant en outre les charges, les adjuvants de
durcissement et les pigments ventuels.
Le durcissement seffectue soit froid sous laction du catalyseur et de
lacclrateur, soit chaud sous laction du catalyseur seul vers 110-130 C.
Cette raction est toujours exothermique (dgagement de chaleur).
Par compression : la mise en uvre seffectue partir de mlanges
pteux, appels compounds comprenant de la rsine pure mlange
des bres de verre (environ 20 % du poids de la rsine), les charges minrales
et les pigments.
Ces mlanges peuvent tre livrs prts lemploi. Ils peuvent galement
tre prpars partir des divers constituants dans un malaxeur.
La pte ainsi prpare est introduite dans des moules chauffants (100-
120 C) puis soumise des pressions de lordre de 50-100 bars sur une presse
plateaux.
Il existe galement des systmes catalytiques spciaux qui permettent
de prparer des primprgns , cest--dire des tissus ou mts de
verre imprgns de rsine et de catalyseur et protgs par deux pellicules
cellulosiques.
Ces imprgns (ou prpregs) ne se conservent que quelques mois
labri de la chaleur. On les forme et les durcit comme prcdemment sous
presse en moules chauffants.
2. S tra ti c a tio n [121], [129].
Dans la plupart des cas, on applique dabord sur le moule revtu de
lagent de dmoulage, une premire couche de rsine pure dans du styrne,
appele gel-coat ou couche de surface, dilue ou non dans de lactone
ou de lactate dthyle.
Moulage par contact : ce procd ne fait intervenir quun seul moule
et le moulage est ralis sans application de pression. Aprs enduction du
moule avec un agent de dmoulage et un gel-coat , on y applique le renfort
de verre que lon imprgne ensuite de rsine au rouleau ou la raclette. Le
durcissement se fait froid (avec acclrateur) ou chaud (en tuve).
Dans une variante de ce procd, appele moulage au sac aprs
imprgnation laide de la rsine, lensemble est recouvert dune membrane
et on fait le vide entre la membrane et le moule.
157
Moulage par pression : les deux moules chauffants mle et femelle sont
monts sur les plateaux dune presse. La rsine est verse sur le renforcement
dispos au pralable sur le moule. Suivant les cas, le renforcement peut tre
soit un tissu, soit des bres coupes et pralablement mises en forme selon
le procd dit de prforme .
Moulage par injection : le tissu de verre est plac dans un moule ferm
et on y injecte la rsine.
Enroulement lamentaire : on enroule sur un mandrin-moule tournant
des couches croises de l continu imprgn.
Procds continus : une bande de feutre ou tissus de verre passe dans
un bac de rsine puis dans une tuve o elle est successivement mise en
forme et durcie. Le strati est sectionn la sortie.
3. R e v te m e n ts.
Les supports qui se prtent aux revtements par les rsines polyesters
sont trs nombreux : bois, mtal, ciment, etc. Aprs avoir mis sur le support
une premire couche daccrochage, lapplication de la rsine se fait le plus
souvent par projection au pistolet.
4. U sin a g e .
En particulier sciage, perage et fraisage.
Les outils servant au travail des alliages lgers peuvent tre utiliss.
Il est ncessaire de lubrier et de refroidir (habituellement leau).
III RISQUES
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Les polyesters rticuls aprs durcissement sont gnralement
considrs comme inammables.
Totalement polymriss, ils ne prsentent pas de risque toxicologique
particulier temprature ordinaire, lexception du danger d au dgagement,
lors de lusinage, de poussires dadjuvants en particulier.
Avant durcissement par contre, donc tout au long de la mise en uvre,
les risques sont importants [126], [127]. Ils sont dus principalement :
a) Aux rsines polyesters insaturs.
Ces rsines sont inammables.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
158
Elles peuvent tre lorigine de certaines sensibilisations de contact
notamment si de petites quantits des produits de dpart (diacides, diols) y
subsistent [32].
b) Aux monomres.
Le styrne et le mthacrylate de mthyle sont des produits trs ractifs,
inammables, susceptibles de former avec lair des mlanges explosifs.
Ils se dgagent au cours de la polycondensation en particulier pendant
les premires heures [122], [125], [128].
Le styrne est un irritant des yeux, des voies respiratoires et de la peau.
forte concentration, ses vapeurs peuvent exercer une action dpressive sur
le systme nerveux central.
Le mthacrylate de mthyle est un irritant des muqueuses oculaires et
respiratoires, il peut tre sensibilisant et exercer une action narcotique.
Parmi les composs allyle parfois utiliss, le phtalate de diallyle est
irritant [27]. Le cyanurate de triallyle, nocif par inhalation, est aussi irritant pour
la peau et les yeux [19], [30].
c) Aux catalyseurs.
Les peroxydes organiques sont trs dangereux, car ce sont des
composs instables pouvant donner lieu des dcompositions explosives.
Il est impratif de respecter certaines rgles relatives leur stockage et leur
manipulation. Se reporter au chapitre III.5 des gnralits.
d) Aux acclrateurs.
Les sels de cobalt, notamment le naphtnate couramment utilis,
peuvent avoir une action sensibilisante [123] (cf. galement chapitre III.5 des
gnralits).
Le tolune, dans lequel ils sont solubiliss, est nocif et irritant.
Les amines tertiaires : le durcissement des rsines polyesters tant
exothermique (dgagement de chaleur), il favorise le dgagement de vapeurs
nocives. La dimthylaniline et la dithylaniline sont toxiques par inhalation et
contact cutan. Elles peuvent entraner une dpression du systme nerveux
central et avoir des effets mthmoglobinisants.
e) Aux charges.
Les charges pulvrulentes prsentent des risques au moment de leur
incorporation dans la rsine et lors de lusinage :
risques dirritation respiratoire dans le cas de poussires inertes ;
risques de silicose pour la silice, le talc ou le kaolin, qui peuvent contenir
des quantits variables de silice libre cristallise.
Loxyde dantimoine est irritant pour les voies respiratoires et nocif.
Parmi les charges breuses, lamiante peut tre responsable, dune part
de lasbestose, dautre part de cancers bronchiques et de msothliomes.
Les bres de verre trs utilises sont irritantes pour les voies respiratoires
et la peau [124]. De plus, laction mcanique quelles exercent sur lpiderme
favorise la pntration des autres composants nocifs. Elles se dgagent
159
principalement au cours des oprations de revtement et dimprgnation et
lors de lusinage.
f) Aux pigments.
Ils peuvent tre particulirement nocifs, lorsque la rsine et ses adjuvants
sont appliqus au pistolet.
Le jaune de chrome (chromate de plomb) en particulier prsente les
risques de sels de plomb et du chrome hexavalent. Se reporter au tableau en
n de volume.
g) Aux solvants de nettoyage.
Les solvants de nettoyage des outils et rcipients ayant servi la mise
en uvre des rsines polyesters sont surtout lactone et les solvants chlors,
notamment le dichloromthane.
Les vapeurs dactone sont irritantes et trs inammables.
Le dichloromthane exerce une action narcotique.
h) Aux agents anti-UV.
La benzophnone est lgrement irritante.
Pour les mesures de prvention appliquer au cours de la mise en
uvre des polyesters insaturs, se reporter notamment aux documents cits
en rfrence 121, 125, 128 et 163.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Au cours de la mise en uvre.
Le durcissement par rticulation tant exothermique, il se produit des
dgagements importants des monomres styrne, mthacrylate de mthyle et
de certains adjuvants notamment les amines tertiaires servant dacclrateurs
comme il a t dit au paragraphe prcdent.
b) En cas de pyrolyse ou de combustion.
Les polyesters insaturs et les monomres dans lesquels ils sont livrs
sont inammables. Les polyesters rticuls rigides le sont aussi.
Toutefois, il existe certains polyesters difcilement inammables :
ceux fabriqus partir de certains produits de base contenant des atomes
de chlore ou de brome ;
ceux renfermant des retardateurs de combustion (trioxyde dantimoine
notamment) [8].
Il faut noter alors la plus grande toxicit des fumes (prsence dacide
chlorhydrique ou bromhydrique) lorsque lincendie se dclenche malgr la
prsence des ignifugeants ou en cas de pyrolyse sans air (feux qui couvent).
Les produits qui se dgagent lors de la combustion sont [22], [33] :
lanhydride carbonique, loxyde de carbone, et des hydrocarbures divers ;
les acides chlorhydrique et bromhydrique corrosifs, dans le cas des
produits ignifugs ;
des composs azots toxiques (ammoniac), sil reste dans la rsine une
partie des amines utilises pour acclrer le durcissement.
160
PHNOPLASTES
P H N O L -F O R M A L D H YD E O U P H N O L -F O R M O L
Abrviation normalise : PF
Noms commerciaux
Matires mouler Rsines
Phnoplastes formo-phnoliques Stratis
ALCALINOX ABLAPHNE CELORON
AZOLONE ARODUX FRQUENCITE
BAKLITE AROPHEN PAPELAC
BULITOL ALBERTOL PHNOSTRAT
CGITE ALNOVOL VITROSIL
DUREZ AMBROLITHE
FATURAN CASCOPHEN
FNOCHEM CELLOBOND Mousses
FNOLIK DUROPHEN ALVOPHEN
FNYL MULSITE ERVADUR
FIBRITE EPOK ERVAPHNE
FLUOSITE EUROPHEN PHNEXPAN
GLITE NESTORITE RSOCEL
KERIT NOBPHNE ZOL
MOLDSITE NORSOPHEN
PROGILITE PHNARON
RSART PHNOREZ
RSINOL PLYOPHEN
ROCKITE REDUX
RUTAFORM RSOPHNE
STACGITE RSURFNE
SIRFEN SOLUPHNE
SUPRAPLAST SUPER BECKACITE
TROLITAN SYNRSOL
VYNCOLITE TECHNOPHEN
URAVAR
VARCUM
XYLOK
I. CARACTRISTIQUES
Les rsines phnoplastes sont obtenues par polycondensation de
phnols (phnol, crsol, rsorcine) et daldhydes (formol, furfuraldyde).
Les plus courantes sont les rsines phnol-formol.
161
Suivant le catalyseur employ et la proportion phnol/formol, la
prparation de ces rsines conduit des produits thermoplastiques puis/ou
thermodurcissables.
En prsence de catalyseurs acides et dun dfaut de formol, on
obtient des novolaques thermoplastiques. Par addition dhexamthylne
ttramine, les novolaques deviennent thermodurcissables.
En prsence de catalyseurs basiques et dun excs de formol, on obtient
des rsols puis des rsitols thermodurcissables.
Les rsines formophnoliques sont livres sous forme de matires
mouler (poudres ou granuls), de sirops, de rsines liquides, de rsines en
solutions, de rsines solides ou de composs en poudre.
La formule gnrale des novolaques, polymres linaires peut scrire :
Les produits thermodurcissables qui en dcoulent et les rsitols sont
composs de chanes ramies formant un rseau tridimensionnel serr de
structure pas obligatoirement rgulire.
Sous forme liquide ou pteuse, les produits sont utiliss avec des
proportions variables de phnol ou de formol libres (plus de 5% dans les
rsols).
Diffrents adjuvants peuvent leur tre ajouts.
1. S o lva n ts.
Ce sont des alcools et des ctones utiliss pour les mises en solution
des rsines.
2. C h a rg e s.
Elles sont incorpores dans les matires mouler des concentrations
diverses (jusqu 50 %) et leur confrent des proprits particulires. Les
phnoplastes chargs ont dailleurs une dsignation spcique constitue
de deux chiffres : le premier indique la nature de la charge (1 : minrale ;
2 : bois ; 3 : cellulose ; 4 : textile), le second indique sa forme (1 : poudre ou
ocons ; 2 : lments fragmentaires) [2], [20].
Les principales charges sont :
farine de bois (rsines P 21) ;
charges minrales en poudre : graphite, ardoise, mica (rsine P 11) ;
charges minrales breuses : verre, amiante (rsine P 12) ;
bres cellulosiques et synthtiques ;
charges mtalliques.
162
3. L u b ri a n ts.
Ils sont destins faciliter la mise en uvre et le dmoulage. Ce sont
principalement :
des drivs oliques et stariques ;
des cires et des parafnes.
4. C o lo ra n ts e t p ig m e n ts.
Pour les matires mouler.
On utilise soit des colorants organiques solubles dans la rsine, soit des
pigments minraux : sels de cadmium, de manganse, de cobalt, oxydes de
fer anhydres ou hydrats, oxydes de chrome anhydres
La forte coloration initiale de la rsine rend impossible lobtention de
teintes claires.
Pour les vernis.
On utilise des pigments organiques raison de 0,5 1 % en prsence
dune forte proportion doxyde de titane.
5. D u rc isse u rs.
Dans les composs en poudre, les rsines solides et les poudres
mouler, on ajoute de lhexamthylne ttramine et ventuellement de la chaux
ou de la magnsie.
Dans les rsines liquides ou les colles, on ajoute du para-tolune
sulfochlorure, de lacide chlorhydrique, de lacide para-tolune sulfonique.
Dans les colles base de rsorcine, le durcisseur comporte en gnral
une charge et du paraformaldhyde.
II. MISE EN UVRE
1. M o u la g e .
La matire sous forme de pastilles, est prchauffe notamment par
haute frquence.
a) Moulage par compression.
Cest le mode de moulage traditionnel des phnoplastes, encore
trs utilis avec des presses automatiques dosage volumtrique. Les
tempratures sont de lordre de 155-175 C.
Les dures de cuisson, cest--dire le temps ncessaire lachvement
de la polymrisation jusqu ltat thermorigide, sont assez longues, suivant la
163
nature de la matire mouler, et suivant lutilisation ou non dun prchauffage
haute frquence de la matire.
b) Moulage par transfert.
La matire est comprime dans une chambre, puis, sous laction dun
piston, uidie et transfre dans les empreintes.
Cette technique de moulage permet des temps de cycles plus courts
mais provoque une usure plus rapide des moules et une anisotropie des
proprits du produit. Les tempratures sont de lordre de 160-180 C.
c) Moulage par injection sur presse vis.
Les tempratures sont denviron 160-180 C.
Cette technique plus rcente a encore permis de rduire les temps de
cuisson et de raliser des cycles entirement automatiques.
2. C o u l e d e s r sin e s fo rm o p h n o liq u e s.
Les rsols , rsines liquides peu condenses, additionnes de charges
et de catalyseurs, peuvent tre coules en moules, chaud ou froid.
La cuisson est effectue sous pression atmosphrique entre 80 et
170 C.
3. S tra ti s e t a g g lo m r s.
Stratis.
Ils sont obtenus partir de rsines condenses avec un excs de formol
et des catalyseurs appropris par imprgnation de strates (feuilles de tissu,
papier, bois, carton, etc.) que lon presse ensuite chaud des tempratures
de lordre de 100-180 C.
Agglomrs.
On les fabrique partir de rsidus cellulosiques, de bois, ou de poudres
spciales : le marbre et la silice notamment. Aprs broyage et malaxage avec
une rsine en solution, le mlange est press chaud.
4. R e v te m e n ts e t im p r g n a tio n .
On utilise les mmes rsines que pour la fabrication des stratis, mais
aussi des rsines formophnoliques modies par des huiles, de la colophane,
des caoutchoucs, etc., ainsi que des rsines en solution aqueuse.
5. A sse m b la g e .
On emploie des colles base de rsines formol-phnol ou formol-
rsorcine en solution alcoolique ou aqueuse. chaud, on peut galement
raliser un joint entre deux pices partir de rsine solide en poudre.
164
6. U sin a g e e t n itio n s.
On peut effectuer les oprations de dcoupage, sciage, perage,
poinonnage, taraudage, tournage, fraisage, polissage sans difcults
particulires.
Parmi les nombreuses applications des rsines formophnoliques, on
peut encore citer leur emploi dans la fabrication de :
mousses ;
abrasifs appliqus et meules ;
moules et noyaux de fonderie (tempratures atteignant 300 C) ;
ttes de lingotires ;
garnitures de freins et dembrayage ;
colles, peintures et vernis ;
encres dimprimerie.
III. RISQUES
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Les rsines formophnoliques durcies sont difcilement inammables
[8], [22].
Toutefois, les rsines ltat trs divis et les poudres peuvent exploser
ou senammer spontanment. Pour viter ce risque, on opre avec des
broyeurs lents en rduisant la teneur en oxygne de latmosphre en dessous
de la limite explosive, avec un gaz inerte, pendant la prparation des poudres
et en oprant les transformations en milieu humide.
a) Les r sin e s formophnoliques utilises ltat partiellement con-
denses ou condenses peuvent entraner des irritations primaires et des
sensibilisations observes notamment lors de leur mise en uvre ; celles-ci
sexpliquent par la nature chimique des m a ti re s d e d p a rt [3], [35], [130] :
Formaldhyde.
Cest un irritant de la peau, des yeux et du systme respiratoire. forte
concentration, il peut provoquer des nauses et des vertiges. Il est galement
responsable deczmas allergiques [133].
Phnols.
Ils sont corrosifs et exercent galement sur la peau une action
sensibilisante, moins forte cependant que celle produite par le
formaldhyde.
Une certaine quantit de ces composants subsiste ltat libre dans la
rsine ; leur action peut se manifester de diverses manires :
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
165
- Exposition aux vapeurs :
En particulier lors du moulage, aux tempratures mises en uvre, il y a
dgagement de phnol et de formol. Les troubles sont cutans, digestifs et
respiratoires [131].
- Exposition cutane aux colles, vernis, apprts :
Toutes ces prparations contiennent en solution des phnoplastes
insufsamment polycondenss, souvent en prsence dun excs de
monomres. Leur manipulation peut entraner lapparition de dermatoses.
En outre, un risque supplmentaire est d aux solvants, particulirement
lalcool mthylique qui est toxique par inhalation.
- Exposition la poussire de phnoplaste :
Toutes les oprations dusinage des pices (fraisage, sciage, tarau-
dage) dgagent de la poussire dangereuse pour les voies pulmonaires
[132] et risquent de provoquer des ruptions cutanes par un mcanisme
dirritation primaire et de sensibilisation.
Ces oprations comportent aussi un risque de projection dans les yeux
lors de lbarbage notamment.
b) Les a d ju va n ts ajouts divers stades de la prparation prsentent
des risques au moment de leur incorporation et lors de lusinage, risques qui
sajoutent, dans ce cas, laction des poussires cites ci-dessus.
Charges :
Les bres damiante sont responsables, dune part, de lasbestose,
dautre part de cancers bronchiques et de msothliomes. Les bres de verre
sont irritantes pour la peau et les voies respiratoires.
Durcisseurs :
Lhexamthylne ttramine peut provoquer des irritations de la peau et
des ractions allergiques spciques [3].
Lacide chlorhydrique est corrosif ; ses vapeurs sont trs irritantes pour
les muqueuses oculaires et respiratoires.
Lacide p-tolune sulfonique est irritant pour la peau et les yeux [27].
Colorants et pigments :
Les sels de cadmium sont nocifs par inhalation et contact cutan. Ils
peuvent provoquer des troubles intestinaux, rnaux et nerveux.
Les sels de cobalt sont sensibilisants [123].
Lanhydride chromique peut provoquer des ulcrations de la peau et des
muqueuses.
Les oxydes de fer peuvent entraner par inhalation une brose pulmonaire,
la sidrose.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 300 C environ).
Au cours de la mise en uvre, notamment lors du moulage et de la
fabrication des noyaux et des moules en fonderie [37], [46], il y a des
166
dgagements importants de vapeurs de phnol et de formol comme il a t
dit au paragraphe prcdent. Dautre part, lhexamthylne ttramine, si elle
est prsente, se dcompose en librant du formol et de lammoniac, toxiques
et irritants.
b) Aux tempratures suprieures 300 C , en cas de pyrolyse ou de
combustion et en fonderie lors de la coule notamment [39], [47], les produits
de dcomposition sont les suivants [6], [30], [33] :
oxyde de carbone toxique ;
anhydride carbonique ;
hydrocarbures aliphatiques (mthane) ;
phnol.
Il peut y avoir galement formation de produits toxiques :
ammoniac, acide cyanhydrique, nitriles dans le cas de rsines durcies
lhexamthylne ttramine ;
anhydride sulfureux si lacide p-tolune sulfonique ou des produits soufrs
sont utiliss.
167
AMINOPLASTES
U R E -F O R M A L D H YD E O U U R E -F O R M O L Abrviation normalise : UF
Noms commerciaux
AMINOCEL KAURIT SCARAB
AMINOLAC UF MLOCOL UF SIRIT
BECKAMINE MONOCOLLE SIRITLE
BECKUROL PLASTONEIGE SIRMINOL UF
BEETLE UF PLASTOPAL SKANOPAL
CASCO-RSINE POLLOPAS S SYNRSINE UF
CAURITE PRESSAMINE UFORMITE
CHMASBESTO PROTESINE-ZOURON ULTRAPAS UF
CIBAMINE UF PRYSTALINE URALITE UF
CIBANOIDE RSICART UF URAMEX UF
GABRITE RSINA UF UROCHEM
HYGROMULL RSUFIN UROPLAS
I. CARACTRISTIQUES
Les rsines dure-formol rsultent de la polycondensation de lure
avec le formaldhyde. Leur motif de base
se dveloppe sur trois dimensions.
Elles peuvent tre livres soit sous forme de sirops peu polycondenss
(milieux aqueux ou solvant) pour le moulage ou le collage, soit sous forme de
poudres ou granuls contenant gnralement divers adjuvants.
1. P la sti a n ts.
On emploie la glycrine et leau, raison de 0,5 5 % du poids de la
rsine.
2. C h a rg e s.
La meilleure est lalpha cellulose. On emploie galement :
des charges dorigine vgtale : farine de bois, pte de bois ;
168
des charges synthtiques : bres de polyamides ;
des charges minrales : silice, mica, amiante, graphite, noir de carbone ;
des charges mtalliques : oxydes et poudres de mtaux.
3. P ig m e n ts e t c o lo ra n ts.
La coloration est obtenue sur de la poudre de rsine, ou bien dans
lmulsion aqueuse, par incorporation de :
pigments minraux : sels de cadmium, manganse, cobalt, oxydes de fer
hydrats et anhydres, oxydes de chrome anhydres ;
colorants organiques.
4. L u b ri a n ts.
Les plus employs sont leau et les glycols.
5. m u lsi a n ts.
Ils sont base dacide phosphorique et de phnol.
6. S o lva n ts.
Ce sont gnralement leau ou les alcools.
7. D u rc isse u rs e t c a ta lyse u rs d e m o u la g e .
On utilise habituellement des acides (acide phosphorique, acide
chlorhydrique 10 % dans lalcool thylique) ou des sels, notamment le
chlorure dammonium.
Ils permettent lachvement de la polycondensation tridimensionnelle
au cours du moulage, pour conduire lobjet nal en matire thermodurcie.
II. MISE EN UVRE
La transformation des rsines ure-formol seffectue soit partir de
poudres ou granuls gnralement chargs, plastis et colors, soit partir
de rsines en solution.
Les techniques les plus utilises sont :
1. M o u la g e .
Par compression.
La poudre est la plus souvent pastille au pralable et prchauffe
100 C.
169
On opre des tempratures comprises entre 130 et 170C sous
pression.
Par injection .
De trs fortes pressions sont mises en jeu.
Par extrusion.
Pour la fabrication de joncs, tubes et prols.
Par coule.
Les rsines utilises sont prpares en sirops avec 10 % deau.
Aprs addition dun durcisseur (gnralement acide), on cuit pour
achever la polycondensation.
La coule peut se faire, soit dans les moules (objets en forme), soit sur
un tablier mobile chauffant (obtention de lms partir de la rsine plastie).
2. F a b ric a tio n d e s stra ti s e t d e s a g g lo m r s.
Stratis.
partir dune rsine peu polycondense (sirop de rsine catalyse
au moment de lemploi par un acide ou un sel, chlorure dammonium par
exemple) on enduit le support (papier, bois, bres de verre, tissus, etc.). On
peut galement utiliser une dissolution de rsine solide dans un solvant.
Aprs enduction, on presse temprature convenable.
Agglomrs.
Ils sont prpars de faon identique partir de dchets industriels
divers : copeaux de bois, de lige
3. E n d u c tio n e t im p r g n a tio n .
Les enduits sont soit des sirops pais, soit des mulsions aqueuses
de rsine, mlange des charges et colorants. En gnral, ils durcissent
froid.
4. Ve rn is.
Pour obtenir des vernis plus souples et plus rsistants, on utilise des
rsines ure-formol modies, solubles dans les solvants habituels des vernis
(alcool, esters, hydrocarbures benzniques).
Ces vernis peuvent durcir au four vers 120-180 C ou simplement lair
en prsence dun catalyseur de durcissement.
170
5. C o lle s.
Les colles base dure-formol peuvent tre utilises chaud et froid.
Il suft dajouter le catalyseur acide ou sel dammonium juste avant lemploi.
6. U sin a g e .
Dcoupage, perage, tournage, etc.
Parmi les nombreuses applications de ces rsines, on peut citer leur
emploi dans la fabrication de mousses isolantes, de moules et noyaux de
fonderie, dapprts pour lindustrie textile
III. RISQUES
*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
La rsine pure dure-formol est ininammable.
Toutefois, lincorporation de certains adjuvants (charges et solvants)
peut favoriser son inammation, mais dans ce cas, la combustion est lente et
sarrte delle-mme [24].
a) Les r sin e s d u r e -fo rm o l peuvent entraner des ractions dirritation
et de sensibilisation [35]. En effet, elles peuvent contenir jusqu 10 % de
formol et dure non condenss.
Lure est considre comme relativement peu nocive. Toutefois, lure
technique du commerce prpare par synthse peut provoquer dans
certains cas, des irritations dermiques, du fait de la raction fortement
alcaline du produit.
Le formaldhyde est un irritant et un sensibilisant [133]. Il est galement
nocif pour les yeux et le systme respiratoire. Cest le grand responsable
des dermatoses remarques chez le personnel manipulant ces rsines
[3].
Laction nocive du formaldhyde peut se manifester, soit par contact
cutan, soit par inhalation des vapeurs dgages.
b) La toxicit ventuelle des a d ju va n ts doit galement tre prise en
considration.
Durcisseurs.
Lacide phosphorique exerce, sur la peau, une forte action corrosive et il
est particulirement dangereux pour les yeux.
Lacide chlorhydrique est galement un produit corrosif.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
171
Charges.
Elles peuvent prsenter un danger au moment de leur incorporation
dans les mlanges ou lors de travaux de nition.
La silice, sous sa forme cristallise, peut provoquer la silicose ; par
contre la silice amorphe qui constitue la majeure partie des silices ultranes
ne prsente pas les mmes risques.
Les bres damiante sont responsables, dune part de lasbestose,
dautre part de cancers bronchiques et de msothliomes.
Pigments et colorants.
Certains pigments minraux prsentent des risques au moment de leur
incorporation :
les sels de cadmium sont nocifs par inhalation et contact cutan. Ils peuvent
provoquer des troubles intestinaux, rnaux et nerveux ;
les sels de cobalt sont sensibilisants [123] ;
lanhydride chromique peut provoquer des ulcrations de la peau et des
muqueuses ;
les oxydes de fer peuvent entraner par inhalation une brose pulmonaire,
la sidrose.
Solvants.
Ce sont surtout des alcools qui interviennent dans la prparation des
colles, vernis et enduits.
Parmi eux, lalcool mthylique, est toxique en particulier par inhalation.
Les hydrocarbures benzniques (tolune, xylnes) sont nocifs par
inhalation (action brio-narcotique) et irritants pour la peau et les muqueuses.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 200 C environ).
On note essentiellement un dgagement de vapeurs de formol
notamment dans les oprations de moulage et en particulier lors du dgazage
des moules. Ces vapeurs sont irritantes et sensibilisantes comme il a t dit
au paragraphe prcdent.
Il peut y avoir galement formation dammoniac.
b) Lors de la pyrolyse, en fonderie lors des coules notamment [47] ou en cas
dincendie, les rsines ure-formol se dcomposent en librant les produits
suivants :
oxyde de carbone toxique ;
anhydride carbonique ;
ammoniac, gaz toxique et irritant pour les muqueuses oculaires et
respiratoires ;
acide cyanhydrique trs toxique par inhalation et nitriles aux vapeurs le
plus souvent toxiques ;
hydrocarbures aliphatiques lgers (mthane).
172
AMINOPLASTES
M L A N I N E -F O R M A L D H YD E o u M L A N I N E -F O R M O L
Abrviation normalise : MF
Noms commerciaux
AMINOLAC MELMEX RSART
BEETLE MF MLOCHEM RSICART MF
CIBAMINE FM MLOCOL MF RESMELIN
ERVAMINE MLOLAM RUTAFORM
ISOMIN MLOPAS SIRMINOL MF
LAMLITE MEL-RON SUPRAPLAST
MLALIT MELSIR SYNRSINE MF
MLAMITE MELSPREA ULTRAPAS MF
MLASESTO MELWIT E URALITE MF
MELBRITE PROTSINE URAMEX MF
MLIT
I. CARACTRISTIQUES
Les rsines de mlamine-formol rsultent de la polycondensation
incomplte de la mlamine et du formaldhyde. Leur motif de base :
se dveloppe de faon irrgulire et complexe sur trois dimensions. Elles sont
livres sous forme de rsines couler, de poudres ou granuls mouler, ou
de sirops (gnralement dans leau ou les alcools), en fonction des usages
auxquels elles sont destines.
Leurs principaux adjuvants sont :
1. P la sti a n ts.
Phtalates et phosphates, huiles de ricin, glycrine.
173
2. C h a rg e s.
Il est encore plus facile de charger les rsines de mlamine-formol que
celles dure-formol, car elles sont compatibles avec un plus grand nombre
de produits cellulosiques et minraux.
Les principales charges utilises sont lalpha-cellulose, la poudre
damiante nement broye, la farine de bois, les ocons de bois et la silice.
3. C o lo ra n ts e t p ig m e n ts.
Ce sont les mmes que pour les rsines dure-formol, cest--dire :
des colorants organiques ;
des pigments minraux (sels de cadmium, de manganse, de cobalt,
oxydes de fer hydrats ou anhydres, oxydes de chrome anhydres).
4. C a ta lyse u rs d e d u rc isse m e n t.
Les plus utiliss sont des acides (acide chlorhydrique par exemple) ou
des sels (chlorure dammonium entre autres).
Ils permettent lachvement de la polycondensation tridimensionnelle
au cours du moulage qui conduit lobjet nal en matire thermodurcie.
Dans le cas particulier des vernis base de copolymres dallyle-
mlamine (et en particulier des leurs esters) on emploie des catalyseurs
peroxydes avec un acclrateur au cobalt.
5. S o lva n ts.
Les rsines mlanine-formol sont rendues solubles dans les solvants
organiques par thrication avec des alcools.
Les principaux solvants utiliss pour la prparation de colles et vernis
sont les alcools, les ctones et les hydrocarbures benzniques.
II. MISE EN UVRE
Les diffrentes techniques de transformation sont les suivantes :
1. M o u la g e .
Comme pour les rsines ure-formol, il est fortement recommand
de prchauffer les poudres mouler de mlamine-formol dans une tuve
air chaud 80-100 C par chauffe infrarouge ou par haute frquence puis de
pastiller ou de prformer.
Par compression.
Temprature 145-165 C.
174
La dure du moulage et les tempratures dpendent de lpaisseur de
la pice mouler. Pour des pices minces, on moule des tempratures
leves pendant un temps trs court, tandis que pour les pices paisses, on
prfre travailler temprature moins leve, mais plus longtemps.
Par transfert.
Le moulage par transfert est une opration dlicate, qui repose
essentiellement sur une bonne conception du moule. Les tempratures sont
de lordre de 120-160 C.
2. S tra ti s.
Les stratis mlamine-formol ont pris une expansion ces dernires
annes.
Les diffrents supports (papier, coton, tissu de verre, amiante) sont
imprgns dune solution ou dune dispersion de rsines en prsence dun
catalyseur de durcissement, puis comprims chaud dans une presse. Les
tempratures sont de lordre de 120-160 C.
3. U sin a g e .
Les pices moules sont caractrises par un bel aspect de surface.
Elles peuvent tre usines par dcoupage, poinonnage, sciage,
perage, fraisage, etc.
Le polissage peut se faire par voies mcanique ou chimique, laide de
solvants.
4. Ve rn is.
On fabrique gnralement les vernis partir de rsines mlamine-formol
modies, pour en amliorer la qualit. Ces vernis sont frquemment livrs
dans le commerce en solution dans lalcool butylique. Le schage peut se
faire lair en prsence dun catalyseur acide, mais le plus souvent il se fait
dans un four.
Des copolymres dallyle-mlamine ont t rcemment mis au point
pour la prparation de vernis en particulier des esters dallyle-mlamine.
Ils durcissent entre 0 et 80 C, sous laction dun catalyseur peroxyde et
ventuellement dun acclrateur.
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
a) Les r sin e s mlamine-formol sont ininammables et brlent
difcilement [24].
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
175
Les rsines incompltement polycondenses contiennent des teneurs
importantes de m o n o m re s libres qui agissent par contact cutan ou
inhalation des vapeurs :
la mlamine est considre comme relativement peu nocive [3] ;
le formol est un irritant et un sensibilisant [133], il agit sur la peau, les yeux
et les voies respiratoires. Il est responsable des symptmes observs
chez le personnel manipulant les rsines, tels que maux de tte, accidents
pulmonaires, dermatoses.
b) Les risques dus aux a d ju va n ts qui se manifestent surtout au moment
de leur incorporation peuvent aussi intervenir au cours de la transformation ou
lors des travaux de nition.
Plastiants.
La plupart des phosphates organiques sont des substances nocives
et irritantes pour les yeux, la peau et les voies respiratoires. Lorthotri-
crsylphosphate est toxique et peut tre lorigine de polynvrites. Toutefois,
il intervient le plus souvent une concentration infrieure 1 % dans le
phosphate de tricrsyle industriel.
Les phtalates sont lgrement irritants pour les muqueuses.
Charges.
La silice, sous sa forme cristallise, peut provoquer la silicose ; par
contre la silice amorphe qui constitue la majeure partie des silices ultranes
ne prsente pas les mmes risques.
Lamiante est responsable, dune part de lasbestose, dautre part de
cancers bronchiques et de msothliomes.
Catalyseurs.
Lacide chlorhydrique est un produit corrosif.
Les peroxydes utiliss dans les vernis base desters dallyle-mlamine
sont irritants pour la peau et particulirement dangereux pour les yeux. De plus,
ils sont instables et peuvent donner lieu des dcompositions explosives. Il
est impratif de respecter certaines rgles de scurit relative leur stockage
et leur manipulation. Se reporter au chapitre III.5. des Gnralits.
Pigments.
Les sels de cadmium sont nocifs par inhalation et contact cutan. Ils
peuvent provoquer des troubles intestinaux, rnaux et nerveux.
Les sels de cobalt sont sensibilisants.
Lanhydride chromique peut provoquer des ulcrations de la peau et des
muqueuses.
Les oxydes de fer peuvent entraner par inhalation une brose pulmonaire,
la sidrose.
176
Solvants.
Parmi les alcools, lalcool mthylique est toxique en particulier par
inhalation, lalcool butylique est nocif.
Les hydrocarbures benzniques sont nocifs par inhalation et irritants
pour la peau et les muqueuses.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 180 C environ).
Il y a principalement un dgagement de vapeurs de formol, produit
irritant et sensibilisant (comme il a t dit au paragraphe prcdent).
b) Aux tempratures suprieures lors de la pyrolyse ou de la combustion les
principaux gaz dgags sont [30], [33] :
loxyde de carbone, toxique ;
lanhydride carbonique ;
lacide cyanhydrique, trs toxique par inhalation ;
lammoniac, toxique et irritant pour les muqueuses oculaires et
respiratoires ;
des hydrocarbures aliphatiques.
177
RSINES ALKYDES MODIFIES AUX HUILES
OLOGLYCROPHTALIQUES
Noms commerciaux
ALCREA CARGIL SICALYD
ALFTALAT GLYALKYDE SIRALKYD
ALKYDAL GLYPTAL SYNRSATE
ALKYNOL NAXOL URADIL
A.M.C. NORSOLYDE URALAC
BECKACITE RSIAL URATHIX
BECKOSOL ROUTALKYD
I. CARACTRISTIQUES
Les rsines alkydes modies aux huiles sont obtenues par
polycondensation dun polyacide ou dun anhydride dacide (anhydride
phtalique, acides terpniques, colophane) et dun polyalcool (glycol, glycrol),
en prsence dun agent modicateur, gnralement un acide gras, ou une
huile vgtale siccative ou non.
Les glycrophtaliques sont plus prcisment les alkydes obtenus partir
danhydride phtalique et de glycrol. On peut les reprsenter par la formule
suivante :
Lutilisation principale des rsines alkydes concerne les oprations de
nition des objets manufacturs : traitements de surface par peintures, vernis
et maux au four. Elles sont aussi utilises dans les encres dimprimerie.
On classe habituellement les rsines alkydes en longueur dhuile [36].
Ce sont :
les alkydes longues schant lair et contenant entre 70 et 80 % dhuile
par rapport la rsine. Les solvants habituellement utiliss sont des
essences et des hydrocarbures aliphatiques ;
les alkydes moyennes schant lair et au four contenant entre 40 et
60 % dhuile par rapport la rsine. Les solvants les plus employs sont le
178
solvant naphta, le white-spirit, les mlanges dhydrocarbures benzniques
et alcools ;
les alkydes courtes schant au four et contenant moins de 40 % dhuile
par rapport la rsine. Les solvants spciques sont les hydrocarbures
benzniques et les alcools. On utilise aussi des solvants polaires, en
particulier lactate dthylglycol et lactate de lther thylique du
dithylne glycol.
La notation industrielle de ces rsines repose sur la juxtaposition de
deux nombres dont le premier reprsente le pourcentage de rsine alkyde
pure et le second la proportion dhuile. En pratique, on peut mentionner plus
simplement la longueur dhuile (ex : alkyde 60/40 ou alkyde 40 % dhuile).
Les rsines glycrophtaliques les plus utilises en peinture sont celles
comprises dans lintervalle 30/70 et 70/30.
Il existe maintenant des alkydes sans huile, qui sont des polyesters
saturs que lon peut rendre thermodurcissables par combinaison avec
des aminoplastes, des polyurthannes ou des composs poxydes. Dans
cette classe, on trouve des produits pour peintures en poudre appliquer au
pistolet lectrostatique et des agglomrants pour sables de fonderie (rsine
alkyde durcie notamment laide de diisocyanate de diphnylmthane). Les
rsines alkydes se prsentent le plus souvent en solution dans les solvants
cits plus haut. Elles ne contiennent pas de plastiants. On leur ajoute des
pigments et des charges dans le cas des peintures satines ou mates.
Les rsines pour peintures brillantes ne contiennent videmment pas de
charges.
1. L e s p ig m e n ts.
Ils sont disperss dans le liant par exemple par passage sur des broyeurs
rapides billes de verre ou de statite. On emploie des pigments organiques
ou des pigments minraux (dioxyde de titane, sels et oxydes de chrome, de
cadmium, de cobalt, de fer, de molybdne, de manganse, etc.).
2. L e s c h a rg e s.
Ce sont des carbonates de calcium (craie, marbre), de la dolomie, du
talc, etc.
II. MISE EN UVRE
Les rsines alkydes sont livres soit en solutions prtes lemploi, soit
en mulsions.
Lapplication des peintures et vernis peut se faire :
par pulvrisation au pistolet ;
la brosse ou au rouleau ;
au tremp (immersion de lobjet peindre dans des bacs de peinture) ;
par lectrodposition : lobjet peindre, reli un ple lectrique, est
plong dans une cuve de peinture en solution dans leau et qui contient
une lectrode de polarit inverse.
179
Le schage seffectue temprature variable, suivant le produit utilis,
partir de la temprature ambiante jusqu environ 200 C environ.
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Certaines rsines alkydes sont lgrement allergisantes, lanhydride
phtalique pouvant tre lagent sensibilisant [35].
Mais les risques, lors de leur emploi, tiennent essentiellement
lutilisation de solvants [42].
On peut classer ces risques en deux catgories distinctes :
risques dintoxication par inhalation des vapeurs et par contact cutan ;
risques dincendie et dexplosion.
Ils sont levs en particulier lorsque lapplication des produits seffectue
au pistolet et le schage lair libre.
Les solvants les plus dangereux sont les hydrocarbures benzniques
(action brio-narcotique notamment).
Les essences trs inammables prsentent des risques dus
essentiellement la prsence dhydrocarbures benzniques et dhexane,
compos lorigine de polynvrites.
Lactate dthylglycol est nocif par inhalation et contact cutan.
Parmi les pigments, lanhydride chromique est corrosif, les sels de
chrome et de cobalt sont sensibilisants pour la peau, les sels de cadmium
peuvent provoquer des troubles intestinaux, rnaux et nerveux.
Pour les mesures de prvention, se reporter notamment la brochure
cite en rfrence [42].
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
Il existe peu dinformation ce sujet. Les seules donnes actuellement
en notre possession portent sur la dgradation haute temprature (800-
900 C) de rsines alkydes durcies avec le diisocyanate de diphnylmthane
et utilises en fonderie [37], [39]. Les principaux produits de dcomposition
sont :
loxyde de carbone toxique ;
lanhydride carbonique ;
des hydrocarbures benzniques nocifs par inhalation ;
des aldhydes (notamment lacroline) irritants pour les voies
respiratoires.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
180
POLYPOXYDES OU RSINES POXYDIQUES
Abrviation normalise : EP
Noms commerciaux
ARALDITE EUREPOX
BECKOPOX LEKUTHERM
DOW D.E.H. LEVEPOX
DOW D.E.N. LOPOX
DOW D.E.R. POLYDROX
ECCOMOLD RUTAPOX
EPIKOTE (EPON) SCOTCHCAST
PIPHEN SCOTCHKOTE
POCAST SCOTCHWELD
PONAL SILIROLITE
PONOL (PIKOTE OL) STYCAST
(phnoxydes) URANOX
POSIR VEREPOX
I. CARACTRISTIQUES
Les rsines poxydiques rsultent gnralement de la polycondensation
de lpichlorhydrine avec un polyalcool ou un phnol. Lorsque ce dernier est
le bisphnol A ou diphnylolpropane, leur formule peut scrire :
Il existe galement des rsines poxydiques base de novolaques
et des rsines poxydiques aliphatiques ou cycloaliphatiques suivant leur
poids molculaire, ces rsines ont laspect de liquides pais ou de solides
jauntres. Celles qui ont un poids molculaire infrieur 1 000 sont en gnral
des liquides plus ou moins visqueux, ou des semi solides. Elles sont livres
181
sous des formes trs varies : rsines couler, poudres mouler, rsines
dimprgnation et de revtement, stratis, colles.
Ce sont des rsines thermodurcissables de degr de polycondensation
peu lev, quil est ncessaire, sauf exception, dassocier un durcisseur
pour atteindre le stade thermorigide nal, par formation de ponts entre les
chanes linaires.
D u rc isse u rs.
Le choix du durcisseur est fonction de lapplication envisage et des
caractristiques souhaites pour le produit ni. Les durcisseurs peuvent agir
entre 15 et 200 C, suivant leur nature chimique. On les classe habituellement
en deux groupes.
Durcisseurs acides.
raison de 30 150 % du poids de la rsine. Ce sont gnralement des
anhydrides dacides (anhydrides mthylttrahydrophtalique, endomthylne
ttrahydrophtalique, phtalique, hexahydrophtalique, chlorendique, pyromelli-
tique).
Durcisseurs basiques.
raison de 5 100 % du poids de la rsine.
Ce sont habituellement :
des amines aromatiques (agissant gnralement chaud) : diaminodiph-
nylmthane, phnylne diamine ;
des amines aliphatiques ou cycloaliphatiques (agissant gnralement
temprature ambiante) trithylne ttramine, thylne diamine,
trithanolamine, isophorone diamine, mthylne diamine ;
des polyaminoamides ;
des adducts de polyamines aliphatiques (mlanges de rsines ayant
partiellement ragi et contenant un excs damines).
Le durcissement peut galement tre obtenu sous laction de rsines
synthtiques telles que phnoplastes et aminoplastes. Dans ce cas, il se
dveloppe une raction daddition conduisant la rsine thermorigide.
Certaines rsines poxydiques modies, en particulier celles utilises
dans les applications lectriques, sont des rsines durcies sous laction
de polyanhydrides en prsence de catalyseurs spciaux qui sont
gnralement des amines tertiaires ou des aminophnols.
Le complexe triuorure de bore/monothylamine est souvent utilis
comme catalyseur latent, cest--dire stable froid, associ au durcisseur
ainsi que le dicyanodiamide dans les poudres poxydiques pour
peintures.
Diffrents adjuvants peuvent tre ajouts aux rsines. Ce sont :
1. C h a rg e s.
On peut ajouter jusqu 200 % du poids de la rsine. Ce sont surtout
des charges minrales (silice, talc, ardoise, mica, kaolin, graphite, amiante,
bres de verre, charges mtalliques, baryte) et dans certains cas de la farine
de bois.
182
2. S o lva n ts.
Les rsines poxydiques, peu polycondenses, sont solubles dans les
solvants organiques polaires : alcools, ctones, actates, chloroforme.
On utilise souvent des mlanges de solvants, par exemple :
actate de mthyle + actate dthyle + alcool mthylique + tolune ;
diactone-alcool + tolune + xylne + actate dthyle ;
mthylisobutylctone + mthylisobutylcarbinol + tolune.
Les mises en solution de rsines sont effectues pour fabriquer les
revtements, adhsifs, peintures et vernis base de polypoxydes, ainsi que
les primprgns destins la stratication.
3. D ilu a n ts r a c tifs.
De nombreuses rsines polypoxydes liquides sont additionnes de
diluants ractifs le plus souvent monopoxyds. Ce sont en gnral, des
thers ou esters mono ou polyglycidiques bas poids molculaires, lors du
durcissement, partiellement ou intgralement la raction : butylglycidylther,
crsylglycidylther, phnylglycidylther
4. P ig m e n ts e t c o lo ra n ts.
Une vaste gamme de substances colorantes peut tre utilise.
5. P la sti a n ts.
Certains phtalates sont quelquefois ajouts aux rsines.
6. E x te n d e u rs.
Ce sont des liquides non ractifs, ajouts aux polypoxydes, pour en
abaisser le prix de revient :
huile de pin pour les rsines liquides sans solvant ;
brais de houille ou de ptrole, goudrons pour les revtements routiers.
7. F le x ib ilisa te u rs.
Ce sont des liquides ractifs, cest--dire susceptibles de ragir avec
les groupes poxy, qui interviennent dans la raction confrant une certaine
exibilit et souplesse aux rsines. On utilise notamment des lastomres
polysulfurs.
II. MISE EN UVRE
Suivant la nature de la rsine poxydique de dpart, les mthodes de
transformation varient :
183
1. M o u la g e .
Par coule.
Les rsines faiblement polycondenses se prsentent sous la forme de
liquides visqueux ou de solides. Le durcisseur est ajout la rsine liquide,
ou bien la rsine pralablement fondue vers 130-140 C. Le durcissement
seffectue ensuite dans un moule, soit froid, soit chaud jusqu 200 C.
la presse par compression et transfert.
Il est utilis pour lobtention de matriaux renforcs partir de granuls
de polypoxydes modis et chargs notamment de bres de verre. Le
durcissement seffectue des tempratures allant de 140 220 C sous
laction de la pression.
la presse par injection.
Cette technique est utilise pour mouler les pices en polypoxydes.
Les tempratures sont de lordre de 150-220 C.
2. R e v te m e n ts.
Les rsines poxydiques trouvent de larges applications dans lindustrie
des vernis et peintures et dans les oprations dimprgnation.
Peintures et vernis.
Ces produits prsentent de bonnes caractristiques de duret, souplesse
et rsistance aux produits chimiques. Leurs qualits dadhrence permettent
lapplication sur les mtaux.
On distingue :
des systmes multicomposants (rsine et durcisseur) avec ou sans solvants
susceptibles de durcir froid ou chaud. Ces systmes font appel aux
ractions du groupe poxy avec des fonctions amines, des rsines
aminoplastes ou phnoplastes.
des esters dacides gras obtenus par raction des groupes poxy et
hydroxyles dune rsine poxydique avec des acides gras. Ces produits en
solution associs des siccatifs ou des rsines aminoplastes, permettent
dobtenir des vernis schant lair ou durcissant au four. Lapplication peut
tre ralise au pistolet, la brosse. Le schage peut seffectuer, selon le
cas, la temprature ambiante ou par cuisson de 160 240 C.
Poudres pour revtements.
Un mlange de rsine nement broye, avec les charges et le durcisseur
est pulvris au pistolet lectrostatique ou appliqu par immersion dune
pice chaude dans un lit uidis. Le durcissement nal sopre par cuisson
ltuve 150-180 C.
Rsines dimprgnation.
Ce sont, soit des rsines polypoxydes contenant un durcisseur agissant
chaud, soit des rsines contenant un acclrateur, auxquelles on ajoute le
durcisseur agissant froid avant l emploi.
184
Des polypoxydes modis peuvent galement tre employs.
3. C o lle s.
Les colles base de polypoxydes ont dexcellentes proprits
dadhrence. Elles se prsentent sous forme de btonnets, de liquides, de
solutions ou de ptes. Elles peuvent tre mono ou bicomposants (rsine et
durcisseur).
Selon leur prsentation physique et les donnes de la production, les
colles peuvent tre appliques manuellement (brosse, spatule, gant) ou la
machine (pulvrisation, extrusion, encolleuse rouleau, etc.).
4. S tra ti s.
Les supports sont base de bres ou tissus de verre, papier, coton,
carbone
Ils sont imprgns dune solution de rsine et durcisseur.
La cuisson seffectue aux environs de 100 C pour les durcisseurs
agissant chaud. Dautres systmes durcissent froid.
Les matriaux primprgns et prglis peuvent tre mouls la
presse.
Il existe dautres procds de stratication, dont lun consiste effectuer
la projection simultane de rsines et de verre.
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Les polypoxydes sont des rsines difcilement inammables mais
brlant assez facilement lorsque la combustion est entretenue.
Leur mise en uvre prsente des risques divers. En particulier, elle
peut donner lieu lapparition de raction dirritation et de sensibilisation
de la peau relativement frquentes [134]. Les phnomnes dirritation sont
provoqus par les rsines, les durcisseurs et/ou les solvants. Les ractions de
sensibilisation se manifestent comme des allergies envers la rsine, envers le
durcisseur, envers la rsine et le durcisseur ou envers dautres constituants :
les diluants ractifs, les rsines formophnoliques notamment. Les lsions
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
185
sont localises le plus souvent au visage, aux mains et aux avant-bras [35],
[135]. Des troubles respiratoires beaucoup plus rares peuvent galement tre
observs [136], [137].
a) Rsines.
Les rsines poxydiques solides base de bisphnol A ne sont pas
irritantes et pratiquement pas sensibilisantes.
Les rsines base de bisphnol A liquides non modies, semi solides
ou solides en solution, les rsines base de novolaques liquides et les
rsines aliphatiques sont plus ou moins irritantes pour la peau et peuvent tre
sensibilisantes.
Les rsines liquides modies, cest--dire contenant des abaisseurs
de viscosit du type thers glycidiques sont plus irritantes et peuvent tre
fortement sensibilisantes. Une allergie de groupe a t signale [30] entre les
rsines et les thers glycidiques.
Les rsines poxydiques modies et les diluants glycidiques peuvent
contenir des traces (quelques p.p.m.) dpichlorhydrine rsiduelle, toxique
par inhalation et contact cutan, cancrogne suspect.
Certaines rsines cychloaliphatiques ont t lorigine de cancers chez
lanimal.
b) Durcisseurs :
amines : ce sont des composs raction fortement basique, facilement
absorbs par la peau. Elles ont une action irritante et sensibilisante [17].
Parmi les amines aliphatiques, la trithylnettramine corrosive et sensibi-
lisante peut avoir une action nocive sur le foie.
Les amines aromatiques peuvent provoquer des irritations, des troubles
sanguins et pour certaines, des cancers. Le diamino-4-4-diphnylmtha-
ne est, en particulier, un poison du foie [41] ;
anhydrides [25] : ce sont galement des irritants et des sensibilisants mais
leur action est moins marque que celle des amines ;
rsines synthtiques (phnoplastes et aminoplastes) : ajoutes comme
modicateur de la rsine poxydique, elles peuvent apporter leur pouvoir
ractogne propre (allergie au formol notamment) ;
les aminophnols : ils sont utiliss comme catalyseurs de certaines rsines
poxydiques modies ; ils peuvent galement tre irritants et allergisants
[29].
Les durcisseurs agissent surtout par contact direct au moment de leur
incorporation la rsine et lors de la manipulation du mlange rsine +
durcisseur . Sont galement incriminer les souillures des outils, des postes
de travail et lbavurage des pices coules.
c) Diluants ractifs.
Les thers glycidiques sont des degrs variables irritants et
sensibilisants pour la peau [140] ; leurs vapeurs sont irritantes pour les
muqueuses oculaires et respiratoires. De plus, ils peuvent contenir un peu
plus dpichlorhydrine rsiduelle que les rsines elles-mmes.
186
d) Solvants.
Laction nocive et irritante des solvants utiliss dans les vernis, colles
et adhsifs sajoute celle des durcisseurs. Les hydrocarbures benzniques,
tolune et xylne, sont les plus nocifs.
e) Charges.
La plupart des rsines poxydiques sont fortement charges.
Laction des charges (bres de verre, silice, amiante) peut se manifester
au moment de leur incorporation dans le mlange ainsi qu lusinage :
les bres de verre sont irritantes pour la peau et les voies respiratoires ;
la silice et le talc peuvent contenir des quantits variables de silice libre
cristallise qui peut provoquer la silicose contrairement la forme amorphe
qui ne prsente pas les mmes risques.
f) Extendeurs.
Parmi eux, lhuile de pin peut tre allergisante et le brai de houille
comporte des risques deffet cancrogne.
g) Produits pour traitement de surface.
la mise en uvre des colles et vernis, les surfaces des objets doivent
tre prpares au pralable. Les produits utiliss cet effet (acide sulfurique,
mlange sulfochromique, solvants chlors, sable) font intervenir un risque
supplmentaire. Se reporter au tableau en n de volume.
Dune manire gnrale, lors de lemploi de rsines poxydiques, des
mesures de prvention [134], [138], collective et individuelle, doivent tre prises
de faon empcher tout contact direct de lpiderme ou des muqueuses
avec les rsines et leurs durcisseurs. Se reporter notamment aux documents
cits en rfrence [134], [138] et [42] plus spcialement pour lapplication par
pulvrisation. Par ailleurs, il est ncessaire dattirer lattention de lutilisateur
sur la possibilit quil a deffectuer un choix des produits les moins dangereux
parmi les durcisseurs notamment.
Enn en cas de souillures de la peau, ce qui doit tre exceptionnel, il
ne faut pas utiliser de solvants mais des crmes dissolvantes spciales du
commerce.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre.
Lors du durcissement chaud (temprature pouvant atteindre 240 C)
il peut y avoir des dgagements des constituants volatils des rsines
ou des durcisseurs : thers glycidiques, amines, trithylnettramine
notamment. Leurs vapeurs ont irritantes pour les voies respiratoires et parfois
sensibilisantes, comme il est dit au paragraphe prcdent.
187
Au cours du durcissement chaud obtenu par le complexe triuorure
de bore-monothylamine des gaz uors toxiques et corrosifs se dgagent
malgr le faible pourcentage de uorures.
La dgradation thermique des rsines ne commence rellement qu
partir de 250 C [139] et mme vers 350 C pour certaines rsines durcies
[7].
b) En cas de pyrolyse ou de combustion [33], [48].
Les principaux produits de dgradation sont loxyde de carbone,
toxique, lanhydride carbonique, des hydrocarbures aliphatiques (mthane,
thylne), des hydrocarbures benzniques lgers (tolune), nocifs
et irritants, de petites quantits daldhydes (formol) irritants des voies
respiratoires. Des produits azots toxiques (ammoniac, acide cyanhydrique)
peuvent galement se dgager dans le cas de rsines durcies avec des
amines.
Les rsines polypoxydes, bien que difcilement inammables, peuvent
brler assez facilement en dgageant en plus des gaz, des fumes noires
de carbone [24]. La manipulation des rsines en poudre notamment lors de
lapplication des revtements comporte des dangers dexplosion, comme
pour toutes les poussires organiques combustibles [42], [141].
188
POLYIMIDES
Noms commerciaux
BAYMID NOLIMID SKYBOND
IMIDAL PYRALEN TRNAL
KAPTON RESIN M 33 TORLON
KRIMID RHODEFTAL VESPEL
KINEL
I. CARACTRISTIQUES
Les polyimides, derniers-ns des matires plastiques ayant une bonne
rsistance la chaleur (thermostables), sont caractriss par la prsence
dans la macromolcule dhtrocycles imides.
Ils peuvent tre obtenus par polycondensation dun dianhydride
aromatique avec une diamine aromatique. Lorsque ce sont lanhydride
pyromellitique et le diaminobenzne par exemple, leur formule peut scrire :
Ils peuvent tre galement obtenus par polymrisation dun compos
contenant pralablement lhtrocycle imide, laminobismalimide
notamment [142].
Il existe aussi les polyamides-imides, famille drive des polyimides.
Ces polymres sont caractriss par leurs proprits de rsistance la
chaleur, aux radiations, certains produits chimiques (huiles, solvants, uides
frigorignes).
Des adjuvants peuvent leur tre associs.
1. C h a rg e s.
Les poudres mouler sont habituellement charges. Les charges sont
de nature breuses (verre, carbone, amiante) ou pulvrulentes (graphite,
oxydes ou sulfures mtalliques, polyttrauorthylne).
189
2. S o lva n ts.
Les polyimides sont peu solubles dans les solvants. Les prpolymres
peuvent tre mis en solution dans les solvants polaires.
Les vernis dmaillage sont gnralement utiliss sous forme de solution
dans les mlanges de solvant polaire et de diluant benznique, le mlange N-
mthylpyrrodilone-xylne notamment.
II. MISE EN UVRE
Les polyimides se prsentent dans le commerce sous des formes varies
pour lesquelles les mises en uvre sont diffrentes.
1. P o u d re s m o u le r.
Ce sont des poudres ou des granuls constitus de rsines associes
des charges. Les rsines utilises sont des prpolymres thermodurcissables
possdant un point de ramollissement allant gnralement de 70 200 C.
La transformation peut tre effectue par compression, par transfert
avec pralablement un pastillage chaud des prformes.
Le moulage par compression seffectue vers 200-250 C et est suivi
dun recuit 250 C.
Les pices moules sont utilises en tant qulment de structure,
lment de friction ou lment autolubriant. Lapplication de la technique du
surmoulage permet lobtention dlments complexes associant plusieurs de
ces fonctions.
2. Ve rn is d m a illa g e .
Ce sont gnralement des solutions de polymre 25 % environ dans
des mlanges de solvant (N-mthylpyrrodilone/xylne).
Ils peuvent tre utiliss pour lmaillage direct ou le surcouchage. Lmail
obtenu a une bonne rsistance labrasion, aux hydrocarbures uors et une
bonne tenue aux surcharges thermiques.
3. R sin e s d im p r g n a tio n .
Ce sont des prpolymres thermodurcissables en solution dans des
solvants polaires qui servent limprgnation de substances breuses. On
opre en continu par tremp dans la rsine fondue ou dans une solution
50 % de rsine.
Limprgnation de rovings est utilise dans lenroulement lamentaire.
Les primprgns base de tissus de verre permettent la ralisation de
stratis plans ou tubulaires et lobtention de circuits imprims multicouches.
190
Le moulage des stratis peut seffectuer par cuisson sous presse ou
moulage sec. On fait suivre le moulage dun recuit 200-250 C.
4. b a u c h e s.
Elles permettent la ralisation de pices gomtrie complexe.
5. A d h sifs.
Ce sont des adhsifs haute temprature destins lassemblage de
pices mtalliques (acier, titane) ou composites (structures isolantes) devant
conserver une haute rsistance en traction-cisaillement aprs des expositions
des tempratures de 200-300 C. Ils sont utiliss dans llectrotechnique et
laronautique.
6. F ilm s.
Dots dun ensemble inhabituel de proprits physiques, chimiques
et lectriques, ils ont ouvert des perspectives nouvelles au niveau des
applications pratiques.
Ces applications concernent le guidage des ls de bobinage de moteurs
et de cbles davion, les garnitures dencoches de moteurs, les circuits
imprims souples, les condensateurs, les transformateurs.
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
La manipulation et la mise en uvre des rsines et des polymres peut
comporter des risques. Il est possible notamment quils contiennent de petites
quantits damines aromatiques servant leur prparation.
Certaines de ces amines peuvent, ltat pur, tre responsables
dirritations cutanes, de mthmoglobinmie et de cancers.
Dautre part, les risques attribuables aux charges et aux solvants ne
doivent pas tre ngligs.
Charges.
Elles interviennent dans les poudres mouler au moment de leur
incorporation et au cours de la transformation.
Les bres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires et la peau.
Les bres damiante sont responsables, dune part, de lasbestose, dautre
part, de cancers bronchiques et de msothliomes.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
191
Solvants.
Ils interviennent dans la prparation et la mise en uvre des rsines
imprgnation, des adhsifs et des vernis.
Les diluants benzniques, les xylnes notamment, sont nocifs par
inhalation et irritants pour la peau et les voies respiratoires.
Le N-mthylpyrrolidone est moyennement irritant pour la peau et les
muqueuses.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
Les polyamides sont thermiquement stables. Ils commencent se
dcomposer entre 400 et 500 C suivant la nature des composs de dpart
[7], [32]. Les produits de dgradation sont principalement loxyde de
carbone, toxique, lanhydride carbonique, lacide cyanhydrique, trs toxique
en particulier par inhalation, et en quantit moins importante, lhydrogne,
lammoniac et des hydrocarbures benzniques [33].
192
POLYURTHANNES
Abrviation normalise : PUR
Noms commerciaux
Polyurthannes ou composants pour polyurthannes.
ARGUTAN LUPRANAT (isocyanates)
ATPOL (polyols) LUPRANOL (polyols)
BAYFILL LUVIPREN
BAYFIT MARSIPOL
BAYMER MO-DO
BAYTEC NACCONATE (isocyanates)
BAYTHERM NAPIOL (polyols)
BECKADUR NIAX
BERMODOL NOVADUR
CARADATE (isocyanates) NOVATRON
CARADOL (polyols) PAPI (isocyanates)
DALTOCAST (polyols) PLURACOL (polyols)
DALTOCEL (polyols) POLYFAN
DALTOLAC (polyols) POLYLEN
DALTOROL POLYPHEN
DESMOCOLL PROPYLAN (polyols)
DESMODUR (isocyanates) QUADROL
DESMOPHEN (polyols) RIMTHANE
DURTHAN U ROUTANATE
EKAMRE ROUTANOL
EKANATE (isocyanates) SCOTCHCAST
ELAP SCURANATE (isocyanates)
ESTAL SCURANE
EUROPOL SCURANOL (polyols)
FLEXOROB (polyols) SCURATAN
FLEXOTHANNE (isocyanates) SODTHANE (polyols)
FORMREZ (polyols) SORANE
GLENDION (polyols) SUPRASEC (isocyanates)
HYLNE (isocyanates) TDIMON (isocyanates)
ISONATE (isocyanates) TERCAROL
ISOROB (polyols) TOLONATE
ISOTHANNE (isocyanates) UCCOAT
IXOL (polyols) UGIPOL (polyols)
LASTANE URADUR
LILNE (isocyanates) VORANOL (polyols)
Mousses de polyurthannes.
ALVOFLEX POLINA
BAYDUR POLITAN
DALTOFLEX ROTANE
DUNLOPREN ROTSTYL
KLEMOCELL SCURAFLEX
193
KLETHERCELL TEXAS
MOLTOPREN URAFLEX
NERTRIL URAFOAM
lastomres polyurthannes thermoplastiques.
ADIPRNE JECTOTHANE
CYANAPRNE PELLETHANE
DALTOMOLD ROYLAR
DESMOPAN TEXIN
E 275 VULKOLLAN
ESTANE
La notation isocyanates signie isocyanates, polyisocyanates,
prpolymres, isocyanurates, adducts polyisocyanates
La notation polyols signie polyols, polytherpolyols, polyestero-
polyols, pouvant contenir des additifs, catalyseurs amins notamment.
I. CARACTRISTIQUES
Les polyurthannes constituent une famille trs vaste de produits :
mousses rigides ou souples, thermoplastiques et thermodurcissables durs
ou mous, lastomres, peintures, vernis, colles, solutions et dispersions pour
enduction.
Ils rsultent gnralement de la raction exothermique daddition de
polyisocyanates sur des polyols auxquels on peut ajouter, selon le cas, des
catalyseurs, des tensio-actifs, des agents dexpansion, des solvants, des
pigments, etc.
Lorsque les matires premires sont des diisocyanates et des diols, leur
formule gnrale peut scrire :
R et R tant des radicaux organiques variables. Des rticulations interviennent
ensuite entre les chanes conduisant un rseau tridimensionnel. Des
ractifs secondaires amins ou de leau peuvent aussi ragir avec les
polyisocyanates.
1. M a ti re s p re m i re s r a c tive s [147]
Isocyanates :
Diisocyanates de 2,4 et 2,6-totuylne (TDI).
Diisocyanate de diphnylmthane (MDI).
Diisocyanate dhexamthylne (HDI).
Diisocyanate disophorone (IPDI).
Polyisocyanates de polyarylne, etc.
194
Composs terminaison isocyanate.
Ils drivent des prcdents et se comportent comme des isocyanates
lourds, prsentant une tension de vapeur et une ractivit diminues. Ils
contiennent des quantits variables de lisocyanate monomre dorigine. Ce
sont :
les adducts polyisocyanates : le plus classique est ladduct diisocyanate de
toluylne-trimthylolpropane ;
les prpolymres notamment le polymthylne polyphnylisocyanate (poly
MDI) ;
les isocyanurates obtenus par polymrisation des diisocyanates.
Polyols :
Ce sont des produits chane carbone plus ou moins longue
possdant des groupements hydroxyls : polythers polyols, polyesters
polyols, glycrine butanediol, etc.
Des polyols halogns et/ou phosphors sont utiliss pour amliorer le
comportement au feu des produits nis.
Amines (ractifs secondaires) :
4,4-mthylne bis (orthochloraniline) (MOCA), mthylnedianiline
mthyldithanolamine, N,N,N,Nttrakis (2-hydroxypropyl) thylne-diamine
Eau (ractif secondaire).
Leau neutralise les fonctions isocyanates avec dgagement de gaz
carbonique qui peut servir lexpansion des mousses.
2. M a ti re s n o n r a c tive s.
a) Catalyseurs :
Amines secondaires ou tertiaires : trithylamine, trithylnediamine,
ttramthylthylnediamine, benzyldimthylamine
Naphtnates de plomb et de cobalt.
b) Agents dexpansion pour mousses et matriaux allgs :
Composs uorocarbons : trichlorouoromthane (F11), dichlorodi-
uoromthane (F12).
Solvants lgers halogns : dichloromthane
c) Solvants pour peintures, vernis, colles, enduction et pour le nettoyage
des machines :
Esters : actates dthyle, de butyle, de mthylglycol.
Ctones : actone, mthylthylctone (MEC), cyclohexanone.
Solvants chlors : dichloromthane, 1,2-dichlorthane.
Sulfate de mthyle, ttrahydrofuranne (THF), dimthylformamide.
Diluants : alcools, tolune, xylne, solvant naphta.
d) Tensio-actifs pour produits alvolaires et mulsions :
Silicones : huiles de dimthylsiloxane, copolymres dimthylsiloxane-
oxydes dalkylne.
e) Stabilisants :
Sels organiques dtain, dilaurate de dibutyltain notamment.
195
f) Charges Pigments :
Craie, sulfate de baryum, oxyde de titane, kaolins, oxydes de fer, poudres
mtalliques, graphite.
Charges ignifugeantes : oxyde dantimoine, alumine hydrate, composs
halogns, phosphors notamment le phosphate de trischlorothyle.
II. MISE EN UVRE
On doit distinguer la fabrication proprement dite des polyurthannes
partir des matires premires de base ractives et la transformation qui ne fait
plus appel des ractions chimiques.
1. P r p o lym re s e t a d d u c ts.
Ils sont obtenus gnralement par raction temprature
rigoureusement contrle des isocyanates avec tout ou partie des polyols
devant entrer dans la composition nale. Si ncessaire, on ajoute des
solvants pour viter la prise en masse ou faciliter la mise en uvre ultrieure.
Les prpolymres fort excs disocyanates (dits semi-prpolymres) sont
pour la plupart liquides sans adjonction de solvants. Aprs achvement de
la raction, on refroidit et on stocke.
2. M o u sse s e t la sto m re s e x p a n s s.
Les mousses sont fabriques directement partir des matires premires
ractives : polyisocyanates (ou prpolymres) et polyols, en prsence de
catalyseurs, de tensio-actifs et dagents dexpansion.
Les diffrents constituants, doss en quantits bien dtermines, sont
mlangs vigoureusement. Le plus souvent lopration se fait dans une
machine pompe doseuse et tte mlangeuse. Le mlange liquide, dont
lexpansion commence trs vite, est coul sur une bande (blocs) ou dans
des modules (moulages) ou dans des cavits remplir (coule in situ pour
isolation thermique par exemple), ou bien il est projet comme de la peinture
(isolation thermique galement).
3. la sto m re s e t p i c e s c o u l e s.
Ils se fabriquent comme les mousses mais sans agents dexpansion ; ils
peuvent tre mouls (pices nies) ou coules in situ (joints de btiment par
exemple).
Les lastomres thermoplastiques polyurthannes, obtenus partir
de diols simples et macromolculaires et disocyanates sont des polymres
squencs comprenant des segments rigides et dautres exibles [45] (voir
aussi le chapitre II des gnralits).
4. P e in tu re s, ve rn is e t e n d u c tio n s [148].
Les peintures et vernis peuvent se prsenter sous des formes varies.
196
a) Vernis ractifs un composant.
Il sagit de prpolymres terminaisons isocyanates gnralement en
solution qui rticulent sous laction de lhumidit atmosphrique ; la raction,
lente, nentrane pas la formation de mousses.
b) Peintures, vernis et enductions ractifs deux composants.
Ils sont constitus dun prpolymre terminaison isocyanate et dun
polyol ou dune diamine plus ou moins complexes ; ces composants sont
en solution ; on les mlange en proportions dtermines au moment de
lapplication.
Les charges et pigments, ainsi que les catalyseurs, le cas chant, sont
incorpors dans le polyol, plus rarement dans lisocyanate.
c) Peintures et enductions non ractives.
Ce sont des urthannes nis en solution. On peut leur assimiler les
huiles durthannes qui sont des peintures usuelles modies par des
quantits plus ou moins importantes disocyanates (totalement urthaniss)
pour amliorer les proprits.
d) Vernis aux isocyanates bloqus.
Ce sont des prpolymres dont la fonction isocyanate est bloque par
un phnol. Par chauffage, le phnol est libr, les fonctions isocyanates sont
rgnres et peuvent ragir avec lagent de rticulation choisi. Ces produits
sont employs pour lmaillage des ls lectriques.
5. T h e rm o p la stiq u e s.
Ce sont des urthannes nis, obtenus en solution ou mulsion, schs et
granuls ou mis en cailles. Aprs addition ventuelle de charges et colorants,
on les transforme par compression, injection ou extrusion. Selon les cas, ils se
comportent comme des thermoplastiques vrais ou comme des caoutchoucs
injectables. Certains peuvent tre mis en solution pour enduction.
6. U tilisa tio n s d ive rse s.
Les polyurthannes sont utiliss comme liants dans la fabrication des
noyaux de fonderie [37], [46].
III. RISQUES*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Les rsines polyurthannes sont combustibles mais assez difcilement
inammables, exception faite des mousses qui peuvent donner lieu des
inammations spontanes.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
197
Totalement polymriss, les produits nis sont physiologiquement
inactifs. Toutefois, ils peuvent renfermer des restes de catalyseurs (voir les
risques ci-dessous) et pendant quelques heures aprs leur fabrication certains
peuvent dgager des vapeurs disocyanates qui sont progressivement
neutralises par la vapeur deau atmosphrique.
Au cours de leur fabrication et de leur mise en uvre [143], [144],
[147], par contre, les polyurthannes entranent des risques, notamment
lors du moulage, de la projection par pistolet pour enduction des moules,
de la coule, de lapplication des mousses par projections et des peintures
par pulvrisation [42], de la prparation des mlanges, etc. Ces risques sont
diffrents suivant les postes de travail et sont lis en particulier la toxicit
des produits de dpart et des adjuvants.
a) Isocyanates et prpolymres [145], [146].
Les isocyanates sont particulirement dangereux. Leurs vapeurs sont
irritantes pour les yeux et lappareil respiratoire, et sensibilisantes. Leur
inhalation peut provoquer des accidents pulmonaires aigus graves et des
syndromes asthmatiformes.
Les 2,4 et 2,6-diisocyanate de toluylne (TDI) sont toxiques et
particulirement dangereux cause de leur volatilit. Il en est de mme du
diisocyanate dhexamthylne. Le diisocyanate de diphnylmthane (MDI)
est galement dangereux malgr sa moins grande volatilit. Il peut pntrer
dans les voies respiratoires sous forme de vapeurs quand il est chauff ou
sous forme de gouttelettes quand il est pulvris. Cest aussi souvent le
cas des prpolymres qui se comportent comme des isocyanates poids
molculaire plus ou moins lev. Leur toxicit dpend galement de leur
teneur en monomre libre.
Laction de ces composs intervient aussi bien lors de la prparation des
mlanges que pendant la mise en uvre lorsque les produits sont appliqus
notamment la brosse ou au pistolet (peintures, vernis, colles, etc.) [152].
b) Polyols.
Ce sont des produits stables haut point dbullition donc relativement
inoffensifs lorsquils sont purs. Mais ils sont souvent livrs en mlange avec
les catalyseurs parmi lesquels gurent des amines, ou avec dautres additifs
(agents dexpansion notamment), qui leur apportent leur toxicit propre.
c) Amines.
Les amines sont irritantes et parfois corrosives pour la peau. Certaines
peuvent tre sensibilisantes (dermites eczmatiformes) [145]. Les amines
aromatiques sont lorigine de troubles sanguins et certaines sont
responsables de cancers.
La mthylne bis o-chloraniline (MOCA) notamment est un cancrogne
puissant chez lanimal [41].
d) Stabilisants.
Parmi les sels organiques dtain, les drivs dibutyles, le dilaurate
de dibutyltain notamment, sont gnralement nocifs, ils peuvent contenir
198
de faibles quantits de drivs de tributyltain, toxiques du systme
nerveux.
e) Agents dexpansion.
Les hydrocarbures uors peu nocifs faible concentration sont
narcotiques concentration leve. Ils se dcomposent en produits toxiques
par contact avec une amme ou une surface mtallique porte au rouge.
Le dichloromthane est nocif par inhalation.
f) Solvants.
Ils interviennent des quantits relativement importantes et svaporent
dautant plus facilement que beaucoup doprations font intervenir laction
de la temprature.
Les hydrocarbures chlors, ainsi que le tolune et les xylnes, sont
nocifs par inhalation et contact cutan.
Le ttrahydrofuranne est un irritant des voies respiratoires et des
muqueuses.
Le sulfate de mthyle est particulirement toxique par inhalation. Il est
souponn dtre cancrogne pour lhomme [31], [161].
g) Charges.
Parmi les charges ignifugeantes, loxyde dantimoine est nocif et irritant
pour les voies respiratoires.
Parmi les composs halogns et/ou phospors, le phosphate de tris-
chlorthyle notamment est nocif.
Des mesures de prvention sont ncessaires lors de la fabrication
et de la mise en uvre des polyurthanes. Se reporter notamment aux
documents cits en rfrence [144], [145], [166] et [42] pour lapplication par
pulvrisation.
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
a) Aux tempratures de mise en uvre (jusqu 250 C environ)
Laction de la chaleur augmente les risques de volatisation des
produits de dpart (isocyanates monomres, prpolymres) et des autres
ractifs utiliss lors de la fabrication ou encore prsents au cours de la
transformation.
En outre, il a t constat pour des mousses ne contenant pas de
composs de dpart rsiduels, une possibilit de dpolymrisation, parfois
ds 200 C, avec formation disocyanates et libration damines et de diols.
La toxicit de ces composs a t prcise au paragraphe prcdent.
On peut galement observer pour certains polyurthannes partir de 180-
200 C une libration de traces de ctones, daldhydes et dhydrocarbures
lgers.
199
Certains modes de transformation, dcoupe au l chaud notamment,
peuvent acclrer cette dcomposition.
Il y a lieu de remarquer que, dans certains cas (vernis au four livrs prts
lemploi) o les polyisocyanates sont remplacs par des phnylurthannes,
linuence de la chaleur peut librer du phnol, produit corrosif pour la peau
et les muqueuses.
b) En cas de pyrolyse ou de combustion [33], [48], [150].
Les principaux produits de dcomposition sont lanhydride carbonique,
loxyde de carbone, toxique, des nitriles (actonitrile, benzonitrile, acrylonitrile),
tous toxiques par inhalation, de lacide cyanhydrique, galement trs
toxique, et des hydrocarbures aliphatiques et benzniques. La dgradation
saccompagne galement de la production de fumes composes de
diisocyanates, de leurs dimres ou de leurs premiers polymres et de
molcules possdant des terminaisons isocyanates [149]. Si la rsine contient
des retardateurs de combustion ou des polyols halogns ou phosphors,
des acides corrosifs chlorhydrique ou bromhydrique notamment ou des
produits phosphors toxiques peuvent se dgager lors de la pyrolyse ou de
la combustion [153].
Les polyurthannes compacts sont combustibles mais propagent mal
la amme. Par contre, les produits alvolaires (mousses) sont facilement
inammables [44]. Leur pouvoir calorique est lev (environ 10 000 kcal/
kg) [8]. Leur combustion est assez vive et provoque une forte lvation de
temprature. Certaines qualits ignifuges senamment moins facilement
mais brlent aussi rapidement que les mousses non traites [43] ; les mousses
base disocyanurates sont galement moins inammables [151].
Une attention particulire doit tre porte aux blocs de mousse pais qui
sont susceptibles de senammer spontanment pendant quelques heures
aprs leur fabrication, notamment sils sont empils aussitt.
200
POLYORANOLSILOXANES Abrviation normalise : SI
Noms commerciaux
DOW CORNING FLUIDS SILASTIC
ECCOSIL SILECTO
RHODORSIL SILITRITE
SILASTNE
I. CARACTRISTIQUES
Les polyorganosiloxanes ou silicones ont pour formule gnrale :
o R est un groupe alkyle ou aryle.
Les silicones sont obtenus par polycondensation de silanols drivs
eux-mmes de chlorosilanes par hydrolyse.
Leurs caractristiques sont leur grande stabilit thermique, leur caractre
hydrophobe, leur rsistance aux agents chimiques et atmosphriques et
leurs proprits dilectriques en basse comme en haute frquence.
Ces produits se trouvent dans le commerce sous des formes varies :
Huiles : ce sont des liquides transparents, inodores, stables au vieillis-
sement. Leur proprit la plus remarquable est certainement la faible
variation de leur viscosit en fonction de la temprature.
Ptes et graisses : elles sont constitues par des huiles silicones pour la
plupart paissies par des charges minrales trs nes. Certaines graisses
contiennent en outre des adjuvants de lubrication. Leur consistance varie
trs peu avec la temprature et leur stabilit thermique est excellente.
Rsines : gnralement livres en solution, les rsines se trouvent dans un
tat de polymrisation incomplte. Au moment de lutilisation par chauffage
et sous laction dun catalyseur, le solvant est limin et la polycondensation
est acheve. Le produit obtenu est un solide de rigidit variable.
Poudres moules : elles se diffrencient entre elles par la nature des
charges utilises.
201
Des lastomres sont galement obtenus partir de silicones.
Diffrents produits peuvent tre ajouts aux rsines brutes de
silicones :
1. S o lva n ts.
Les solvants les plus courants sont le tolune et le mthylcyclohexane,
parfois employs conjointement.
Dautres solvant sont parfois utiliss et notamment :
des hydrocarbures : xylnes, essence ;
des hydrocarbures chlors : trichlorthylne, perchlorthylne ;
des ctones : actone, etc.
2. C h a rg e s.
On emploie surtout la silice, mais galement les bres de verre, la terre
dinfusoires, le carborundum en poudre, le bronze daluminium, loxyde de
zirconium, etc.
3. P ig m e n ts.
Ajouts raison de 1 3% en poids de la rsine, ce sont :
des oxydes mtalliques (titane, chrome, cobalt, fer, zinc) ;
du sulfure de cadmium ;
du noir de fume.
II. APPLICATIONS MISE EN UVRE
Elles varient avec la nature des silicones (uides, solutions, mulsions,
poudres, ptes, etc.).
1. F lu id e s.
Les uides peuvent tre utiliss chargs ou non, en solution ou en
mulsion.
Ce sont dexcellents liquides thermoplastiques, supportant de grands
carts de temprature, particulirement indiqus pour le refroidissement des
moteurs davions et des compresseurs.
Ils trouvent encore de nombreuses applications comme agents de
dmoulage, anti-adhsifs, antimousses, adjuvants pour peintures.
2. P te s e t g ra isse s.
Elles sont frquemment employes comme lubriants des
tempratures leves, comme agents dtanchit pour les vannes,
202
coussinets, roulements billes, axes, etc., et comme agents de protection
de connections ou des isolateurs lecriques.
3. R sin e s e t ve rn is.
Une premire gamme de rsines appeles hydrofugeants sert
lhydrofugation de matriaux trs divers : textiles, cuir, papier, matriaux de
construction, produits pulvrulents, etc.
Ces hydrofugeants se prsentent sous forme de uide par silicone, en
solution ou en mulsion dans leau.
Une deuxime gamme de produits, qui sont des solutions de rsines
dans un solvant, trouve des applications, dune part dans les industries
lectriques et lectroniques (vernis isolants confection de stratis), dautre
part pour les revtements protecteurs ou dcoratifs (pigments) prsentant
une bonne stabilit la chaleur et au vieillissement naturel. Ces produits
ajouts aux rsines organiques leur apportent galement ces avantages.
Les applications de ces rsines sont faites au tremp, la brosse, au
rouleau ou bien au pistolet. Le schage peut tre ralis lair, en tuve ou
au four.
Lorsque le dpt est appliqu sur des surfaces mtalliques, celles-ci
doivent tre prpares lavance par trempage dans un mlange dalcool,
dacide phosphorique et de chromate de zinc.
Dans certains cas, on recouvre ou imprgne partir dun chlorosilane
utilis en phase liquide ou en phase vapeur. Par hydrolyse (action de leau) on
obtient les silicones correspondants avec dpart dacide chlorhydrique. Ce
dernier est limin par chauffage. On lave et on sche ensuite.
4. P o u d re s m o u le r.
Ce sont gnralement des granuls forms dun mlange de rsines
de silicones et de bres textiles, de bres de verre ou dautres matires
minrales.
Le moulage peut tre ralis par transfert ou par compression des
tempratures de lordre de 170-190 C.
5. S tra ti s.
Ils sont base de bres de verre ou damiantes. Les bres sont
imprgnes dune rsine 60 % dans le tolune, puis prsches et presses
une temprature de lordre de 175 C sur presse basse pression .
203
III. RISQUES
*
1. R sin e s e t a d ju va n ts.
Les silicones brlent trs difcilement.
Except une lgre action irritante pour la conjonctive [49], les rsines
ne prsentent pas de risque toxicologique particulier temprature ordinaire
lexception du danger habituel d aux poussires inertes lorsquelles sont
manipules sous forme pulvrulente.
Par contre, les chlorosilanes (produits intermdiaires dans la fabrication
des silicones) sont des produits corrosifs. Ils dgagent au contact de
lhumidit, de lacide chlorhydrique, particulirement dangereux pour les yeux
et les voies respiratoires.
La prparation des surfaces mtalliques, avant lapplication dune
enduction de silicones, fait intervenir lacide phosphorique et le chromate de
zinc. Le premier, lorsquil vient au contact de la peau, exerce une forte action
corrosive et est particulirement dangereux pour les yeux. Le chromate de
zinc peut provoquer des troubles par inhalation.
Les risques dus aux adjuvants qui se manifestent surtout au moment de
leur incorporation peuvent aussi intervenir au cours de la transformation.
Solvants.
Ils interviennent notamment dans la prparation des adhsifs, vernis
hydrofugeants .
Les hydrocarbures benzniques, tolune et xylnes sont inammables
et nocifs par inhalation (action brio-narcotique).
Les hydrocarbures chlors : trichlorthylne et perchlorthylne sont
nocifs par inhalation et contact cutan.
Tous ces solvants ajoutent leur toxicit une action irritante pour la peau
et les muqueuses.
Charges.
Elles prsentent un risque au moment de leur incorporation.
La silice sous sa forme cristallise peut provoquer la silicose. Par contre,
la silice amorphe qui constitue la majeure partie des silices ultranes ne
prsente pas les mmes risques.
Les bres de verre sont irritantes pour les voies respiratoires et la peau.
Pigments.
Se reporter au tableau en n de volume.
* Pour les produits chimiques cits (monomres, adjuvants, produits de dgradation), consulter
galement le tableau en n de volume.
204
2. D g ra d a tio n th e rm iq u e .
Les silicones commencent gnralement se dcomposer au-dessus
de 350 C, les polyphnylsiloxanes sont plus rsistants la chaleur que les
polymthylsiloxanes [32]. Lors de lanhydride carbonique, de loxyde de
carbone, des hydrocarbures aliphatiques ou benzniques et des poussires
de silice [33].
C. TABLEAU
206
C A R A C T R I S T I Q U E S D E D I VE R S P R O D U I T S E N T R A N T D A N S L A C O M P O S I T I O N D E S
M AT I R E S P L A S T I Q U E S O U P O U VA N T S E D G A G E R L O R S D E L A M I S E E N U VR E
O U E N C A S D E D G R A D AT I O N T H E R M I Q U E
Produits
Tempratures
dbullition
ou de fusion
en C
Points
dclair
coupelle
ferme en C
Limites dexplosivit en
volume % dans lair
Fiche
toxicologique
INRS n
inf. sup.
Actate de
n-amyle
Eb.
149
25 1,1 7,5 175
Actate
dthyle
Eb.
77
- 5 2,5 9,0 18
Actate
dthylglycol
Eb.
156
52 1,7 5,8 71
Actate
disopropyle
Eb.
89
6 1,8 8,0 107
Actate de
mthyle
Eb.
57
- 13 3,1 16 88
Actate de
mthylglycol
Eb.
144
52 1,7 8,2 131
Actate de
n-propyle
Eb.
102
13 1,9 6,3 107
Actone
Eb.
56
- 18 2,5 12,8 3
Actonitrile
Eb.
82
6
(C.O.)
104
Actophnone
Eb.
202
82-105
Acide actique
(glacial)
Eb.
118
40 5,4 16 100 C 24
Acide
chlorhydrique
Eb.
-83
13
Acide
cyanhydrique
Eb.
26
- 18 6 41 4
Acide
uorhydrique
Eb.
19,5
6
Acide formique
Eb.
101
69
(C.O.)
149
Acide
phosphorique
Eb.
260
37
Acide
sulfurique
Eb.
290
(dcomp.)
30
Acroline
Eb.
53
- 26 2,8 31 57
Acrylate
dthyle
Eb.
100
17 1,8 185
Acrylate
de mthyle
Eb.
80
- 2,8 2,8 25 181
Acrylonitrile
Eb.
77
- 1 3,0 17 105
207
C A R A C T R I S T I Q U E S D E D I VE R S P R O D U I T S E N T R A N T D A N S L A C O M P O S I T I O N D E S
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O U E N C A S D E D G R A D AT I O N T H E R M I Q U E
Produits
Tempratures
dbullition
ou de fusion
en C
Points
dclair
coupelle
ferme en C
Limites dexplosivit en
volume % dans lair
Fiche
toxicologique
INRS n
inf. sup.
Alcool
amylique
Eb.
138
33 1,2 10 100 C 206
Alcool
n-butylique
Eb.
118
29 1,4 11,2 80
Alcool
thylique
Eb.
78
13 3,3 19,0 48
Alcool
isopropylique
Eb.
82
12 2,0 11,8 66
Alcool
mthylique
Eb.
65
12 6,0 36,5 5
Aldhyde
actique
Eb.
21
- 38 4,0 57 120
Aldhyde
crotonique
Eb.
104
13 2,1 15,5
Aldhyde
formique
(formol)
Eb.
- 19
7,0 73 7
Aldhyde
furfurylique
Eb.
162
60 2,1 152 C 40
Amiante 145
Ammoniac
Eb.
- 33
16 25 16
Anhydride
carbonique
Sublimation
78
Anhydride
chlorendique
Fus.
240
Anhydride
chromique
Fus.
196
1
Anhydride
malique
Fus.
53
102 1,4 7,1 205
Anhydride
phtalique
Fus.
131
151 1,7 10,4 38
Anhydride (di-)
pyromellitique
Fus.
285
Anhydride
sulfureux
Eb.
- 10
41
Aniline
Eb.
184
70 1,3 20-25 19
Antimoine
(trioxyde d)
Fus.
655
Azo-bis (iso-
butyronitrile)
AIBN
se dcompose
ds 30 C
solide inam.
Benzne
Eb.
80
- 11 1,4 8 49
208
CARACTRISTIQUES DE DIVERS PRODUITS ENTRANT DANS LA COMPOSITION DES
MATIRES PLASTIQUES OU POUVANT SE DGAGER LORS DE LA MISE EN UVRE
OU EN CAS DE DGRADATION THERMIQUE
Produits
Tempratures
dbullition
ou de fusion
en C
Points
dclair
coupelle
ferme en C
Limites dexplosivit en
volume % dans lair
Fiche
toxicologique
INRS n
inf. sup.
Benzonitrile
Eb.
191
75
Benzophnone
Fus.
26-49
Biphnyles
chlors
Drivs 42%
de CI
Driv 54%
de CI
Eb.
340-375
195 194
Bisphnol A
(diphnylol
propane)
Fus.
153
79
Brai de houille 91
Butylglycol
Eb.
171
60
1,1
170C
10,6 76
Cadmium
(composs du)
60
Camphre
Fus.
180
66 0,6 3,5
-Caprolactame
Fus.
69
Chloroforme
Eb.
61
non
inammable
82
Chlorophnols
(o-, m- ou p-)
64-121
Chromates et
bichromates
(sels de
chrome
hexavalent)
180
Cobalt (sels de) 128
Crsols : o-
m-
p-
Fus. 31
12
35
81
86
86
1,4
1,1 150 C
1,1
97
Cumne (iso-
propylbenzne)
Eb.
152
44 0,9 6,5
Cyanurate de
triallyle
Fus.
27
166-170
Cyclohexane
Eb.
81
- 20 1,3 8,4 17
Cyclohexanone
Eb.
156
44-164 1,3 9,4 39
Diactone-
alcool
Eb.
166-169
pur 54
technique
< 21
1,8 6,9 61
}
209
C A R A C T R I S T I Q U E S D E D I VE R S P R O D U I T S E N T R A N T D A N S L A C O M P O S I T I O N D E S
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O U E N C A S D E D G R A D AT I O N T H E R M I Q U E
Produits
Tempratures
dbullition
ou de fusion
en C
Points
dclair
coupelle
ferme en C
Limites dexplosivit en
volume % dans lair
Fiche
toxicologique
INRS n
inf. sup.
4,44-diamino-
diphnylmthane
(mthylne
dianiline)
Fus.
90
226 218
1,2- ou o-di
chlorobenzne
Eb.
180
68-78
(C.O.)
2 9 73
1,2-
dichlorothane
(chlorure
dthylne)
Eb.
83,5
13 6,2 15,9 54
1,2-
dichlorthylne
- cis
- trans
Eb.
60
48
4
2
9,7
9,7
12,8
12,8
79
Dichloro-
diuromthane
(F 12)
gaz
se lique
- 30
non
inammable
135
Dichloromthane
(chlorure de
mthylne)
Eb.
40
non
inammable
15,5 66,4
34
dans loxygne
Dithanolamine
Fus.
28
137-151
(C.O.)
147
Dithylaniline
Eb.
215
85
Dithylne-
triamine
Eb.
207
102
(C.O.)
143
Diisocyanate de
diphnylmthane
(MDI)
Fus.
37-39
196
(C.O.)
129
Diisocyanate
dhexamthylne
(HDI)
Eb.
187
( 133 mB)
135
(C.O.)
164
Diisocyanate
disophorone
(IPDI)
Eb.
310
155
(C.O.)
166
2,4-diisocyanate
de toluylne (TDI)
Fus.
21,8
Eb.
251
132-135
(C.O.)
0,9 9,5 46
Dimthylactamide
Eb.
165
77
(C.O.)
2,0 11,5
( 160 C)
Dimthylaniline
Eb.
193
63
Dimthylformamide
(DMF)
Eb.
153
67
(C.O.)
2,2 15,2
69
100 C
Dimthylsulfoxyde
(DMSO)
Eb.
189
95
(C.O.)
2,6 28,5 137
210
C A R A C T R I S T I Q U E S D E D I VE R S P R O D U I T S E N T R A N T D A N S L A C O M P O S I T I O N D E S
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O U E N C A S D E D G R A D AT I O N T H E R M I Q U E
Produits
Tempratures
dbullition
ou de fusion
en C
Points
dclair
coupelle
ferme en C
Limites dexplosivit en
volume % dans lair
Fiche
toxicologique
INRS n
inf. sup.
Dioxanne
Eb.
101
12,2 2,0 22,2 28
Dioxolane
Eb.
75
1,7
(C.O.)
pichlorydrine
Eb.
117
40
(C.O.)
187
Essences
spciales
A, B, C, E, F, G...
Interv. de
distillation
30-160
En gnral
< 0
1 6,5 96
thers
glycidiques
voir oxydes de glycidyle
thylne Gaz 2,7 36
thylne
diamine (1,2-
diamino-thane)
Eb.
117
43,7
thylne-glycol
Eb.
197
111 3,2 25
thylglycol
Eb.
135
40 2,6 15,7 58
Glycrine
Fus.
18
Eb.
290
160
Hexamthylne
ttramine
Solide
Sublim. vers
260
250 177
Huiles
de ricin
de soja
de lin
Eb. 313
Fus. 22
Eb. 343
229
282
206
Jaune de
chrome
(chromate de
plomb)
Fus.
844
59
Lactate dthyle
Eb.
154
46 1,5 11,4
Mlamine
Fus.
250
Mthacrylate de
mthyle
Eb.
101
10 2,1 12,5 62
Mthane gaz 5,3 15
Mthylal
Eb.
42
- 18
(C.O.)
139
2-mthylcyclo-
hexanone
Eb.
160-170
48 1,6 6,1
211
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O U E N C A S D E D G R A D AT I O N T H E R M I Q U E
Produits
Tempratures
dbullition
ou de fusion
en C
Points
dclair
coupelle
ferme en C
Limites dexplosivit en
volume % dans lair
Fiche
toxicologique
INRS n
inf. sup.
Mthylne bis
(o-chloraniline)
(MOCA)
Fus.
99-107
Mthylthylctone
(MEC)
Eb.
80
- 6 1,8 11,5 14
Mthylglycol
Eb.
124
41 103
Mthylisobutyl-
ctone (MIBK)
Eb.
116
16 1,4 7,5 56
N-mthyl-
pyrrolidone
Eb.
202
95 213
Monochloro-
benzne
Eb.
132
24-29 1,3 7,1 23
Monothanol-
amine
Eb.
170
93
(C.O.)
146
Naphtnate de
cobalt
voir cobalt
Nitromthane
Eb.
101
35 7,3 210
Oxyde de
carbone
Gaz 12,5 74,2 47
Oxyde de
glycidyle et de
butyle
Eb.
164
Oxyde de
glycidyle et de
crsyle
121
Oxyde de
glycidyle et de
phnyle
Eb.
245
n-Pentane
Eb.
36
< - 40 1,5 7,8
Perchlorthylne
Eb.
121
Non inam. 29
Peroxydes
Se reporter au chapitre
Catalyseurs pour les
risques dexplosions
33
50
Phnol 182 79 1,5 15
p-Phnylne
diamine
267 155
Phosgne Gaz 72
Phosphate
de tributyle
Eb.
293
146
(C.O.)
212
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Produits
Tempratures
dbullition
ou de fusion
en C
Points
dclair
coupelle
ferme en C
Limites dexplosivit en
volume % dans lair
Fiche
toxicologique
INRS n
inf. sup.
Phosphate
de tricrsyle
commercial
(TCP) (mlange
des 3 isomres
o, m, p)
Eb.
> 400
230-250 44
Phosphate de
triphnyle (TPP)
Fus.
48
220
Phtalate de
diallyle
Eb.
157
165
Phtalate de
dibutyle (DBP)
Eb.
340
171
(C.O.)
98
Phtalate de
dithyle (DEP)
Eb.
302
162
Phtalate de
dimthyle (DMP)
Eb.
282
146
Phtalate de
dioctyle (DOP)
Eb.
385
218
(C.O.)
161
Plomb
(composs du)
mais non les
drivs alkyls
59
Solvant naphta
Intervalle de
distillation
140-210
30-60 1 6 106
Styrne
Eb.
146
31 1,1 6,1 2
Sulfate de
dimthyle
Fus.
32
Eb.
189
83 78
Sulfure de
carbone
Eb.
46
- 30 1,25 50 12
Ttrachlorure de
carbone
Eb.
76
non inam. 8
Ttrahydrofuranne
(THF)
Eb.
64-66
- 17 2,3 11,8 42
Thioure
Fus.
177
Titane (oxyde
de)
Fus.
1 860
(dcomp.)
Tolune 111 4 1,3 7 74
1,1,1-
Trichlorthane
74 non inam. 26
213
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O U E N C A S D E D G R A D AT I O N T H E R M I Q U E
Produits
Tempratures
dbullition
ou de fusion
en C
Points
dclair
coupelle
ferme en C
Limites dexplosivit en
volume % dans lair
Fiche
toxicologique
INRS n
inf. sup.
Trichlorthylne
Eb.
87
non inam. 22
Trichlorobenzne
technique
Intervalle de
distillation
205-220
100 2,5 6,6 151
Trichlouoro-
mthane (F11)
Eb.
23,8
non inam. 136
Trithanolamine
Eb.
360 (dcomp.)
180 148
Trithylamine
Eb.
89
- 7
(C.O.)
1,2 7,9 115
Trithylne
ttramine
Eb.
278
135
Ure
Fus.
132
White-spirit
Intervalle de
distillation
135-205
30-65 1,1 6,5 94
o, m, p-Xylne 138-144 25-30 1 6-7 77
Zinc (composs
du)
75
D. INDEX ALPHABTIQUE
DES NOMS COMMERCIAUX
( titre indicatif)
217
INDEX ALPHABTIQUE DES NOMS COMMERCIAUX
Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages
ABLAPHENE
ABSACON
ABSON
ACELE
ACELOID
ACTAT
ACTAVER
ACTOPHANE
AC PE
ACRILAN
ACRONAL
ACRYBEL
ACRYLITE
ACRYTEX
ADIPRNE
AERODUX
AEROPHEN
AETERNABON
AETERNACRYL
AETERNAFORM
AETERNALEN PE
AETERNALEN PP
AETERNAMID
AETERNAPHEN
AETERNAPOL
AETERNYROL
AFCOLAC C
AFCOLENE
AFCOLENE E
AFCORYL
AIRFOAM
AKULON
ALATHON
ALATHON EVA
ALBERTOL
ALCALINOX
ALCIVER
ALCOTEX
ALCREA
ALFTALAT
ALGOFLON
ALKATHENE
ALKYDAL
ALKYNOL
ALNOVOL
ALPOLIT
ALTENAL
ALTUCHOC
ALTUFIX
ALTUGLAS
ALTULEX
ALTULITE
ALVEOFLEX
ALVEOPHEN
ALVYL
AMBROLITHE
AMBYLENE
AMBYRENE
160
84
84
110
110
110
138
110
45
96
90
96
90
96
193
160
160
107
84
138
45
50
99
148
120
78
69
78
78
84
78
99
45
45
160
160
45
62
177
177
124
45
177
177
160
153
153
84
90
90
107
90
192
160
62
160
45
78
A.M.C.
AMINOCEL
AMINOLAC M
AMINOLAC UF
AMPAGLAS
AQUAREX
ARALDITE
ARDYLAN
ARGUTAN
ARNITEL
ARNITE PETP
et PBTP
ARTEVYL
ASTREL
ATLAC
ATLAS
ATPOL
AVICAR
AVI-SUN
AZOLONE
BAKELITE
BALIPOR
BAREX
BAYDUR
BAYFILL
BAYFIT
BAYLON
BAYMER
BAYMID
BAYTEC
BAYTHERM
BECKACITE
BECKADUR
BECKAMINE
BECKOPOX
BECKOSOL
BECKUROL
BEETLE MF
BEETLE UF
BENVIC
BERMODOL
BLENDEX
BLENDEX MBS
BRALEN
BRAX
BREON
BREON CS
BULITOL
BUTACITE
BUTAVER
BUTOFAN
BUTVAR
CALEPPIOFILM
CAPRAN
CAPRINYL
CAPROLAN
CARADATE
CARADOL
177
167
172
167
84
90
180
45
192
120
120
54
142
153
90
192
78
50
160
160
78
96
192
192
192
45
192
188
192
192
177
192
167
180
177
167
172
167
54
192
84
84
45
62
54
69
160
74
84
78
74
110
99
54
99
192
192
CARBAVER
CARBON
CARGIL
CARIFLEX TR
CARINA
CARINEX
CARLONA
CARLONA P
CASCOPHEN
CASCO-RSINE
CAURITE
CEGEITE
CGEMIX
CELANAR
CELCON
CLNE
CELLIDOR, A,
S, U
CELLOBOND
CELLON
CELLONEX
CELLUFILM
CELLULOID
CELMAR
CELON
CELORON
CESTIDUR
CESTILITE
CHEMASBESTO
CHEMPLEX
CIBAMIDE MF
CIBAMINE UF
CIBANOIDE
CIPONYL
CIPOVIOL
CIPSARENE
CIRES
CLARIFOIL
CODIX
COLUMBIAN
CORVIC
COSDEN
COURTELLE
CRASTIN
CRESLAN
CRILAT
CRIOBEX
CRYLOR
CRYSTIC
CYANAPRENE
CYCOLAC
CYOLON
DACRON
DAIFLOIL
DAIFLON
DALTOCAST
DALTOCEL
DALTOFLEX
107
45
177
84
54
78
45
50
160
167
167
160
153
120
138
45
110
153, 160
110
110
110
115
50
99
160
45
45
167
45
172
167
167
99
62
45
45
110
50
54
78
96
120
96
90
78
96
153
193
84
84
120
130
130
192
192
192
218
Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages
DALTOLAC
DALTOMOLD
DALTOROL
DAPLEN
DAPON
DEGADUR
DEGALAN
DEGLAS
DEHOPLAST
DELRIN
DERAKANE
DEROTON
DESMOCOLL
DESMODUR
DESMOPAN
DESMOPHEN
DEWOGAN
DEXEL
DIAKON
DIKARYL
DIOFAN
DIOLEN
DISTRENE
DORLYL
DOW ABS
DOW CORNING
FLUIDS
DOW DEH.
DOW DEN
DOW DER
DOW-PE
DRALON
DUNLOPREN
DURACON
DURETHAN B,
A, C
DURETHAN U
DUREZ
DUROPHEN
DURVINYL
DUTRAL TP
DYFLOR 2000
DYLAN
DYLENE
E275
ECCOMOLD
ECCOSIL
EDIMET
EDISTIR
EXAMERE
EKANATE
EKAVYL
EKTAR PCT E
ELAP
ELOTEX PAE
ELTEX
ELTEX P
ELVACITE
ELVANOL
ELVAX
192
193
192
50
153
90
90
90
45
138
153
120
192
192
193
192
90
110
90
84
69
120
78
54
84
200
180
180
180
45
96
192
138
99
192
167
167
54
50
134
45
78
193
180
200
90
78
192
192
54
120
192
62
45
50
90
62
45
EMULSITE
ENJAY
ENKALON
EPIKOTE
EPIPHEN
EPOCAST
EPOK
EPOK V
EPON
EPONAL
EPONOL
EPOSIR
ERACLENE
ERTACETAL
ERTAFLUOR
ERTALENE
ERTALENE PP
ERTALON
ERTALYTE
ERTAPHENYL
ERVADUR
ERVAMINE
ERVAPHENE
ESCORENE
PE bd
ESCORENE
Ultra
ESSENE
ESTAL
ESTANE
ESTOLABS
ESTYLENE
ESTYPRENE
ESTYPRO
ESTYSAN
ETHYVER
EUREPOX
EUROPHEN
EUROPOL
EUROPRNE
SOL. T
EVAFLEX
EVATANE
EVATATE
EXLANSOR
EXTIR
EXTRULAM
FABELNYL
FATURAN
FELOR
FENOCHEM
FENOLIK
FENYL
FERTENE
FIBERITE
FLAMOLIN
FLEXOROB
FLEXOTHANNE
FLUON
FLUOROLUBE
160
45
99
180
180
180
160
65
180
180
180
180
45
138
124
45
50
99
120
148
160
172
160
45
45
45
192
193
84
45
78
50
84
45
180
160
192
84
45
45
45
78
78
50
99
160
99
160
160
160
45
160
45
192
192
124
130
FLUOROTHENE
FLUOSITE
FORAFLON
FORMALDAFIL
FORMREZ
FORMVAR
FORTIFLEX
FREQUENCITE
FTORLON 3
FTORLON 4
GABRASTER
GABRITE
GAFLON
GARBEL
GEDELITE
GEDEVYL
GEDEX
GEDEXAL
GELVATOL
GEON
GEON 200
GERGLASS
GERPALON
GLASSESTER
GLENDION
GLYALKYDE
GLYPTAL
GLOHSENOL
GRILAMID
GRILON
HALAR
HALOCARBON
HALON
HOSTAFLON
HOSTAFORM
HOSTALEN G, LD
HOSTALEN PP
HOSTALIT
HOSTAPHAN
HOSTAPOR
HOSTYREN
HYDEX
HYGROMULL
HYLNE
HYTREL
IMIDAL
IMPOLEX
ISOMIN
ISONATE
ISOROB
ISOTHANNE
IXAN
IXOL
JECTOTHANE
KAPRONET
KAPTON
KAURIT
KELANEX
KEL F
KELTAR TP
130
160
134
138
192
74
45
160
130
124
153
167
124
54
160
54
78
78
62
54
69
90
107
120
192
177
177
62
99
99
130
130
124
124
138
45
50
54
120
78
78
54
167
192
120
188
153
172
192
192
192
69
192
193
84
188
167
120
130
50
219
Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages
KEMATAL
KERIMID
KERIPOL
KERIT
KINEL
KLEGISAB
KLEMOCELL
KLETHERCELL
KODAR
KORAD
KOSTIL
KRALASTIC
KRATON
KRENE
KRILIUM
KRYSTON
KYNAR
LACQRENE
LACQTENE
LACQTENE P
LACQVYL
LAMELITE
LARIL
LARODUR
LARTON
LASTANE
LASTER
LASTIL
LASTILAC
LASTIROL
LASULF
LATAMID
LATAN
LATENE
LATENE HD
LATILON
LEACRIL
LEGUVAL
LEKUTHERM
LEVAPREN
LEVEPOX
LEXAN
LILENE
LOPAC
LOPOX
LORKALENE
LORKARIL
LOTRENE
LUCITE
LUCOLENE
LUCOMIX
LUCOREX
LUCOVYL
LUMALINE
LUMIPLAN
LUPOLEN
LUPOLEN V
LUPRANAT
LUPRANOL
LUPRENAL
138
188
153
160
188
84
192
193
120
90
84
84
84
54
96
153
134
78
45
50
54
172
148
90
145
192
120
84
84
78
142
99
138
50
45
107
96
153
180
45
180
107
192
96
180
78
84
45
90
54
54
54
54
110
90
45
45
192
192
90
LURAN
LUREX
LURON
LUSTRAN A
LUSTRAN I
LUSTREX
LUVIPREN
MAERSK
MAKRISOL
MAKROLON
MANOLENE
MARANYL
MARLEX
MARLEX MG 400
MARSIPOL
MAURYLENE
MELALIT
MELAMITE
MELASBESTO
MELBRITE
MELINEX
MELIT
MELMEX
MELOCHEM
MELOCOL MF
MELOCOL UF
MELOLAM
MELOPAS
MEL-RON
MELSIR
MELSPREA
MELWIT E
MERAKLON
MERAKRIN
MERLON
METACRYLENE BS
MINLON
MIRASON
MIRATHEN
MO-DO
MOLDESITE
MOLTOPREN
MONOCAST
MONOCOLLE
MONSANTO PE
MONTOPORE
MOPLEN
MOPLEN RO
MOWILITH
MOWIOL
MOWITAL B
MYLAR
NABUTENE
NACCONATE
NACROLAQUE
NAPIOL
NAPRYL
NATENE
NAXELLOSE
NAXOID
84
120
99
84
84
78
192
45
107
107
45
99
45
50
192
50
172
172
172
172
120
172
172
172
172
167
172
172
172
172
172
172
50
50
107
84
99
45
45
192
160
193
99
167
45
78
50
45
65
62
74
120
84
192
110
192
50
45
115
110
NAXOL
NAXOLITE
NEOKARIL
NERTRIL
NESTORITE
NIAX
NICABEL
NIPOFLEX
NIPOLON
NOBEPHENE
NOGELITE
NOLIMID
NOMELLE
NOMEX
NORCHEM
NORDEL TP
NORSODYNE
NORSOLYDE
NORSOMIX
NORSOPHEN
NORSOPLAST
NORSORAU
NORYL
NOVADUR
NOVATEC
NOVATRON
NOVODUR
NOVOID
NOVOLEN
NUC-PE
NYLATRON
NYLFRANCE
NYLON
NYLSENE
NYLTEST
OBTEL
OFALENE
OKITEN
OPALON
ORGALAN
ORGAMIDE R
ORGASSAN
ORGATER
ORLON
OROGLAS
PALATAL
PANTILE
PAPELAC
PAPI
PARAGLAS
PARAPLEX
PAS-POLY-
ETHYLENE
PEG
PELASPAN
PELLETHANE
PERLON L
PERLON N
PERSPEX
PES
177
110
84
193
160
192
115
45
45
160
153
188
96
99
45
50
153
177
153
160
45
84
148
192
45
192
84
115
50
45
99
99
99
99
99
99
45
45
124
107
99
99
120
96
90
153
107
160
192
90
153
45
45
78
193
99
99
90
142
220
Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages
PETEN
PETERGLAS
PETERLITE
PETILEN
PETROTHENE
PEVALON
PHENARON
PHENEXPAN
PHENOREZ
PHENOSTRAT
PHENYVER
PIBITER
PIOLOFORM B
PIOLOFORM F
PLASKON CTFE
PLASKON FR PP
PLASTOID
PLASTONEIGE
PLASTOPAL
PLASTYRYL
PLEXIDUR
PLEXIGLAS
PLURACOL
PLYOPHEN
POCAN
POKALON
POLIDENE
POLIMUL
POLINA
POLISOL
POLITAN
POLLOPAS S
POLNAC
POLYANE
POLYANYL
POLYCARBAFIL
POLYDROX
POLYFAN
POLYFLEX
POLYFLON
POLYLEN
POLYLITE
POLYPENCO PTFE
POLYPHEN
POLYSTYROL
POLYTHENE
POLYVIOL
PRESSAMINE
PRESTER
PRODILAN
PROFAX
PROGILITE
PROPATHENE
PROPYLAN
PROPYLEN
PROPYVER
PROTESINE
PROTESINE-ZOURON
PRYLENE
PRYSTALINE
45
90
90
45
45
62
160
160
160
160
148
120
74
74
130
50
96
167
167
78
90
90
192
160
120
107
69
65
192
78
192
167
153
45
99
107
180
192
78
124
192
153
124
192
78
45
62
167
153
99
50
160
50
192
50
50
172
167
50
167
PYRALEN
QUADROL
QUIRVYL
RAVIKRAL
REDUX
RENYL
RESARIT
RESART
RESARTGLAS
RESART MPV
RESCOVIN
RESIACRIL
RESIAL
RESICART MF
RESICART UF
RESINA UF
RESIN M 33
RESINOL
RESINOPLAST
RESMELIN
RESOCEL
RESOPHENE
RESPOL
RESTICEL
RESTIL
RESTIRAN
RESTIROLO
RESUFIN
RESURFENE
REVYL B
REVYL F
REVYLOL
REYNOLON
REXENE
REXLON
RHENOSTYROL
RHIAMER PP
RHODANITE
RHODEFTAL
RHODESTER
RHODEX
RHODIALINE
RHODIALITE
RHODIALON
RHODOID
RHODOPAS
RHODOPHANE
RHODORSIL
RHODOVIOL
RHOPTIX
RHOVINAL B
RHOVINAL F
RIBLENE
RILFORM
RILSAN A
RILSAN B
RIMTHANE
ROBEX
188
192
54
84
160
99
90
160
172
90
153
65
96
177
172
167
167
188
160
54
172
160
160
153
78
84
84
78
167
160
74
74
62
62
45
45
78
50
110
188
120
110
110
110
99
110
54
65
110
200
62
110
74
74
45
99
99
99
192
78
ROCKITE
RONFALIN
ROOFMATE
ROPOL
ROPOTEN
ROSKYDAL
ROTANE
ROTSTYL
ROUTALKYD
ROUTANATE
ROUTANOL
ROYALEX
ROYLAR
RUMITEN
RUTAFORM
RUTAPOX
RYNITE
RYTON PPS
SABEX
SARAN
SARNYLENE
SCARAB
SCLAIR
SCOTCHCAST
SCOTCH KOTE
SCOTCHPAK
SCOTCHWELD
SCURADEZ
SCURAFLEX
SCURANATE
SCURANE
SCURANOL
SCURATAN
SETACEGEITE
SETAROL
SETILITHE
SHINKOLITE A
SHOLEX
SICALIT
SICALYD
SICOFLEX ABS
SICOFLEX MBS
SICOSTIROL
SICRON
SILASTNE
SILASTIC
SILECTO
SILIRITE
SILITROLITE
SIMONA PE
SINVET
SIRALKYD
SIRESTER
SIRFEN
SIRIT
SIRITLE
SIRMASSE
SIRMINOL MF
160
84
78
45
45
153
192
192
177
192
192
84
193
45
160
172
180
120
145
84
69
54
167
45
180
192
180
120
180
120
192
192
192
192
192
160
153
110
90
45
110
177
84
84
78
54
200
200
200
200
180
45
107
177
153
160
167
167
153
172
{
{
{
{
221
Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages
SIRMINOL UF
SIRPOL
SIRTENE
SIRTENE P
SKANOPAL
SKYBOND
SNIAMID
SNIATRON
SNIAVITRID
SOCARYL
SOCARENE
SODETHANE
SOLAPRENE
SOLEF
SOLOMBREX
SOLPRENE
SOLUPHENE
SOLVIC
SORANE
SOREFLON
SPRIGEL
STAFLENE
STAMYLAN
STAMYLAN P
STARABS
STARAMIDE
STARASAN
STARASTYR
STARBONATE
STARESTER
STARETAL
STARETEN
STARPHENYL
STARPYLEN
STARSULFIDE
STARSULFONE
STERLAC
STERNITE
STERPON
STERVYL
STRATO
STRATYL
STYCAST
STYLAC
STYPAC (ABS)
STYPAC PS
STYPOL
STYRABIL
STYRACON
STYRAFIL
STYRANEX
STYRANIL
STYRAVER
STYROCELL
STYROFLEX
STYROFOAM
STYROMAT
STYRON
STYROPOR
STYVACRIL
167
65
45
50
167
188
99
153
99
84
78
192
62
134
110
84
160
54
192
124
153
45
45
50
84
99
84
78
107
120
138
45
148
50
145
142
153
78
153
54
84
153
180
84
84
78
153
84
78
78
78
78
78
78
78
78
78
78
78
84
STYVARENE
SULFIVER
SULFOVER
SUMIKATHENE
SUPER BECKACITE
SUPRALEN
SUPRANE
SUPRAPLAST
SUPRASEC
SUPRONYL
SURFIL
SYNOLITE
SYNRESATE
SYNRESINE MF
SYNRESINE UF
SYNRESITE
SYNRESOL
SYNRESYL
TECHNOPHEN
TECHNYL
TEDIMON
TEFANYL
TEFLON
TEFZEL
TELCAR
TEINTE Actate
TENITE PE
TENITE PET
et PBT
TENITE PP
TERCAROL
TERENAL
TERGAL
TERITAL
TERLURAN
TERPHANE
TETRAFLON
TEXAS
TEXEL
TEXICOTE
TEXICRYL
TEXIN
TOLONATE
TORLON
TOROLITHE
TOROMIX
TOTAL VESTOLEN
TPR
TRANSPREX
TRESPAPHAN
TREVIRA
TRIAFOL
TRIALITHE
TROGAMID T
TROLITAN
TROLITUL
TRONAL
TROSIPLAST
TUBICETA
78
145
142
45
160
45
45
160
172
192
99
142
153
177
172
167
153
160
65
160
99
192
54
124
124
50
110
45
120
50
192
188
120
120
84
120
124
193
110
65
90
193
192
188
153
153
45
50
90
50
120
110
110
99
160
78
84
54
110
TYRIL
UBE
UCECOAT
UDEL
UFORMITE
UGIKADIOL
UGIKAPON
UGIKRAL
UGIPOL
ULSTRON
ULTRADUR
ULTRAFORM
ULTRAMID A
ULTRAMID B
ULTRAMID S
ULTRAPAS MF
ULTRAPAS UF
ULTRAPHAN
ULTRATHENE
ULTRYL
URADIL
URADUR
URAFLEX
URAFLO
URAFOAM
URALAC
URALAM
URALITE MF
URALITE UF
URAMEX MF
URAMEX UF
URANOX
URATHIX
URAVAR
UROCHEM
UROPLAS
URTAL
VALOX
VARCUM
VARLAN
VEDRIL
VEDRILENE
VELICREN
VENTENE
VERAMIDE
VEREPOX
VERSAMID
VERSAN
VESPEL
VESTAMID
VESTODUR
A ET B
VESTOLEN A
VESTOLEN P
VESTOLIT
VESTOPAL
VESTOPREN TP
VESTORAN
VESTYPOR
84
45
192
142
167
153
153
84
192
50
120
138
99
99
99
172
167
107
45
54
177
192
193
153
193
177
153
172
167
172
167
180
177
160
167
167
84
120
160
54
90
90
96
50
99
180
99
84
188
99
120
45
50
54
153
50
84
78
{
222
Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages Noms commerciaux Pages
VESTYRON
VIBRIN
VICLAN
VIDNE
VINAMULL
VINAROL
VINATEX
VINAVIL
VINAVILOL
VINNAPAS
VINNOL
VINOFLEX
78
153
69
120
65
62
54
65
62
65
54
54
VINCHLORE
VINYDUR
VINYLITE
VINYLON
VIPLA
VISTAFLEX
VITREDIL
VITROSIL
VIXIR
VOLTALEF
VONDAFOL CA
VORANOL
54
54
54
62
54
50
90
160
54
130
110
192
VULKOLLAN
VYNCOLITE
WALOMID
WALOTHEN
WEFAPRESS 1 000
X CEL
XYLOK
YUKALON
ZEFRAN
ZOL
ZYTEL
193
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99
50
45
110
160
45
96
167
99
E. BIBLIOGRAPHIE

225
[1] Guide des matires plastiques en mcanique, Cetim Batelle, 1976.
[2] REYNE M. Les plastiques, Guide pratique de lutilisateur, CFE, France, 1974.
[3] LEFAUX R. Chimie et toxicologie des matires plastiques, Paris, Compagnie franaise
ddition, 1964
[4] BEAUDOUIN L. Les matires plastiques dans lindustrie, document non publi.
[5] ROCABOY F. Comportement thermique des polymres synthtiques, Paris, Masson,
1972.
[6] MADORSKY S. Thermal degradation of organic polymers, New York, Interscience Publishers,
1964.
[7] BAMFORD C. et TIPPER C. Chemical kinetics, volume 14, Degradation of polymers, New
York, Elsevier scientic publishing company, 1975.
[8] Les plastiques et le feu, GPCP, Compagnie franaise dditions, Paris, 1976.
[9] JOUSSET Matires plastiques, Paris, Dunod, 1968.
[10] DUBOIS P. Plastiques modernes, Paris, Masson, 1968.
[11] USERS PRACTICAL SELECTION HANDBOOK for optimum plastics, rubbers and adhesives,
ITI, Tokyo, 1976.
[12] PLASTIQUES A9, Techniques de lingnieur, Paris, 1985.
[13] LEFAUX R. Les matires plastiques dans lindustrie alimentaire, Paris, Publications
techniques associes, 1972.
[14] Plastiques modernes et lastomres, Mmento, Paris, 1979-1980.
[15] France plastiques, Annuaire ofciel des plastiques, 1979-1980.
[16] Prvention et protection incendie, tome 4, Paris, Entreprise moderne ddition, 1972.
[17] Mdecine hygine et scurit du travail, Genve, BIT, 1973.
[18] Matriaux facilement inammables, Cahiers de notes documentaires INRS, n 88, note n
1071-88-77.
[19] HAWLEY G. The condensed chemical dictionary, New York, Londres, Van Nostrand Reinhold
Company, 1977.
[20] Encyclopdie franaise des matires plastiques, Paris, Publications techniques associes,
1959.
[21] Comportement au feu des produits en matires plastiques utilises dans le btiment UNI-
PLAST Union Nationale pour la promotion des Produits et Industries Plastiques.
[22] Note technique concernant les risques apports par les matires plastiques en cas dincendie,
ministre des Armes, juin 1967.
[23] DELORME W.J. Dictionnaire des matires plastiques, Paris, d. Emphora.
[24] HILADO C. Flammability handbook for plastics, Technomic Stamford, 1969.
[25] Les plastiques. Cahiers de mdecine interprofessionnelle, 2
e
et 3
e
trimestre 1972, ACMS.
[26] EULENBURG Exprience relative au comportement au feu des matires plastiques,
Brandschutz, Allemagne, 1968, vol. 22, n 3, pp57-64, trad. INRS, n 121 A-69.
[27] PATTY F.A. Industrial hygiene and toxicology, New York, Londres, Interscience Publishers,
1982, vol. II.
[28] PATTY F.A. Industrial hygiene and toxicology, New York, John Wiley, 1980, volume I.
[29] SAX N.I. Dangerous properties of industrial materials. New York, Londres, Van Nostrand
Reinhold Company, 1984.
[30] MALTEN and ZIELHUIS. Industrial toxicology and dermatology in the production and
processing of plastics, New York, Londres, Elsevier Publishing Company, 1964.
[31] Registry of toxic effects of chemical substances NIOSH, 1982.
[32] FRAZER A.H. High temperature resistant polymers, New York, London, Interscience
publishers, 1968.
[33] TAYLOR W. et SCOTT K.A.C. Les gaz toxiques dans les incendies de matires plastiques,
Cahiers de notes documentaires n 95, note n 1181-95-79.
[34] Fiches toxicologiques INRS, dition rvise, 1980.
[35] FOUSSEREAU et BENEZRA CI. Eczmas allergiques professionnels, Paris, 1970, Masson.
[36] BERTEAUX J. Rsines de polyesters saturs et insaturs pour peintures et vernis, Paris,
1975.
[37] MULLER J., HERV-BAZIN B., FERRARI P., PFLEGER A. Salubrit dans les ateliers de
fonderie Nuisance dordre chimique Cahiers de notes documentaires n 96, note n 1200-
96-79.
[38] Symboles pour la dsignation abrge des matires de base des compositions plastiques,
norme NF T 50-050, octobre 1974.
[39] SCOTT W., BATES C., JAMES K. Chemical emission from foundry molds, AFS Casting
Congress, Cincinnati, Ohio, 1977.
226
[40] Risques cancrognes de lacrylonitrile Cahiers de notes documentaires n 94, note
n 1159-94-79.
[41] GRADISKI D., LIMASSET J.C. Potentialit cancrogne des amines de la famille du
diphnylmthane Cahiers de notes documentaires n 72, note n 853-72-73.
[42] Application des peintures vernis et poudres par pulvrisation. Edition INRS n 103, novembre
1979.
[43] Risques dincendie lis au stockage et lutilisation des matires plastiques expanses.
Cahiers de notes documentaires n 72, note n 857-72-73.
[44] Prvention et lutte contre le feu. dition INRS n 310, juin 1985.
[45] SIGWALT P. Structures et proprits des caoutchoucs thermoplastiques, Caoutchoucs et
Plastiques, avril 1976, n 559, pp. 37-39.
[46] CAVELIER et coll. Ateliers de fonderies et fonction respiratoire, Cahiers de notes
documentaires n 93, note n 1141-93-78.
[47] Dgagement de fume en fonderie de mtaux ferreux, Cahiers de notes documentaires n 79,
note n 958-79-75.
[48] MULLER J. Exprimentation du Centre de recherche de lINRS Rsultats non publis,
lusage des services de prvention des Caisses rgionales dassurance maladie.
[49] GRANT M.W. The Toxicology of the eye, C. Thomas, USA, 1974.
[50] MULLER J. et coll. Dgradation dans les conditions de mise en uvre de quatre matires
plastiques techniques : polyamide, polycarbonate, polyoxyphnylne (280 C) et polyactal
(190 C). compte rendu danalyse n 774/CT, juillet 1979. Document INRS non publi lusage
des services prvention des CRAM.
[51] MULLER J. et coll. Dgradation thermique des polyacrylonitriles et copolymres du type
ABS vers 250C. Rapport INRS 492/RE, janvier 1980.
[52] MULLER J. et coll. Dosage des monomres rsiduels (acrylonitrile, styrne) dans une
poudre ABS. Rapport interne INRS n 490/RI.
[53] MULLER J. Dgradation thermique de cinq chantillons de polythylne dans les conditions
de mise en uvre. Compte rendu de mesures n 700/CT, sept. 78. Document INRS, non
publi, lusage des services prvention des CRAM.
[54] MULLER J. Dgradation thermique du polystyrne 400C. Compte rendu de mesures
n 670/CT, mai 1978. Document INRS non publi lusage des services prvention des
CRAM.
[55] MULLER J. et coll. Dgradation thermique de lms de PVC plastis utiliss dans lemballage
alimentaire. Compte rendu de mesures n 669 CT, janvier 1978. Document INRS, non publi,
lusage des services prvention des CRAM.
[56] MULLER J. et coll. Nuisances lors de la mise en uvre de quatre colles de type Hot-
Melt . Compte rendu de mesures n 701/CT, septembre 1978. Document INRS non publi,
lusage des services prvention des CRAM.
[57] MULLER J. et coll. Dgradation 300 C sous air de polytrphtalate dthylneglycol.
Compte rendu de mesures n 756/CT, mai 1979. Document INRS non publi lusage des
services prvention des CRAM.
[58] LASSAUZET A. La polythersulfone, ses proprits, ses applications. Caoutchoucs et
plastiques n 591, mai 1979, pp. 61-64.
[59] HERV-BAZIN B., FOUSSEREAU J. Les eczmas allergiques professionnels dans lindustrie
textile. Note scientique et technique de lINRS, n 11, mars 1977.
[60] RICHARD S. Lignifugation dans lindustrie. Rapport interne INRS n 232/RI, avril 1976.
[61] HERV-BAZIN B. Toxicologie et produits industriels, Cahiers de notes documentaires
n 1218-97-79 et 1227-98-80.
[62] La scurit dans la transformation des matires plastiques. dition INRS n
s
449 et 450, juillet
1974 et fvrier 1976.
[63] Les mlanges explosifs. dition INRS n 335, juin 1981.
[64] Explosibility of dusts used in the plastic industry. Bureau of Mines. US department of interior,
1962.
[65] Llectricit statique. dition INRS n 507, mai 1984.
[66] MULLER J. Salubrit dans les ateliers de transformation et de mise en uvre des matires
plastiques. Rapport INRS, n 339/RE, octobre 1977.
[67] Matires plastiques. Risques prsents dans les incendies. Fiche synthse CNPP. Face au
Risque n 151, mars 1979.
[68] CHAIGNEAU M. et LE MOAN G. Toxicit des produits de combustion des matires
plastiques. Annales pharmaceutiques franaises, 1977, 35, n 5-6, p. 153-159.
[69] Toxicit relative des produits de pyrolyse des divers polymres. Caoutchoucs et Plastiques
n 591, mai 1979, p. 96-98.
[70] Les extincteurs mobiles. dition INRS n 380, nouvelle dition en prparation.
[71] DOMMINGHAUS H., TRAUSEN G., RAPP B. Thermoplastiques allgs problmes
dinjection et dextrusion. Plastiques modernes et lastomres, vol. 25, n 7, sept. 73,
227
pp. 112-126.
[72] MITERA J. et coll. Analysis of thermo-oxydation products of polypropylene and polyethylene
by gas chromatography/Mass spectrometry, Z. Anal Chem. 281 (1976), pp. 23-27.
[73] MICHAL J., MITERA J. Toxicity of thermal degradation products of polyethylene and
polypropylene, Fire and materials, dc 1976, vol. 1, n 4, pp. 160-168.
[74] CHAIGNEAU M., LE MOAN G. tude de la pyrolyse des matriaux en matire plastique ; IV
Polythylne. Annales pharmaceutiques franaises, vol. 28, n 6, juin 1970, pp. 417-423 ; V
Polypropylne, vol. 29, n 4, aot 1976, pp. 259-262.
[75] BARBAS K. et coll. Study of the thermal oxydation of polyolens, J ournal of polymer science
symposium, 1976, n 57, pp. 65-71.
[76] FRONGIA N. et coll. Lsions pulmonaires exprimentales provoques chez le rat et le
cobaye par linhalation prolonge de poussires de polychlorure de vinyle au poste de travail.
Medicine del lavoro, Italie, vol. 65, n 9-10, sept-oct. 1974, pp. 321-342 (traduction INRS n 5
B-76).
[77] GATTELET M., CHAKLABREYSSE J., ANDLAUER P. Nuisance des sels de plomb dans
lindustrie des matires plastiques, Arch. Mal. Prof., vol. 35, n 6, juin 1974, p. 685.
[78] ZDRAZIL J. et coll. Les esters de lacide phtalique dgags dans latmosphre au cours de
la transformation du chlorure de polyvinyle, Pracovni lkarstyl, Prague, aot 1965, vol. 17, n
6, pp. 257-260.
[79] Risques prsents par le chlorure de vinyle monomre dans les industries transformatrices
de ses polymres, recommandation n 133, Cahiers de notes documentaires n 90, note n
1109-90-78.
[80] SCHTZ A., WOLF D. Risques lis au chlorure de vinyle lors des oprations de transformation
du PVC, Die Berufsgenossenschalt, n 1, janvier 1977, pp. 7-13 (traduction INRS n 39 B-
77).
[81] LE MOAN G., CHAIGNEAU M. tude de la pyrolyse de matriaux en matires plastiques.
1 Polychlorure de vinyle (PVC). Caractrisation dventuels composs toxiques volatils.
Annales pharmaceutiques franaises, 1969, 27, n 2, pp. 97-101.
[82] POGUET J.-P. Formules base de polychlorure de vinyle. Adjuvants divers et compounds,
CRAM Rhne-Alpes, juillet 1975, document non publi.
[83] Les risques toxiques et cancrognes du chlorure de vinyle. Un grand problme actuel
dhygine industrielle. Cahiers de notes documentaires n 80, note n 973-80-75.
[84] Feux de cbles lectriques. Quelques dangers particuliers. Comportement des dtecteurs
dincendie. Cahiers de notes documentaires n 89, note n 1080-89-77.
[85] DUPORT J., CICOLLELA A. et coll. Affections professionnelles lies la fabrication de
bouteilles plastiques en chlorure de polyvinyle, Arch. Mal. Prof., 1975, 36, pp. 225-241, 315-
327.
[86] SKENDE B. et coll. Pneumoconiose provoque par linhalation de poussires de polychlorure
de vinyle. Medicinal del lavoro, aot-septembre 1970, n 8-9, pp. 433-436.
[87] PAULI et coll. Lasthme des emballeurs de viande, Cahiers de notes documentaires n 96,
note n 1196-96-79.
[88] BOUDENE Cl., JOUANY J.M. et TRUHAUT R. tude de la toxicit des produits de
combustion et de pyrolyse de matriaux utiliss dans le btiment, Arch. Mal. Prof., 1978, 39,
n 1-2, pp. 3-24.
[89] Les effets pathologiques de lalpha-phnylindole, recommandation n 123, Cahiers de notes
documentaires n 83, note n 1012-83-76.
[90] Potential industrial carcinogens and mutagens, Washington, Environmental Protection
Agency Prepared for the Ofce of Toxic Substances, DC may 5, 1977, pp. 140-142.
[91] SOGORB H. Les mousses de polystyrne expans, btiment Btir n 5, mai 1977, pp. 51-
58.
[92] CHAIGNEAU M., LE MOAN G. tude de la pyrolyse des matriaux en matires plastiques :
III Polystyrne, Annales pharmaceutiques franaises, vol. 28, n 1, 1970, pp. 41-48.
[93] Fabrication du polystyrne. Face au risque n 124, juin 1976, pp. 33-36.
[94] NEUFERT Larchitecture et lisolation, Paris, Dunod, 1971, pp. 101-117.
[95] Eczmas de sensibilisation une rsine utilise en imprimerie, Cahiers de notes documentaires
n 87, note n 1060-87-77.
[96] SPIECHOWICZ E. tude exprimentale des effets cutans des rsines acryliques chez le
lapin, RFA., Berufsdermatosen, juin 1971, vol. 19, n 3, pp. 132-144.
[97] MAGNUSSON G., MOBACKEN H. Allergie de contact provoque par une colle acrylique
autodurcissante servant au montage de pices mtalliques, RFA, Berufsdermatosen, aot
1972, vol. 20, n 4, pp. 198-199.
[98] FILLASSIER G. Pathologie de quelques matires plastiques, le polymthacrylate de mthyle,
Cahiers de mdecine interprofessionnelle, vol. 17, n 65, 1977, pp. 39-42.
[99] WHARTON F.D., LEVINSKAS G.J. Toxicological studies on nitrile barrier polymers Chemistry
and industry, n 5, juin 1976, pp. 470-474.
[100] MARTIN E.P. Linammabilit des textiles modernes, traduction INRS 198-A-64, Paris,
228
1964.
[101] CHAIGNEAU M., LE MOAN G. tude de la pyrolyse des matriaux en matire plastique : VII
Polyamides, Annales pharmaceutiques franaises, vol. 31, n 7-8, 1973, pp. 495-501.
[102] Polyamides. Fiche synthse du CNPP. Face au risque n 90, fvrier 1973, pp. 47-48.
[103] FERGUSON W., WHEELERD Caprolactam vapor exposures, Amer. Ind. Hyg. Assoc. J ournal,
septembre 1973, vol. 34, n 9, pp. 384-389.
[104] RICHARD S. et MULLER J. Dgradation thermique sous air de polyamide entre 400 C et
1 000 C, rapport INRS 462/RE, mai 1979.
[105] RUSSKIH V.A. Hygine du travail et maladies professionnelles dans lindustrie des polymres
de polycarbonate, Moscou, Gigiena truda I professional, mars 1973, n 3, pp. 15-18.
[106] Risques dincendie et dexplosion prsents par la nitrocellulose, Cahiers de notes
documentaires n 69, note n 812-69-72.
[107] Nitrocellulose. Fiche synthse du CNPP. Face au risque n 137, novembre 1977, pp. 75-76.
[108] Nitrocellulose. Chemical safety data sheet SD-96, Washington, 1970.
[109] FISHER W. et GHERKE H. Le polytrphatalate de butylne, Caoutchoucs et plastiques,
mai 1979, n 591, pp. 57-59.
[110] Les risques au cours du travail du polyttrauorthylne, Travail et scurit, juillet 1967, n 7,
pp. 332-337.
[111] Occaputional exposure to decomposition products of uorocarbon polymers, NIOSH,
septembre 1977.
[112] COLEMAN W., and coll. The particles resulting from polytetrauorethylene (PTFE). Pyrolis in
air, Am. Ind. Hyg. Ass. J ournal, 1968, n 29, pp. 54-60.
[113] ARITO H. et SODA R. Pyrolysis products of polytetrauorethylene and polyuoroethylene
propylene with reference to inhalation toxicity, Annals of occupation. Hyg., Grande-Bretagne,
dcembre 1977, vol. 20, n 3, pp. 247-255.
[114] PAULET G. Dangers dans lindustrie du polyttrauorthylne, Arch. Mal. Prof., 1964, t. 25,
n 3, pp. 105-114.
[115] CAVAGNA G. et coll. tude exprimentale de la pathogense de la vre provoque par les
fumes du ton, Medicine del lavoro, 1961, vol. 52, n 4, pp. 251-261, (traduction INRS n
122-A-63).
[116] EVANS E. Pulmonary edema after inhalation of fumes from polytetrauorethylene (PFTE).
J ournal of Occup. Medec., juillet 1973, vol. 15, n 7, pp. 599-601.
[117] CARTON B., LIMASSET J.-C., MAIRE C. Le tonnage chaud, Cahiers de notes
documentaires n 90, note n 1097-90-78.
[118] CHAIGNEAU M. Sur la dcomposition thermique du polyttrauorthylne sous vide et en
prsence doxygne, C.R. Acadmie des Sciences, mai 1971, t. 272, pp. 1639-1642.
[119] BEAUDOUIN L. Les polyactals. Moulage par injection. Risques et prvention. Cahiers de
notes documentaires n 85, note n 1034-85-76.
[120] BALL G., WEISS B., BOETTNER E. Analysis of the volatile combustion products of
polyphenylene oxide plastics, Ann. Arbor., 1969 (Sancar 678-742).
[121] BARBIER J. Hygine et scurit dans la transformation des polyesters renforcs aux bres
de verre, Travail et scurit, dcembre 1969, pp. 644-654.
[122] BOITEAU H.-L. et ROSSEL-RENAC F. tude exprimentale de lvaporation du styrne au
cours de la polymrisation de rsines polyesters insaturs, Arch. Mal. Prof., t. 39, janvier-
fvrier 1978, pp. 52-59.
[123] Leczma allergique au cobalt, che dallergologie-dermatologie professionnelle, n 8, INRS,
octobre 1978.
[124] LIMASSET J.-C. et LARDEUX P. Risques lis linhalation de bres minrales synthtiques,
Cahiers de notes documentaires n 86, note n 1045-86-77.
[125] MAISONNEUVE J. et LARDEUX P. Ventilation des locaux et postes de travail. Fabrication de
bateaux en matires plastiques. Cahiers de notes documentaires n 65, note n 763-65-71.
[126] BOURNE L.-B. et MILNER F.J. Polyester resin, Hasards British J ournal Industrial Medecine,
1963, n 20, pp. 100-109.
[127] ZIELHUIS R.L. Problmes dhygine lis la fabrication des plastiques renforcs, trad.
INRS 188 A-64.
[128] Une cabine atelier pour le travail des stratis, tissus de verre, polyesters, Travail et scurit,
fvrier 1972, pp. 94-98.
[129] DE DANI A. Plastiques renforcs aux bres de verre. Eyrolles, Paris, 1966.
[130] MALTEN K.E. Les rsines formaldhyde de paratertiaire butylphnol et le paratertiaire
butylphnol en mdecine du travail, Arch. Mal. Prof., avril-mai 1977, vol. 38, n 4-5, pp. 417-
435.
[131] SCHOENBERG J.B., MITCHELL C.A. Airway disease caused by phenolic resin exposure,
Arch. of Environm. Health, USA, dcembre 1975, vol. 30, n 12, pp. 574-577.
[132] PIMENTAL J.C. A granulomatons lung disease produced by bakelite, USA, American review
229
of respiratory disease, dcembre 1973, vol. 108, n 6, pp. 1307-1310.
[133] FOUSSEREAU J. Leczma allergique au formaldhyde, che dallergologie-dermatologie
professionnelle, 1978, n 14.
[134] Rsines poxydiques. Fiche dallergologie-dermatologie professionnelle, INRS, juin 1976,
n 6.
[135] MEHL J., FUCHS E., FOUSSEREAU J. Pathologie professionnelle des rsines dpoxy,
Arch. Mal. Prof., dcembre 1971, vol. 32, n 12, pp. 713-722.
[136] SARGENT E., MITCHELL C.A. Respiratory effects of occupational exposure to an epoxy
resin system, Arch. Of environmental health, octobre 1976, vol. 31, n 5, pp. 236-240.
[137] MEHL J. Manifestations respiratoires dues aux rsines epoxy, Arch. Mal. Prof., juillet 1967,
t. 28, n 7-8, pp. 595-600.
[138] GERVAIS P. Lallergie aux rsines polypoxydes, note documentaire n 437-39-65, INRS.
[139] NEIMAS M.V. et coll. The thermal degradation of some epoxy resins, J ournal of polymer
science, 1962, vol. 56, pp. 383-389.
[140] THORGEIRSSON A., FERGERT S., MAGNUSSON B. Allergenicity of epoxy-reactive diluant
in the guinea pig., Berufdermatosen, octobre 1975, vol. 23, n 5, pp. 178-183.
[141] KUT S. Les questions de scurit dans lapplication des revtements par poudre, Galvano,
mars 1973, vol. 42, n 431, pp. 261-266.
[142] POUZOLS G. Les polyimides, Caoutchoucs et plastiques, mai 1979, n 591, pp. 53-56.
[143] FARHI R. tudes des risques daccidents du travail et de maladies professionnelles dans
la fabrication des mousses polyurthannes, Cahiers de notes documentaires n 17, note
n 187-17-59.
[144] BARBIER M. Risques prsents par la mise en uvre des mousses de polyurthanne,
Cahiers de notes documentaires n 71, n 839-71-73.
[145] Polyurthannes, che dallergologie-dermatologie professionnelle, n 31, 1984, INRS.
[146] CAVELIER C. et coll. Isocyanates et fonction respiratoire, Cahiers de notes documentaires
n 88, note n 1068-88-77.
[147] GOUTET P. et PROTOIS J.-C. Les mousses polyurthannes. Risques lis la fabrication et
la mise en uvre. Cahiers de notes documentaires n 98, n 1226-96-80
[148] ORSINI L. Peintures et vernis polyurthannes, EREC, Paris, 1975.
[149] SKIDWARE D.W. and SEWELL PR. The evolution of toxic gases from heated polymers. III
Isocyanates products, European Polymer Journal, 1975, vol. 11, n 2, pp. 139-142.
[150] CHAIGNEAU M. et LE MOAN G. tude de la pyrolyse des matriaux en matires plastiques.
VI Polyurthannes, Annales pharmaceutiques franaises, 1972, vol. 30, n 6, pp. 409-414.
[151] STEPNICZKA H.E. Les mousses de polyurthannes ignifuges, Information-Chimie, n 132,
1974, pp. 377-385.
[152] Recommandations pour la manipulation des isocyanates organiques, bulletin dinformation
technique International Isocyanate Institute, janvier 1976.
[153] BOULT M.A., NAPIER D.H. Behaviour of polyurethanne foams under controlled heating, Fire
prevention science and technology, novembre 1972, n 3, pp. 13-18.
[154] WOLLEY W.D. The production of free toluylene diisocyaanate from the thermal and thermal-
oxidative decomposition of exible polyurethane foam, J ournal re ammability, 1974, n 1,
p. 259.
[155] GRASSIE N., ZULFIQAR M. Thermal degradation of polyurethanne from 1,4-butanadiol
and methylene bis(4-phenylisocyanate), J ournal of polymer science, 1978, vol. 16, pp. 1563-
1674.
[156] MORIKAWA T. Acrolein, formaldehyde and volatil fatty acids from smoldering combustion,
J ournal of combustion toxicology, mai 1976, vol. 3, pp. 135-150.
[157] Norme E 63 600 NF. Machines injecter pour plastiques et caoutchouc. Prescriptions
techniques de scurit pour la construction des machines.
[158] BEAUDOUIN L. Les caoutchoucs thermoplastiques. Document non publi.
[159] Le mercure. Prvention de lhydrargyrisme. dition INRS n 546, septembre 1982.
[160] Valeurs limites de concentrations des substances dangereuses dans lair. Cahiers de notes
documentaires n 121, note 1555-121-85.
[161] IARC monographs on the evaluation of the carcinogenic risk of chemicals to humans,
septembre 1979, vol. 1 20, supplement 1.
[162] Lofciel du caoutchouc et des plastiques, juillet-aot 1979.
[163] LAFOREST J.-C. et MAHIEU J.-C. Mise en uvre des polyesters stratis. Cahiers de notes
documentaires n 102, note n 1305-102-81.
[164] Colorants base de benzidine, do-tolidine et do-dianisidine. Risque cancrogne. Cahiers
de notes documentaires n 104, note n 1334-104-81.
[165] PINEAU J., GILTAIRE M. et DANGREAUX J. Suppression des explosions par extincteurs
dclenchs. Cahiers de notes documentaires n 100, note n 1267-100-80.
[166] MAHIEU J.-C. Mise en uvre des mousses polyurthannes. Cahiers de notes documentaires
230
n 102, note n 1304-102-81.
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