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Chapitre 2 : Equilibre thermodynamique

1. Equilibre thermique
Exemple : verre deau chaude
T0 t T > T0 T0 T = T0

Equilibre thermique : galit des tempratures Equilibre thermique implique un change dnergie Lchange dnergie peut se produire selon divers processus physiques : - conduction (collisions entre particules) - convection (dplacement de uides) - radiation (transport par ondes lctromagntiques) - changement dtat (modication de la densit)

Conduction : collisions entre particules (lectrons)


U A P = = T t d

A d

conductivit thermique voir loi de Fourier plus loin. Convection : dplacement de uides (brassage)

effet de la temprature sur la densit du uide.

Radiation : transport dnergie par ondes lctromagntiques


U 4 P = = e A(T 4 T0 ) t

bas sur le corps noir [constante de Stefan]

= 5.6 108 W/m2 K4

voir corps noir en BAC 3 Changement dtat : vaporation


mL P = t

chaleur latente si variation de densit

voir chaleur latente plus loin

2. Equilibre mcanique
Exemple : dtente dun piston
V p > p0 t p0 p = p0

p0

Equilibre mcanique : galit des pressions Equilibre mcanique implique un change de volume travail : W = p0 V [signe]

3. Equilibre osmotique
Exemple : goutte dencre dans un verre deau
encre

t
eau

encre = eau

encre = eau

Equilibre osmotique : galit des potentiels chimiques Equilibre osmotique implique un change de matire Sans agitation du uide, il faut attendre longtemps pour que lquilibre osmotique stablisse.

4. Equilibre thermodynamique
Dnition : Un quilibre thermodynamique est atteint lorsquil y a quilibre thermique, mcanique et osmotique. La thermodynamique est donc restrictive car situations idalises. quilibre

???

???

La thermodynamique ne donne aucune information sur la dure des phnomnes observs. t

5. Principe zro
Si un systme est lquilibre, toutes ses parties le sont galement. La notion dquilibre est donc transitive :
TB = T C

TA = TC

TA = TB

6. Variables thermodynamiques
Quels sont les paramtres utiles pour tablir un formalisme en thermo ? 3 quilibres 3 paramtres U, V, N

Les trois variables primitives sufsent : U, V, N Ces trois variables primitives sont extensives, elles sont conjugues aux variables intensives de lquilibre.
U V p N

A lquilibre et uniquement lquilibre :

U, V, N

UA + UB + UC = U

additivit des variables extensives

V A + VB + V C = V NA + NB + NC = N T A = TB = T C = T

galit des variables intensives

p A = pB = pC = p A = B = C =

7. Remarques sur lnergie interne


Energie totale dun systme : E = Epot + Ecin + U mcanique macroscopique U est li la nature microscopique du systme : - nergie cintique des particules (agitation thermique) - nergie potentielle dinteraction entre paires de particules U ne fait intervenir que des forces conservatives. Il est impossible de mesurer U mais !U peut tre dtermin. Extensivit de U : attention aux forces interparticulaires. microscopique