La cochinilla peruana tiene una alta cotizacin en el mercado inter-
nacional y su demanda aumenta cada vez ms debido a que el empleo de los colorantes sintticos derivados del petrleo y del car- bn mineral es cuestionado por sus efectos txicos. Los coloran- tes sintticos estn siendo retirados y sustituidos por los coloran- tes naturales. Los colorantes sintticos de color rojo que son utilizados para dar color a los alimentos vienen siendo sustituidos por el pigmento rojo de la cochinilla. Nuestro propsito, en ste captulo, es dar a conocer las frmulas y procedimientos tecnolgicos que conocemos para la obtencin de los colorantes quinnicos naturales y su transformacin. Expon- dremos el pigmento rojo de la cochinilla peruana y su tratamiento para obtener una serie de productos que son utilizados como adi- tivos para dar color a los alimentos, los cosmticos y los frmacos. Tambin citamos las plantas de la flora peruana que son conocidas por su empleo, unas para el teido artesanal de la lana mordentada, y otras por su utilizacin como laxantes en la medicina tradicional. Estas plantas son una fuente potencial para la obtencin de com- puestos quinnicos ahidroxilados. 6.01 LA COCHINILLA PERUANA El insecto Dactylopius coccus Costa de la familia de los Cccidos, es conocido con el nombre comn de cochinilla. El pigmento rojo de la cochinilla en pocas precolombinas fue uti- lizado por los antiguos peruanos para teir de rojo intenso la lana y el algodn (10,37,20). VI TECNOLOGA 1 9 2 Tuna infestada de cochinilla (Foto: Diana Wagner) La cochinilla vive sobre la penca de la tuna Opuntia ficus ndice (Cactcea), que le proporciona el agua y el alimento necesarios. La tuna crece en forma silvestre en los valles interandinos del Per, entre los 1,800 a 2,700 metros sobre el nivel del mar. El 80% de los tunales se encuentra en el departamento de Ayacucho. La cochinilla adulta mide unos 2 mm de longitud, es de color rojo y de forma ovalada; est cubierta de un polvo blanquecino. Pesa aproximadamente 0,006 g; y 150,000 insectos pesan cerca de 1,000g. Las hembras de la cochinilla ovipositan en promedio 415 huevos con un mnimo de 293 y un mximo de 586 huevos (30) y se multi- plican tres veces por ao. Los huevos de las hembras de la cochinilla contienen cido carmnico hasta en un 22%. De 100 kg de cochinilla fresca sucia, se obtiene 33,2 kg de cochini- lla seca sucia. De 100 kg de cochinilla sucia con impurezas, se obtiene de 85 a 90 kg de cochinilla limpia y tamizada (2 mm), clase exportacin (3). 1 9 3 El Per es el primer productor y exportador de cochinilla en el mun- do, con una produccin anual que alcanza 400 toneladas mtri- cas. La exportacin peruana de cochinilla en 1994 (13) ha sido de 151,733 kg. El departamento de Ayacucho produce el 80% de la cochinilla, en los valles de Huanta, Huamanga, La Mar, Cangallo y Vctor Fajardo; el resto lo aportan los departamentos de Apurmac, Hunuco, Cajamarca, Ancash, Lima, Piura, Arequipa, Cusco y Tacna. En Chile, la cochinilla (4) fue introducida en 1988, en el valle del Elqui (Regin de Coquimbo), para su reproduccin en la tuna Opuntia ficus indica; variedad de fruta blanca que es ms receptiva al mayor riego y fertilizacin. Es de abundante masa foliar y puede albergar ms cochinilla por planta. En el Valle del Elqui, se han establecido varios plantones, cuyo riego es por goteo dosificado con fertilizantes y la cosecha es mecaniza- da. La produccin pasa de 1,000 kg de cochinilla seca por hectrea. Las densidades exceden las 50,000 plantas por hectrea, en zo- nas abrigadas por cortinas de viento artificiales. 6.02 PRODUCTOS DERIVADOS DE LA COCHINILLA De la cochinilla se obtienen los siguientes productos: Cera. Extracto acuoso colorante de cochinilla. Extracto alcohlico colorante de cochinilla. Extracto acuoso colorante de cochinilla, estable a los cidos de frutas. Extracto colorante de cochinilla, libre de sodio y potasio, estable a los cidos de frutas. cido carmnico en cristales. cido carmnico en solucin acuosa, estable a los cidos de fru- tas. cido carmnico soluble en aceites y grasas comestibles. Carmnato de calcio, carmn negro. Carmn de cochinilla en diferentes concentraciones de cido carmnico. Solucin de la laca Carmn, al 4% de cido carmnico. 1 9 4 Solucin acuosa de la laca Carmn, libre de sodio y potasio. Laca Carmn en polvo, hidrosoluble. Laca Carmn en polvo, hidrosoluble libre de sodio y potasio, etc. 6.03 EXTRACTOS DE COCHINILLA Los extractos de cochinilla son colorantes naturales de color rojo, que contienen principalmente cido carmnico; y se obtienen por extraccin con agua y/o alcohol. Estos extractos se utilizan para la preparacin de concentrados lquidos o en polvos de cido carmnico, cido carmnico en crista- les; y para dar un color fresa a los alimentos. En la actualidad la demanda comercial de los extractos de cochini- lla es limitada, sin embargo, tienen futuro. Algunos investigadores (14) han sugerido que el aluminio puede ser un factor que contri- buya en el desarrollo de la enfermedad de Alzheimer, la demencia senil o presenil. Si las investigaciones confirman el efecto del aluminio en el desa- rrollo de esta enfermedad, la utilizacin de la laca aluminosa clci- ca del cido carmnico, el carmn, como colorante ser sustituido por los extractos de cochinilla o por el cido carmnico. 6.04 ESPECIFICACIONES DEL EXTRACTO COLORANTE DE COCHINILLA El extracto colorante de cochinilla tiene las siguientes especifica- ciones: Especificaciones Color Lquido color rojo pH 5,0 a 5,5 (25C) Protenas, no ms de 2,2% Slidos totales 5,7 a 6,3% cido carmnico, no menos de 2,0% Metanol Ausente Plomo 10 ppm Arsnico 1 ppm 1 9 5 Aplicaciones: El extracto colorante de cochinilla se puede utilizar para colorear alimentos, yogures, bebidas, etc. Los extractos de cochinilla no estabilizados en presencia de protenas se ennegrecen y son sen- sibles a los cambios de pH. 6.04.1 EXTRACTO COLORANTE DE COCHINILLA N 1 Frmula: Agua desionizada 3 000 mL cido tartrico 27 g Cochinilla desengrasada 100 g Procedimiento: A 1000 mL de agua que contiene cido tartrico, se aade la cochi- nilla y calienta a ebullicin 30 minutos. Se deja en reposo, decanta el lquido y filtra. La cochinilla residual se reextrae con agua y cido tartrico, deja en reposo, decanta y filtra. La solucin obtenida se concentra por destilacin a presin reducida. Aplicaciones: Colorear alimentos, bebidas, refrescos zumos de frutas. 6.04.2 EXTRACTO COLORANTE DE COCHINILLA N 2 Frmula: Agua desionizada 3 000 mL cido ctrico 1,2 g Carbonato de sodio 1,0 g Cochinilla desengrasada 100,0 g Glicerina 2,0 mL Procedimiento: A 1,000 mL de agua se aade cido ctrico y carbonato de sodio. A la solucin se agrega la cochinilla molida y se calienta a ebullicin 1 9 6 30 minutos. Se deja en reposo, decanta el lquido y filtra en caliente. La cochinilla residual se reextrae con agua y los lquidos de la filtracin se trasegan a un recipiente. La solucin obtenida se con- centra por destilacin a presin reducida; al extracto se aade gli- cerina. 6.04.3 EXTRACTO COLORANTE DE COCHINILLA N 3 Frmula (26): Agua desionizada 2,000 mL cido ctrico 2 g Cochinilla desengrasada 100 g Alcohol etlico 100 mL Glicol propilnico 10 mL Procedimiento: La cochinilla se somete a extraccin con agua a ebullicin 30 minu- tos. Se deja en reposo, decanta el lquido y filtra en caliente. A la solucin se aade cido ctrico y alcohol tilico, deja en reposo, decanta el lquido y filtra. A la solucin filtrada aadir glicol propilnico y destilar a presin reducida. Se obtiene 300 g de extracto colorante con 60% de cido carmnico. 6.04.4 EXTRACTO COLORANTE DE COCHINILLA N 4 Frmula: Agua destilada 250 g Carbonato de potasio 2 g Cochinilla desengrasada 50 g Alcohol etlico 150 g Jarabe (azcar 230 g, agua 270 g) 500 g Procedimiento: A 500 mL de agua se aaden carbonato de potasio, alcohol y cochi- nilla. Se calienta a ebullicin 15 minutos, dejar en reposo, decantar el lquido y filtrar. Al extracto agregar el jarabe y mezclar. 1 9 7 Aplicaciones: Colorear licores y bebidas gaseosas. 6.04.5 EXTRACTO COLORANTE DE COCHINILLA N 5 Frmula: Agua destilada 2,000 mL Carbonato de sodio 2 g Alcohol tilico de 80 2,000 mL Cochinilla desengrasada 100 g Procedimiento: A la solucin acuosa de carbonato de sodio, se aade la cochinilla; calienta a ebullicin 30 minutos, deja en reposo, decanta el lquido y filtra. A la solucin se agrega alcohol etlico, deja en reposo una semana, decanta el lquido y filtra. Aplicaciones: Colorear bebidas gaseosas. 6.05 OBTENCIN DE CIDO CARMNICO El cido carmnico de obtiene de la cochinilla por extraccin acuo- sa. De la solucin acuosa, el cido carmnico es precipitado como un complejo metlico. El complejo es separado y dispersado en agua o alcohol y luego tratado para dejar en libertad el cido carmnico, filtracin y concentracin para la cristalizacin del cido carmnico. Para la obtencin de cido carmnico en cristales se describen los mtodos de: Schtzemberger, de SchunckMarchlewski, el Japo- ns, de GibajaMontes y el de Forgios1. 1 9 8 6.05.1 MTODO DE SCHUTZEMBERGER (40) Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 1,500 mL Cochinilla molida 100 g Ebullicin 30 minutos. Reposo, decantacin del lquido y filtracin. Reextraccin de la cochinilla residual. Los lquidos de las extracciones se trasegan a la marmita de complejacin. 2. Anlisis y clculo del complejante. Volumen de la solucin 6,000 mL Determinacin del contenido de cido carmnico Calcular el peso de acetato de plomo para formar el carmnato de plomo. 3. Complejacin. Adicin del acetato de plomo neutro y ebullicin 15 minutos. Repo- so 24 horas para la sedimentacin del complejo. 4. Separacin del complejo. Decantacin del lquido y filtracin del remanente para separar el complejo sedimentado y lavar con agua. 5. Descomposicin del complejo. El complejo dispersar en agua y pasar una corriente de hidrgeno sulfurado hasta su descomposicin completa. Dejar en reposo 24 horas. Decantar y filtrar. 6. Concentracin. La solucin obtenida someter a destilacin a presin reducida, para obtener un concentrado de cido carmnico. 7. Cristalizacin. Poner el concentrado en un cristalizador al vaco para la formacin de cristales. 6.05.2 MTODO DE SCHUNCKMARCHLEWSKI (8,39) Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 1,500 mL. Cochinilla molida 100 g Ebullicin 30 minutos. Reposo, decantacin del lquido y filtracin. Reextraccin de la cochinilla residual. 1 9 9 Los lquidos de las extracciones se trasegan a la marmita de complejacin. 2. Anlisis y clculo del complejante. Volumen de la solucin 6,000 mL. Determinacin del contenido de cido carmnico. Calcular el peso de acetato de plomo para formar el carmnato de plomo. 3. Complejacin. Adicin del acetato de plomo neutro y ebullicin 15 minutos. Repo- so 24 horas para la sedimentacin del complejo. 4. Separacin del complejo. Decantacin del lquido y filtracin del remanente para la separa- cin del complejo sedimentado y lavar con agua. 5. Descomposicin del complejo. Dispersar el carminato de plomo en una solucin de metanolci- do sulfrico. Dejar en reposo 24 horas. Decantar el lquido y filtra- cin. 6. Concentracin. Destilar la solucin alcohlica a presin reducida hasta obtener un concentrado. 7. Cristalizacin. El concentrado dejar en un cristalizador con cido sulfrico para la formacin de cristales de cido carmnico. 6.05.3 MTODO JAPONS (25) Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 1 500,0 mL cido tartrico 1,0 g Gelatina 0,2 g Cochinilla molida 100,0 g (malla N 20 y 8,0% de humedad) En autoclave, calentar a 150C y 16 lb de presin, 10 minutos. De- jar en reposo. 2. Separacin del extracto Decantacin del lquido y filtracin del remanente. 3. Concentracin. La solucin obtenida destilar a presin reducida para obtener un extracto concentrado que contenga un alto porcentaje de cido carmnico. 2 0 0 6.05.4 METODO DE GIBAJAMONTES (18) Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 1,500 mL Cochinilla molida y desengrasada 100 g Ebullicin 30 minutos. Reposo, decantacin del lquido y filtracin. Reextraccin de la cochinilla residual. Los lquidos de las extracciones se trasegan a la marmita de complejacin. 2. Anlisis y clculo del complejante. Volumen de la solucin 6,000 mL. Determinar el contenido de cido carminico. Calcular el peso del complejante para formar el carmnato de cal- cio. 3. Complejacin. Adicin del compuesto de calcio y ebullicin 5 minutos. Reposo 24 horas para la sedimentacin del complejo. 4. Separacin del complejo. Decantacin del lquido y el remanente pasar por una manga de tela. Dejar la manga en reposo 72 horas para que escurra el lquido. 5. Descomposicin del carminato de calcio. El carminato de calcio dispersar en una solucin de metanolcido clorhdrico. Dejar en reposo 24 horas para la sedimentacin del precipitado. Decantacin del lquido y filtracin. 6. Concentracin. La solucin obtenida destilar a presin reducida para obtener un extracto concentrado de cido carmnico. 7. Cristalizacin. El extracto de cido carmnico dejar a evaporacin lenta para la formacin de cristales de cido carmnico. 6.05.5 MTODO DE FORGIOS1(16) Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 3,000 mL. cido clorhdrico sol 2N, 10 mL. Cochinilla molida y desengrasada 100 g. 2 0 1 Ebullicin 60 minutos. Dejar en reposo. Re-extraccin de la cochi- nilla residual. 2. Separacin del extracto Decantacin del lquido y filtracin. 3. Concentracin. La solucin obtenida destilar a presin reducida hasta obtener un extracto concentrado. Al extracto aadir alcohol etlico y someter a destilacin azeotrpica para eliminar agua. Dejar en reposo 4. Filtracin y concentracin. El extracto filtrar y concentrar por destilacin a presin reducida. 5. Cristalizacin. El extracto obtenido dejar en reposo para la cristalizacin del cido carmnico. Filtrar los cristales y dejar secar. 6.06 DERIVADOS DEL CIDO CARMNICO El cido carmnico al ser tratado con reactivos qumicos es trans- formado en una serie de productos derivados: acetatos, compues- tos fluorados, sal carmnica citroamoniacal, sal carmnica amoniacal glicerinada, lacas del cido carmnico, etc. 6.06.1 ACETATO El cido carmnico tratado con anhdrido actico da un acetato. cido carmnico + anhdrido actico Acetato Aplicaciones: Colorear aceites y grasas comestibles. 6.06.2 FLUORADOS El cido carmnico en acetonitrilo al ser tratado con difluoruro de zenn y cido trifluoroactico como catalizador, por calentamiento a reflujo, da los derivados fluorados II y III (15). AC + ZF 2 + CF 3 COOH + CH 3 CN Fluorados II y III 2 0 2 Derivados fluorados del cido carmnico El derivado fluorado II es de color anaranjado intenso; p.f. 260C, soluble en agua y metanol. El derivado III es de color ocre; p.f. 175C(d), soluble en agua y sulfxido de metilo deuterado. 6.06.3 SAL CARMNICA CTROAMONIACAL El extracto de cido carmnico tratado con amoniaco y cido ctrico da una sal carmnica ctroamoniacal (38), con 1624% de cido carmnico. cido carmnico + Amoniaco + cido ctrico Sal carmnica ctroamoniacal La sal carmnica ctroamoniacal es un polvo negro impalpable, so- luble en agua. Su color en solucin es estable a los cambios de pH con los cidos ctrico, mlico, tartrico,etc. Aplicaciones: Colorear bebidas ctricas y alimentos cidos, etc. 6.06.4 SAL CARMNICA AMONIACAL GLICERINADA El cido carmnico con el amoniacoglicerina da una sal carmnica amoniacal glicerinada. cido carmnico + Amoniacoglicerina Sal carmnica amoniacal glicerinada Aplicaciones: 2 0 3 La sal carmnica amoniacal glicerinada, es un lquido violceo solu- ble en agua. Se emplea para colorear conservas de frutas ctricas, yogures, cremas pasteleras, bebidas alcohlicas, etc. 6.06.5 LACAS DEL CIDO CARMNICO El cido carmnico (AC) reacciona con las sales de los metales para formar lacas complejas denominadas carmines. AC + Catin metlico Laca y color Aluminiocalcio Rojo intenso carmn Aluminiomercurio Rojo intenso Mercurio Rojo intenso Aluminiocalcioestao Rojo intenso Galio Rojo cereza Aluminiomagnesio Rojorosa Estao Rojo Estroncio Rojo Berilio Rosa fluorescente Circonio Prpura Cromo Prpura Indio Prpura Plomo Prpura Torio Prpura Bario Violeta Estao (estannoso) Violeta Hierro (ferroso) Caf negruzco Hierro (frrico) Cafvioleta Calcio Negro Cobre Negro Magnesio Negro Uranio Verde esmeralda. Las lacas del cido carmnico son slidos amorfos. Son insolubles en el agua, en los cidos diluidos y en los solventes orgnicos. 6.06.5.1 CARMNATO DE CALCIO 2 0 4 El extracto acuoso de la cochinilla al ser tratado con cloruro de calcio da un precipitado gelatinoso de color negro y una solucin acuosa incolora. Toda la materia colorante ha sido separada del extracto al estado de un complejo de cido carmnicocalciopro- tena (29) el carmnato de calcio. Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 2,000 mL Cochinilla molida y desengrasada 100 g. Ebullicin 60 minutos, reposo, decantacin del lquido y filtracin en caliente. Reextraccin de la cochinilla residual y filtracin. Los lquidos de las filtraciones se trasegan a la marmita para la complejacin. 2. Complejacin. Volumen de la solucin 6,000 mL. Determinacin del contenido de cido carmnico. Aadir 25 g de cloruro de calcio y calentar a 90C. Dejar en reposo 24 horas. 3. Separacin del carmnato de calcio. Decantar el lquido y el remanente pasar por un cedazo de tela para retener el carminato de calcio. Lavar el carminato con agua y dejar secar. 6.07 CARMN DE COCHINILLA El carmn de cochinilla es la laca aluminosaclcica del cido carmnico complejada con protena, de color rojo, que se prepara tratando el extracto acuoso de la cochinilla con sales de aluminio y de calcio. 6.07.1 FRMULAS ESTRUCTURALES DEL CARMN La frmula sugerida por Harms (21) para el carmn, se ilustra a continuacin. 2 0 5 R = C 6 H 11 O 5 Frmula de Harms. Meloam y col. (31) adoptan la frmula 2:1:1, (Ver infra) para el com- plejo del cido carmnicoaluminiocalcio, que es anloga a la fr- mula 2:1:1 de KielHeerjes (27,28) establecida para el complejo de 2 alizarinaaluminiocalcio. Frmula de Meloam y col . .
.
.
. 2 0 6 Con relacin a la frmula 2:1:1 de Meloam y col. adoptada para el carmn, por analoga con la frmula de KielHeertjes de la alizarinaAlalizarinaCa, no es aplicable al carmn preparado por el mtodo de Forgios2: KielHeertjes para la preparacin de la laca alizarina Alalizari- na-Ca emplean alizarina con 99,5% de pureza. Para el carmn comercial se utiliza el extracto acuoso de la cochini- lla, que es una mezcla compleja de cido carmnico y protenas. El cido carmnico por su anillo A es un cido ohidroxicarboxlico. En el mtodo de Forgios2 el extracto acuoso de la cochinilla es tratado con Ca +2 para dar carmnato de calcioprotena; y este com- plejo se trata con sulfato de aluminio. El aluminio se adiciona a los oxgenos de 5CO y 10 >C=O del carminato de calcio y se forma el carmn. Para este carmn hemos adoptado la frmula estructural Forgios representada en la siguiente pgina. Obtencin de carmnato de calcio 2 0 7 Frmula de Forgios Cuando el carmn de cochinilla se trata con aluminio, su color rojo intenso vira al violeta. Este desplazamiento es producido por adi- cin del Al +3 a los oxgenos de los grupos 8COH y 9C=O y a los OH de C4 1 y C6 1 del resto azcar. 6.08 PREPARACIN DEL CARMN Los procedimientos para la preparacin del carmn de cochinilla, tienen la siguiente secuencia: Seleccin de la cochinilla, pulido, molienda y anlisis qumico del contenido de cido carmnico. 2 0 8 Extraccin acuosa con reactivos, a ebullicin. Reposo, decantacinfiltracin y/o centrifugacin. Anlisis qumico del contenido de cido carmnico en el extracto de la solucin acuosa. Clculo estequiomtrico de los complejantes: aluminio como hi- drxido, cloruro o sulfato, y calcio al estado de acetato, cloruro o carbonato. Adicin de los reactivos complejantes para la formacin y precipita- cin del carmn. Reposo, sedimentacin y decantacin del lquido. Separacin del carmn por filtracin al vaco y/o centrifugacin. Esterilizacin de la pasta de carmn. Secado, molienda y pulverizacin. Anlisis qumico del % de cido carmnico, cenizas y humedad, en el carmn. Determinacin del color y fuerza del tinte. Estandarizacin del color del carmn (amarillo o azul), la fuerza del tinte y concentracin del cido carmnico. Para la preparacin del carmn se describen ocho procedimientos. 6.08.1 MTODO ALEMN (19,34) Procedimiento: 1. Extraccin: Agua desionizada 1,500 mL Cochinilla molida y desengrasada 100 g. Ebullicin 15 minutos. Reposo, decantacin del lquido y filtracin en caliente. Reextraccin de la cochinilla residual. Los lquidos de las filtraciones se trasegan a la marmita del laqueado 2. Laqueado. Volumen de la solucin 5,500 mL. Adicin de 16 g de sulfato doble de aluminio y potasio. Ebullicin 15 minutos y reposo 24 horas para la sedimentacin de la laca. 3. Separacin de la laca. Decantacin del lquido y filtracin al vaco de la laca sedimentada. 4. Secado de la pastacarmn. 2 0 9 A 3540C en estufa o en secador al vaco. 5. Molienda. En molino de martillos. Laca color violeta con 66,8% de cido carmnico. 6.08.2 MTODO DE CARR (5,6) Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 1,500 mL. Carbonato de sodio 24 g. cido ctrico 28 g. Cochinilla molida y desengrasada 100 g. Ebullicin 15 minutos, reposo, decantacin del lquido y filtracin en caliente. Reextraccin de la cochinilla residual. Los lquidos de las filtraciones se trasegan a la marmita para el laqueado. 2. Laqueado. Volumen de la solucin 5,500 mL. Adicin de 32 g de sulfato doble de aluminio y potasio. Ebullicin 15 minutos y reposo para la sedimentacin de la laca. 3. Separacin de la laca. Decantacin del lquido y filtracin al vaco de la laca sedimentada. 4. Secado de la pastacarmn. A 3540C 5. Molienda. En molino de martillos. Laca color rojo intenso con 52% de cido carmnico. 6.08.3 MTODO FRANCS (19,34) Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 1,500 mL. Cochinilla molida y desengrasada 100 g. Ebullicin 15 minutos, reposo, decantacin del lquido y filtracin en 2 1 0 caliente. Reextraccin de la cochinilla residual. Los lquidos de las filtraciones se trasegan a la marmita para el laqueado. 2. Laqueado. Volumen de la solucin 5,500 mL. Adicin de 4 g de bitartrato de potasio. Ebullicin 10 minutos. Aadir 10 g de sulfato doble de aluminio y potasio. Ebullicin 15 minutos. Reposo 24 horas para la sedimentacin de la laca. 3. Separacin de la laca. Decantacin del lquido y filtracin al vaco de la laca sedimentada. 4. Secado de la pastacarmn. A 3540C. 5. Molienda. Laca color violeta con 52% de cido carmnico. 6.08.4 MTODO INGLS (34) Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 1,500 mL. Carbonato de sodio 4 g. Cochinilla molida y desengrasada 100 g. Ebullicin 15 minutos, reposo, decantacin del lquido y filtracin en caliente. Reextraccin de la cochinilla residual. Los lquidos de las filtracio- nes se trasegan a la marmita para el laqueado. 2. Laqueado. Volumen de la solucin 5,500 mL. Adicin de 10 g de sulfato doble de aluminio y potasio. Ebullicin 15 minutos, aadir gelatina. Reposo 24 horas para sedimentacin de la laca. 3. Separacin de la laca. Decantacin del lquido y filtracin al vaco de la laca sedimentada. 4. Secado de la pastacarmn. A 3540C 5. Molienda. 2 1 1 Laca color violeta con 52% de cido carmnico. 6.08.5 MTODO DE THORPE (34,41) Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 1,500 mL Cochinilla molida y desengrasada 100 g. Ebullicin 15 minutos. Reposo, decantacin del lquido y filtracin en caliente. Reextraccin de la cochinilla residual con agua. Los lquidos de las filtraciones se trasegan a la marmita para el laqueado 2. Laqueado. Volumen de la solucin 5,500 mL Adicin de 16 g de sulfato doble de aluminio y potasio. Ebullicin 15 minutos Reposo para la sedimentacin de la laca 3. Separacin de la laca. Decantacin del lquido. Separacin de la laca sedimentada, por filtracin al vaco. 4. Secado de la pastacarmn. A 3540C en estufa o en desecador al vaco 5. Molienda. En molino de martillos. Laca color violeta con 61% de cido carmnico. 6.08.6 MTODO DE FORGIOS2(17) Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 400 litros Fosfato de sodio monobsico 400 g Antioxidante 10 g Cochinilla 18 kg. Ebullicin 30 minutos. Reposo y decantacin del lquido, pasando por un cedazo a un tan- 2 1 2 que de reposo. Reextraccin de la cochinilla residual con 300 litros de agua desionizada, 0,950 kg de carbonato de sodio, 0,990 kg de cido ctrico y 10 g de antioxidante. Ebullicin 30 minutos Reposo y decantacin de la manera usual. Reextraccin de la cochinilla residual con 400 mL de una solucin 2N de cido clorhdrico, reposo y decantacin. 2. Filtracin. Filtrar los lquidos almacenados en el tanque de reposo por un filtro de placas, a la marmita de laqueado 3. Anlisis y clculo de los complejantes. Volumen de la solucin 1,000 litros. Anlisis del contenido de cido carmnico, el cual debe correspon- der al contenido del cido carmnico de la cochinilla. Calcular los pesos de carbonato de calcio y de sulfato de aluminio, para formar la laca. 4. Laqueado. Calentar a 60C. Aadir el carbonato de calcio dispersado en agua. Tiempo de reac- cin 12 minutos. A 70C agregar el sulfato de aluminio disuelto en agua. Tiempo de reaccin 12 minutos. Elevar la temperatura a 9798C. Trmino de la reaccin. Trasegar el producto laqueado al cono de sedimentacin. Acidular con una solucin 2N de cido clorhdrico hasta pH=3,0-3,5. Dejar en reposo 8 horas para la sedimentacin de la laca. 5. Separacin de la lacacarmn. Decantacin del lquido y filtracin al vaco, para separacin de la laca sedimentada. 6. Secado de la pastacarmn. A 45C. 7. Molienda y pulverizacin. En molino de friccin. 8. Control de la pureza, color y fuerza de tinte. Anlisis qumico del % de: cido carmnico, humedad, cenizas; ar- snico y plomo. Color y fuerza de tinte. Dispersin en azcar y sal. Control bacteriolgico. 9. Estandarizacin por mezcla. 2 1 3 Para el color (amarillo o azul), fuerza de tinte y concentracin del cido carmnico. Diagrama de Flujo - Fabricacin del Carmn 1. Pulidor rotatorio. 2. Molienda (molino de martillos). 3. Marmitas de extraccin. 4. Tanque para prefiltracin. 5. Tanque de paso. 6. Bomba hidrulica. 7. Tanque de reposo. 8. Filtroprensa de placas. 9. Tanque de almacenamiento. 10. Marmita para laqueado. 11. Bomba hidrulica. 12. Cono de sedimentacin. 13. Filtro Bchner. 14. Lquido de eliminacin. 15. Pasta de carmn. 16. Horno secador de bandejas. 17. Micropulverizador. 18. Mezclador. 19. CARMN producto terminado. 2 1 4 FILTRO PRENSA DE PLACAS DIAGRAMA DE FLUJO 6.08.7 MTODO DE ROBIN (35) 2 1 5 Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 400 litros, con 40 g de carbonato de sodio, pH=9,11. Cochinilla molida 20 Kg. Agitacin a 200 rpm, ebullicin 30 minutos, reposo y decantacin del lquido. Reextraccin de la cochinilla residual con agua sola. 3. Filtracin. Filtracin en caliente, o centrifugacin en una centrifuga Westfalia Mod. SC35, o una AlfaLaval La solucin filtrada pasar por cartuchos filtrantes para eliminar tra- zas de miscelas, partculas y protenas insolubles; para evitar pro- blemas de precipitacin y solubilidad del carmn; pH=6,0-6,3 Los lquidos de las filtraciones se trasegan a la marmita de laquea- do. 4. Anlisis y clculo de los complejantes. Volumen de la solucin 2,000 litros. El anlisis qumico del cido carmnico debe corresponder al con- tenido del cido carmnico de la cochinilla que ingres a la extrac- cin. Calcular los pesos de sulfato de aluminio, y de calcio para formar la laca. 5. Laqueado. Calentar a 90-95C Aadir el sulfato de aluminio. Tiempo de reaccin 20 minutos. Agre- gar el calcio. Tiempo de reaccin 40 minutos. Reposo para la sedimentacin de la laca y acidular con una solu- cin de cido sulfrico a pH=3,0-3,8. 6. Separacin de la lacacarmn. Centrifugacin en una centrfuga Wesfalia Mod. SC35, o en una Alfa-Laval decantacin del lquido y filtracin al vaco para separar la pasta de carmin sedimentada. 7. Esterilizacin de la pastacarmn. La pastacarmn se esteriliza en autoclave para eliminar las bacte- rias, levaduras y hongos. 8. Secado de la pastacarmn. A 45C al vaco. 9. Molienda y pulverizacin. 2 1 6 En molino de friccin 10. Control de la pureza, color y fuerza de tinte. 11. Estandarizacin por mezcla. Para el color (amarillo o azul), fuerza de tinte y concentracin del cido carmnico. 6.08.8 MTODO AMERICANO Procedimiento: 1. Extraccin. Agua desionizada 500 litros con 3,5 kg de carbonato de sodio y 0,3 kg de la sal tetrasdica del cido etilendiaminotetraactico EDTA. Cochinilla molida y desengrasada 35 kg. Ebullicin 15 minutos. Reposo y decantacin del lquido que es pasado por una manga de tela a un tanque de paso. Reextraccin de la cochinilla residual de la manera usual, pH=9,09,5. Al extracto aadir cido ctrico hasta pH=8,0. Dejar reposar y de- cantar el lquido pasando por un cedazo de tela a un tanque de reposo. 2. Filtracin Al extracto del tanque de paso aadir ayuda filtrante y pasar por un filtro de placas a la marmita de laqueado. La solucin filtrada acidular con cido ctrico a pH=6,00 3. Anlisis y clculo de los complejantes. Volumen de la solucin 2,000 litros. Anlisis qumico del contenido de cido carmnico. Calcular los pesos de sulfato de aluminio y de carbonato de calcio. 4. Laqueado. Calentar a 95C y aadir el sulfato de aluminio. Tiempo de reaccin 15 minutos. Agregar el carbonato de calcio. Tiempo de reaccin 30 minutos. Acidular con cido ctrico a pH=5,30-5,10. Ebullicin 15 minutos y reposo. Acidular con una solucin de cido sulfrico a pH=2,5-3,0. Dejar enfriar a la temperatura del ambiente. 5. Separacin de la lacacarmn. 2 1 7 Decantacin del lquido y filtracin al vaco o centrifugacin, para la separacin de la pasta de carmn sedimentada. 6. Esterilizacin de la pasta-carmn. En autoclave para eliminar las bacterias, levaduras y hongos. 7. Secado de la pastacarmn. A 45C. 8. Molienda y pulverizacin. 9. Control de la pureza, color y fuerza de tinte. 10. Estandarizacin por mezcla. Para el color (amarillo o azul), fuerza de tinte y concentracin del cido carmnico. 11. Pesaje y envasado. 6.09 CARMINES COMERCIALES Los carmines comerciales se diferencian por su concentracin en cido carmnico, el color y la fuerza de tinte; su dispersin y tinte en azcar y en sal de mesa, etc. Los carmines comerciales conocidos son los siguientes: Carmn en polvo, con 40 a 60% de cido carmnico. Carmn en polvo hidrosoluble. Con y sin sodio. Carmn en lquido hidrosoluble. Carmn en polvo especial con reflejos nacarados, para cosmti- cos. El Per, el ao de 1994, (13) ha fabricado y exportado 79 170,89 kg de carmn. Las empresas peruanas fabricantes de carmn y derivados, son las siguientes: Agroplata S.A., Biocn del Per S.A., Globe del Per S. A., Montana S.A., Mundial S.A., Per Grano Amrica S.A. y Qumica Universal S.A. 6.09.1 ESPECIFICACIONES Aspecto: Polvo rojo impalpable cido carmnico 50,0% Voltiles a 135C/3 horas 20,0% Compuestos nitrogenados (N x 6.25) aprox 18,0% Cenizas, no ms de 20,0% 2 1 8 Plomo, no ms de 10 ppm Arsnico, no ms de 1 ppm Materia insoluble en sol. 5N NH 4 OH Ausente Tinte Fuerte Dispersin en azcar Uniforme Requerimiento bacteriolgico. Bacterias/g 30C/72 horas Max. 10 2 a 10 3 Coliformes/10 g Negativo E.coli /10 g 10 Staph aureus /g 10 B. cereus /g 10 Levaduras /g 40 Hongos /g 3 x10 2 Salmonella spp /25 g Negativo Vibrio cholerae (clera) Negativo 6.10 COLOR Y FUERZA DE TINTE El color del carmn va desde el amarillo, rojo y azul al violeta. El color y la fuerza de tinte del carmn son factores criticos para su comercializacin. El color y la fuerza de tinte del carmn no dependen de la concentra- cin del cido carmnico, estn relacionados con la calidad de la cochinilla y las variables del proceso. En la extraccin, se ha obser- vado que si hay putrefaccin del extracto antes de ser laqueado, baja la fuerza de tinte y el color se desplaza al azul; la precipitacin de las protenas antes del laqueado tambin baja la fuerza de tinte. Tambin tienen influencia, la temperaturatiempo para la precipita- cin de la laca, la temperatura durante el secado y el dimetro de la partcula, etc. 6.11 VARIEDAD DE CARMINES COMERCIALES Se conoce una gran variedad de carmines comerciales. 2 1 9 6.11.1 CARMN BPC 6064% AC Es un polvo rojo amorfo. Soluble en los lcalis. Su color va del amarillo (L= 37, a= +57, b= 27-28) pasando por los rojos (L=37, a= +54-57, b= 22-25) al azul (L= 33-35, a= +20-25, b=2.0-3.0). Aplicaciones: Colorear productos crnicos y lcteos, sopas en polvo, yogures, bebidas alcohlicas, conservas de frutas, cosmticos, dentfricos, etc. 6.11.2 CARMN 50% AC Polvo rojo amorfo. Series rojoazul. Aplicaciones: En la coloracin de carnes, embutidos, salsas, lcteos, sopas deshidratadas, conservas de vegetales, zumos de frutas, chicles, bebidas alcohlicas, dentfricos, cosmticos, etc. 6.11.3 CARMN 40% AC Polvo rojo amorfo. Series rojoazul. Aplicaciones: Colorear alimentos, licores y cosmticos. 6.11.4 CARMINES HIDROSOLUBLES Los carmines hidrosolubles se presentan en polvo o lquidos. Se obtienen solubilizando el carmn con carbonato de potasio. 2 2 0 6.11.4.1 CARMN HIDROSOLUBLE 40% AC Polvo amorfo violceo, completamente soluble en agua. Es carmn de cochinilla solubilizado en carbonato de potasio y se- cado por atomizacin. Frmula: Agua desionizada 122 kg Carbonato de potasio 15 kg Carmn de 60% AC 39 kg Excipiente (lactosa o maltodextrina) 4 kg Procedimiento: Disolver el carbonato de potasio en agua y calentar a 90C. Aadir el carmn y mezclar hasta disolucin completa, agregar el excipiente, e hidrxido de sodio si es necesario. Atomizar. Aplicaciones: En productos crnicos y lcteos, yogures, sopas en polvo, conser- vas de frutas ctricas, refrescos de zumos de frutas, cremas pas- teleras, postres, bebidas alcohlicas, etc. 6.11.4.2 CARMN LQUIDO HIDROSULUBLE 33% AC Frmula: Carmn de 60% AC 400 g Agua desionizada 100 mL Hidrxido de amonio 160 mL Glicerina 160 g Procedimiento: Mezclar el agua con el amoniaco y aadir el carmn poco a poco hasta completa disolucin. Calentar a ebullicin hasta que el lquido no tenga olor amoniacal, aadir la glicerina. Enfriar, pesar y com- pletar el peso con agua a 727 g. 2 2 1 Aplicaciones: Colorear productos crnicos. 6.11.4.3 CARMN LQUIDO HIDROSOLUBLE 5% AC Frmula: Carmn de 60% AC 8,4 g Carbonato de potasio 8,0 g Agua desionizada 83,6 g Procedimiento: Disolver en agua el carbonato de potasio y calentar a 90C. Aadir el carmn y mezclar hasta disolucin completa. Agregar mas car- bonato de potasio si fuera necesario. Dejar en reposo y decantar el lquido. Aplicaciones: Colorear productos crnicos. 6.11.4.4 CARMN LQUIDO GLICERINADO 5% AC Frmula: Agua desionizada 48,0 g Carbonato de sodio 4,0 g Carmn de 60% AC 8,4 g Glicerina 39,6 g Procedimiento: Disolver el carbonato de sodio en agua y calentar a 70C. Agregar poco a poco el carmn y mantener la agitacin hasta completa diso- lucin. Aadir la glicerina. Aplicaciones: Para dar color a los productos crnicos y lcteos. 2 2 2 6.11.4.5 CARMN LQUIDO HIDROSOLUBLE 4% AC Frmula: Agua desionizada 72,20 g Hidrxido de potasio 1,00 g Carmn de 60% AC 6,80 g Glicerina 20,00 g Hidrxido de amonio 0,05 g Procedimiento: El hidrxido de potasio disolver en agua, calentar a 70C y aadir el carmn manteniendo la temperatura y la agitacin hasta la comple- ta disolucin del carmn. Agregar la glicerina, luego el hidrxido de amonio. Aplicaciones: En cremas pasteleras, postres, yogures, bombones, confites, be- bidas gaseosas, etc. 6.11.4.6 CARMN LQUIDO HIDROSOLUBLE 3.5% AC Frmula: Agua desionizada 73,0 g Hidrxido de sodio 3,0 g Carmn de 50% AC 7,0 g Glicol propilnico 9,0 g Hidrxido de amonio 8,0 g pH = 13,0 Procedimiento: Disolver el hidrxido de sodio en agua, calentar a 70C y aadir el carmn poco a poco manteniendo la temperatura y la agitacin has- ta la completa disolucin del carmn. Agregar la glicerina y a continuacin el hidrxido de amonio. Aplicaciones: Para dar color a productos alimenticios, licores y bebidas gaseo- sas, etc. 2 2 3 6.11.4.7 CARMN GLUCOSADO HIDROSOLUBLE (22) Frmula: Carmn de 50% AC. 0,2 kg Glucosa 5,0 kg Agua desionizada 20,0 kg Procedimiento: Hacer una mezcla homognea con el carmn, la glucosa y el agua. Introducir la mezcla en una autoclave provista de un agitador y ca- lentar a 140C durante 15 minutos. Aadir 5 kg de agua para bajar la temperatura a 70C y filtrar en caliente. Se obtiene una solucin de color rojo brillante. Es estable a los ci- dos de frutas hasta pH = 3,00 Aplicaciones: Colorear bebidas alcohlicas. 6.11.4.8 CARMN AZUCARADO Frmula: Carmn de 50% AC 2 g Hidrxido de amonio 4 mL Agua desionizada 30 mL Azcar en polvo 1 400 g Procedimiento: Disolver el carmn con el hidrxido de amonio, luego diluir con agua. A la solucin aadir el azcar, poco a poco y mezclando hasta que el color del azcar sea homogneo. Calentar a 7080C para eliminar el agua remanente . Aplicaciones: Colorear bebidas alcohlicas. 2 2 4 6.12 FRMULAS PARA COLOREAR ALIMENTOS Para acentuar el color de algunos productos alimenticios se em- plea una serie de formulaciones que contienen extractos de cochi- nilla, carmn en solucin o cido carmnico. La coloracin de los productos protenicos, con el cido carmnico o sus derivados es producida por las cromoprotenas. Probable- mente los grupos activos de las protenas se adicionan al ncleo quinnico del cido carmnico o sus derivados, produciendo cro- mo-protenas. 6.12.1 COLOREAR PRODUCTOS CRNICOS Frmula: cido carmnico 9 g Sulfato de aluminio 23 g cido tartrico 27 g Hexametafosfato de sodio 3 g Hidrxido de calcio 3 g 6.12.2 COLOREAR EMBUTIDOS Frmula: Sal o azcar en polvo 83 g Nitrato de sodio 10 g cido ascrbico 6 g Carmn de 50% AC 1 g 6.12.3 COLOREAR SALCHICHAS Frmula (12): Carmn lquido hidrosoluble 30 g Monoglutamato de sodio 35 g Monoglutamato de sodio glucosado 35 g cido ascrbico, cantidad suficiente. 6.12.4 COLOREAR GELATINAS Y HELADOS Frmula (23): 1. Leche en polvo desengrasada 100,0 g 2. Azcar en polvo 150,0 g 3. Crema de leche 120,0 g 2 2 5 4. Gelatina 230 Bloon 4,0 g 5. Emulsionante 3,0 g 6. Sulfato de aluminio y amonio 0,5 g 7. Polifosfato de sodio 0,1 g 8. cido carmnico al 5% 0,1 g. 9. Citrato de sodio 0,5 g. Procedimiento: Mezclar los ingredientes de 1 a 7 y calentar hasta obtener una mezcla homognea, luego aadir el cido carmnico. Sacar la mez- cla del calor y agregar citrato de sodio. Se obtiene una crema color rojo. 6.12.5 COLOREAR CEREZAS Frmula1 (24): 1. Vapor 2. Cerezas 3. Agua desionizada 4. cido carmnico 0,05% 5. Sulfato de aluminio y potasio 1,00% 6. cido tartrico 0,01% 7. Hidrxido de calcio 0,01% 8. Fosfato de sodio tribsico 0,35% 9. cido ctrico 0,14% 10. Fosfato de sodio dibsico 0,36% Procedimiento: Las cerezas son tratadas con vapor y luego remojadas a 50C du- rante dos das en una solucin acuosa que contiene los ingredien- tes de 4 a 10; la solucin da un pH = 6,00. Las cerezas son lavadas con bastante agua, envasadas en una solucin de cido ctrico y esterilizadas a 85C durante 30 minutos. 6.12.6 COLOREAR CEREZAS Frmula2: Agua desionizada Carbonato de potasio 2 2 6 Carmn con 50% de cido carmnico Cerezas cido ctrico. Procedimiento: A una solucin acuosa de carbonato de potasio con pH = 9,00 se aade el carmn poco apoco, mezclando hasta una completa diso- lucin. La solucin coloreada se agrega a las cerezas; y despus de unos minutos se toma el pH de la solucin y cuando ste se ha estabilizado, se adiciona el carbonato de potasio hasta alcanzar un pH = 8,40. Calentar el sistema durante 3 horas. Cuando las cerezas tienen el color natural, se decanta el lquido y se aade agua para lavar las cerezas, eliminando las aguas de lavado, cada vez. Aadir agua hasta cubrir las cerezas, a continua- cin agregar cido ctrico hasta pH = 4,00. Calentar a 85C durante 35 minutos. Eliminar la solucin ctrica y lavar las cerezas con agua fresca. Esterilizar las cerezas a 85C durante 30 minutos y envasarlas en una solucin de cido ctrico. 6. 2 PLANTAS TINTREAS Las plantas de la flora peruana empleadas en el teido artesanal de la lana mordentada, son una fuente potencial de pigmentos quinnicos ahidroxilados, sustituidos libres y al estado de combi- 2 2 7 naciones glicosdicas, Tablas 1 y 2. Tabla N 1 Fuentes de Quinonas a-hidroxiladas Gneros Quinonas ahidroxiladas Diospyros (Ebenceas), Naftoquinonas Juglans (Juglandceas), Lawsonia (Litrceas), Loma- tia (Proteceas), Plumbago (Plumbaginceas), Tabebua, Tecoma y Pseudocalymna (Bignonceas). Fauna marina: estrellas y erizos. loe (Liliceas), Cassia Antraquinonas (Leguminosas), Galium, Relbunium (Rubiceas), Hy- pericum (Gutferas), Mueh- lembeckia, Polygonum, Ru- mex (Poligonceas), Rhamnus L. (Rhammnaceas), Tabebula (Bignanceas). Lquenes: Teloschistes y Xanthoria (Teloschistceas) Insectos: Dactylopius coccus Costa (Cccidos). 6.3 TEIDO DE LANA CON PIGMENTOS NATURALES Los pigmentos que proceden de los animales y de las plantas, fue- ron empleados por los pobladores del Per prehispnico, para teir la lana (7,9,20,32,33,42). Utilizaron la cochinilla para teir de rojo intenso, escarlata y violeta, tambin emplearon las especies de los gneros Galium y Relbunium (36,43) para el rojo brillante y el negruzco. La cochinilla hembra adulta produce el cido carmnico y las espe- cies de las plantas de los gneros Galium y Relbunium elaboran la 2 2 8 purpurina, la seudopurpurina y xantopurpurina. Estos pigmentos pertenecen al grupo de las quinonas a-hidroxiladas polisustituidas que reaccionan con los iones metlicos formando complejos colo- reados, cuyos matices varan con los mordientes empleados y con- diciones del teido. En la Tabla N 2 se presenta una relacin de 30 especies de la flora peruana que son utilizadas como recursos para el teido artesanal de la lana mordentada. Consideramos que estas especies son fuen- tes promisoras para la obtencin de quinonas ahidroxiladas. 6.3.1 MORDENTADO DE LA LANA La lana est formada por protenas complejas en hlice a y contie- nen los grupos funcionales OH, NH 2 ,CONH,COOH ySS. Estos grupos son donadores de pares de electrones y con los iones metlicos como el Al +3 , Fe +3 , etc., forman enlaces fibramordiente que con la quinona ahidroxilada dan complejos de coordinacin coloreados. Los mordientes utilizados son: sulfato de aluminio, sulfato doble de aluminio y potasio, sulfato de aluminio natural, llamado en quechua qollpa, hidrxido de aluminio, cloruro de aluminio, sulfato ferroso, cloruro frrico, sulfato de cobre, sulfato de cobre natural alcapa- rrosa, cloruro estannoso, bicromato de potasio, barro podrido, ori- na fermentada, etc. Tabla N 2 Plantas Tintreas para lana mordentada Gneroespecie: Parte Mor- Color utilizada diente Cassia biflora, C. glandu- area Al Amarillo losa, C. hookeriana Gilb, area Al Amarillo C. tora L. area Al Amarillo Hypericum laricifolium Juss hojas/flores Al Amarillo Lawsonia inermis L. area Al Amarillo Lomatia hirsuta corteza Al Amarillo Muehlembeckia tamnifolia, area Al Amarillo M. volcnica Endl area Al Amarillo 2 2 9 Plumbago coerulea HBK raz/corteza Al Amarillo Gneroespecie: Parte Mor- Color utilizada diente Polygonum hyspidium HBK area Al Amarillo Rumex cuneifolius Campd raz/hojas Al Amarillo R. obtusifolius area Al Amarillo Salvia sagitata R et P. flores Al Amarillo Tabebuia serratifolia corteza Al Amarillo Xanthoria parietina (l) talos Al Amarillo Rumex sp raz/hojas Al Anaranjado Galium verum L area Al Anaranjado Muehlembeckia hastulata raz Al Anaranjado Teloschistes flavicans(l) talos Al Anaranjado Lomatia hirsuta (Lam) Diels area Al Rojo Relbunium hypocarpium Hemsl raz Al Rojo R. microphyllum (A Gray) raz Al Rojo Rumex obtusifolius L. raz Cr Rojo R. ciliatum Hemsl raz Al Rojizo Galium spp raz Al Rojizo Juglans neotrpica Diels hojas/flores Fe Castao J. regia raz Al Castao R. acetosella L hojas Cu Verde R. cuneifolius Camp raz/hojas Cu Verde R. crispus L. raz Cu Verde C. occidentalis area Fe Azul Al= aluminio, Cu= cobre, Cr= cromo, Fe=hierro, (l)= lquen. 6.3.2 EFECTO DE LOS REACTIVOS EN EL TEIDO La adicin de ciertos reactivos durante el teido de la lana produce variaciones en el brillo y el color. Reactivo Efecto en el teido cido actico Brillo en el lavado cido ctrico Matiza el color, al amarillo Acetato de amonio Facilita la penetracin Bicromato de potasio Brillo intenso del color Cloruro estannoso Laca brillante 2 3 0 Cremor trtaro Brillo del color Fosfato de potasio, Ajustar y mantener el pH acetato de potasio y cido actico Orina fermentada Matiza el color al azul Sulfato de cobre Desplaza el amarillo al verde Sulfato ferroso Oscurece y ensucia el color Sulfato de sodio Iguala el color 6.3.3 REACTIVOS PARA TEIR 100 g DE LANA Para teir 100 g de lana con una solucin colorante que se obtiene por extraccin acuosa con 10 g. de cochiniIla, se emplean los reactivos que se indican . Los porcentajes pueden variar para los matices oscuros o claros. Reactivos % en peso Sulfato de aluminio 5 - 10 Sulfato de cobre 2 - 4 Sulfato ferroso 5 - 6 Cloruro estannoso 4 - 6 Cremor trtaro 2 - 4 cido oxalico 1 - 2 Bicromato de potasio 2 - 3 6.3.4 PREPARACIN DE LA LANA PARA EL TEIDO La lana para ser teida debe estar limpia y desengrasada, para lo cual la lana se remoja en agua caliente y se lava con jabn neutro, para eliminar la materia grasa, suciedad e impurezas. Se enjuaga bien con agua caliente varias veces y se deja escurrir y hmeda se pasa al proceso de teido. 6.3.5 FRMULAS PARA TEIR LANA La cochinilla tie de colores: rojo intenso, rojo carmes y morados, la lana mordentada con sales de aluminio, estao, hierro, cido c- trico y cremor tartaro, con variaciones de la concentracin de la 2 3 1 solucin colorante. 6.3.5.1 ROJO INTENSO Frmula: Lana natural de oveja 10,0 g Cochinilla 1,0 g Agua desionizada Bicloruro de estao 0,6 g Cremor trtaro 0,5 g Procedimiento: Solucin colorante. Extraer la cochinilla con 50 mL de agua en ebullicin durante 10 minutos. Dejar reposar, decantar el lquido y filtrar por un cedazo. Reextraer la cochinilla residual con 50 mL de agua. Para el teido, trasegar los lquidos de las filtraciones. Solucin mordiente. Disolver el bicloruro de estao y el cremor trtaro en 50 mL de agua. Teido. Introducir la lana no mordida en la solucin colorante, luego calen- tar a ebullicin durante 10 minutos removiendo la lana. Sacar la lana del bao y dejar escurrir. A la solucin colorante aadir la solu- cin mordiente, introducir la lana y calentar a ebullicin por 10 minu- tos. Sacar la lana del bao y dejar enfriar. Lavar con agua y secar. Reservar el bao de la solucin colorante, para teir al rojo. 6.3.5.2 ROJO CARMESI Frmula: Lana natural de oveja 10,0 g Cochinilla 1,0 g Agua desionizada Sulfato de aluminio 2,5 g Cremor trtaro 2,0 g 2 3 2 Procedimiento: Solucin colorante. Extraer y reextraer la cochinilla con agua. Solucin mordiente. Disolver el sulfato de aluminio en 25 mL de agua. Mordentado. Introducir la lana mojada en la solucin mordiente y calentar a ebu- llicin durante 10 minutos, removiendo la lana. Sacar la lana del bao y dejar escurrir. Teido. Introducir la lana mordida en la solucin colorante, calentar a ebulli- cin durante 10 minutos y remover la lana. Sacar la lana del bao y aadir el cremor trtaro. Volver a introducir la lana y calentar por otros 10 minutos. Sacar la lana del bao y lavar con agua. Dejar secar. 6.3.5.3 ROJO Frmula: Lana natural de oveja 10,0 g Agua desionizada cido ctrico 0,5 g Procedimiento: Solucin colorante. Utilizar el bao residual del rojo intenso. Introducir la lana mojada en el bao de la solucin colorante y ca- lentar a ebullicin por 10 minutos. Aadir 0,5 g de cido ctrico y dejar en ebullicin 5 minutos adi- cionales. Sacar la lana del bao y enfriar. Lavar con agua y secar. 6.3.5.4 VIOLETA OSCURO Frmula. Lana natural de oveja 10 g Sufato de aluminio 2,5 g Cochinilla molida 1 g Sulfato ferroso 0,1 g 2 3 3 Agua desionizada Procedimiento: Solucin colorante. Extraer la cochinilla con 50 mL de agua a ebullicin durante 10 mi- nutos. Dejar en reposo, decantar el lquido y filtrar de la manera usual. Solucin mordiente. Solubilizar el sulfato de aluminio, en agua. En otro recipiente hacer lo mismo con el sulfato ferroso. Mordentado. La lana mojada introducir en la solucin mordiente de sulfato de aluminio y calentar a ebullicin por 10 minutos. Sacar la lana de la solucin y dejar escurrir Teido. El bao de la solucin colorante calentar a 60C, introducir la lana mordida y calentar a ebullicin por 10 minutos. Sacar la lana del bao y aadir la solucin de sulfato ferroso. Volver a introducir la lana en el bao y calentar a ebullicin durante 10 minutos. Sacar la lana del bao, dejar enfriar, lavar con bastante agua y secar. Guardar el bao residual del teido para el violeta. 6.3.5.5 VIOLETA Frmula: Lana natural de oveja 10 g Agua desionizada. Procedimiento: Solucin colorante. Utilizar el bao residual del violeta oscuro. Introducir la lana mojada en el bao de la solucin colorante y ca- lentar a ebullicin por 10 minutos. Sacar la lana del bao y dejar enfriar. Lavar y secar. 6.3.5.6 CASTAO OSCURO Frmula: 2 3 4 Lana 1 g Sulfato de aluminio 2 g Hojas y ramas de Nogal 10 g Sulfato ferroso 2 g Agua desionizada Sulfato de sodio 2 g Procedimiento: Solucin colorante. Calentar a ebullicin durante 10 minutos, las hojas y ramas del no- gal en 100 mL de agua. Dejar en reposo y filtrar por un cedazo. Re- extraer el nogal residual con 50 mL de agua. Los lquidos de las filtraciones pasar al recipiente para el teido. Solucin mordiente. Disolver el sulfato de aluminio y el sulfato de sodio en 50 mL de agua. Mordentado. Sumergir la lana mojada en la solucin de sulfato de aluminiosulfato de sodio y calentar a ebullicin por 10 minutos. Teido. Introducir la lana mordentada en la solucin colorante de nogal y calentar a ebullicin por 10 minutos. Sacar la lana del bao cada 5 minutos y exponer al aire; volver a introducir la lana en el bao y repetir la operacin hasta obtener el color deseado. Para conseguir un color ms oscuro, aadir al bao una solucin de sulfato ferroso. Sacar la lana del bao, lavar con agua y secar. 6.3.5.7 CASTAO CLARO Los campesinos del distrito de Tongod del departamento de Cajamarca, tien la lana de color castao claro, con la corteza y los frutos de la planta conocida con el nombre comn de andanga (1). Frmula: Lana 50 g Corteza y frutos de Lomatia hirsuta andanga 30 g 2 3 5 Limones 10 unidades Procedimiento: Al agua en ebullicin se aaden los limones cortados, a continua- cin se introduce la lana lavada y se deja en reposo durante 10 minutos. Se saca la lana del bao y aade la corteza y los frutos de andanga, manteniendo la ebullicin por 10 minutos adicionales. La lana se introduce en el bao y deja en reposo de 10 a 15 minu- tos. Sacar la lana del bao, lavar con agua y dejar secar. 6.4 PLANTAS LAXANTES Las especies de la flora peruana de los gneros loe (Liliceas), Cassia (Leguminosas), Muehlembeckia, Rumex (Poligonceas) y Rhamnus (Ramnceas) de la Tabla N 3, constituyen un recurso de las plantas que son una fuente potencial de antraquinonas ahi- droxiladas con propiedades laxantes. Estas plantas son conocidas en la medicina tradicional por su efecto purgante. En general las antraquinonas hidroxiladas en las posiciones C1 y C8, con un sustituyente en C3 que puede ser CH 3 CH 2 OH, COOH y COOCH 3 ; ejemplo: crisofanol, fisciona, loeemodina, 2 3 6 reina, emodina, etc. tienen actividad laxante. Tabla N 3 Plantas Laxantes Gnero, especie y nom. comn Parte utilizada loe vera Sbila GeI de la hoja Cassia alata L. Foliolos y/o raz C. bicapsularis L. Bejuco Hojas C. biflora L. Motuy Hojas y flores C. cuspidata Motuy grande Hojas, flores y mucilago del fruto C. fistula L. caa Istola Semilla y/o raz C. glandulosa L. Motuy Hojas C. helveolada Macbr Sen Hojas, flores y/o semilla C. hookeriana Gilb Motuy Hojas y flores C. laevigata Willd Sen Hojas C. leiandra Benth Raz C. occidentalis L. Aya porotillo Semilla y/o raz C. tomentosa L. Motuy Flores y hojas C. tora Aya poroto Flores y hojas C. undicinjuga Aya poroto Flores y hojas Rhamnus jelskii Szyszyl Llaque Raz Rumex crispus Lengua de vaca Raz R. cuneifolius Campd. Llaque Raz y hojas Muehlembeckia hastulata Standl Raz 6.4.1 PREPARACIN DE EXTRACTOS LAXANTES Las plantas que tienen actividad laxante son sometidas a extrac- cin con agua o con alcohol. La solucin es concentrada por desti- lacin a presin reducida para la obtencin de un extracto concen- trado con actividad laxante. 6.4.1.1 EXTRACTO LAXANTE Frmula Foliolos y raz de Cassia alata L 40 kg 2 3 7 Alcohol etlico. Procedimiento: Los foliolos y races secas de C. alata L se extraen con alcohol etlico en un extractor soxhlet durante 24 horas. El extracto se deja en reposo, decanta el lquido y filtra. La solucin etanlica es con- centrada por destilacin a presin reducida. El extracto contiene antraquinonas ahidroxiladas con actividad laxante. 6.4.1.2 EXTRACTO LAXANTE DE Aya poroto Frmula1: Semillas de Ayaporoto Cassia tora 20 kg Cloroformo 20 kg Solucin de hidrxido de sodio al 5% Solucin de cido clorhdrico al 5% Agua desionizada Procedimiento: Las semillas de Ayaporoto son trituradas y luego sometidas a extraccin con cloroformo en un extractor tipo soxhlet, hasta su agotamiento. La semilla residual es lavada con agua desionizada y luego macerada con una solucin de hidrxido de sodio durante 48 horas. Se decanta el lquido y filtra. La solucin alcalina se acidula con una solucin de cido clorhdri- co y deja en reposo. El precipitado que se forma es separado por filtracin al vaco, lavado con agua y posteriormente secado. El ex- tracto contiene antraquinonas ahidroxiladas con actividad laxante. Frmula2 (2): Extracto de Cassia tora con 6% de slidos 10,00 kg Solucin de sulfato de aluminio al 30% 0,50 kg Solucin de hidrxido de sodio al 20% 0,25 kg Procedimiento: El extracto de Cassia tora es suspendido en agua desionizada y a continuacin se aade la solucin de sulfato de aluminio. Con bas- 2 3 8 tante agitacin se aade poco a poco la solucin de hidrxido de sodio hasta alcanzar pH = 7,0. El precipitado que se forma es se- parado por filtracin al vaco, lava con agua desionizada y se deja secar. El producto contiene antraquinonas al estado de glicsidos. 2 3 9 REFERENCIAS 1. BECERRA, V. ELVIRA Y. 1983. Comunicacin personal UNMSM. 2. BRITNICA 1969: Patente N 895,211. 3. BUSTAMANTE MURILLO, O. F. 1985: Resmenes de los Trabajos Presentados. Primer Congreso Nacional de Tuna y Cochinilla. Ayacucho. 4. BUSTAMANTE, Jos Antonio.1996. La Serena. Chile. Comunica- cin personal. 5. CARR: Compendio de Qumica Industrial. 6. CASSANO CUADROS, M. C. 1962: Tesis Ing. Qumico. Fac. Qumica e Ing. Qumica. UNMSM. Lima. 7. COBO, B. 1953 (1956): Historia del Nuevo Mundo. Biblioteca de Autores Espaoles. Madrid. 8. DIMROTH y SCHEURER. 1913: Ann. 43,399 9. FESTER, G. A., LEXON, S. G. 1941: Anales de la Sociedad Cientfica Argentina. 132,100-103; 10. FESTER, G. A. y LEXON, S. G. 1941., 1941-1943: Anales de la Sociedad Cientfica Argentina. 132,100-103; Ibid. 135,84-96 11. FRMULA GIBAJA OVIEDO, S: Indito. 12. FRANCIA: Patente N 1, 294, 510 13. FUENTE. 1994: Aduanas area/martima del Callao. 14. GALLE, P. 1985: Mundo Cientfico. 6,1855-865 15. GAMBOA, N., y LEIDINGER, W. 1989: Bol. Soc. Qum. Per. IV,N 2,96-103. 16. GIBAJA OVIEDO, FORGIOS-1. Indito. 17. GIBAJA OVIEDO, S. Indito. 18. GIBAJA OVIEDO, S. y MONTES, V, R. 1979: Bol. Soc. Qum. Per. XLV. Junio N 2, 102-106. 19. GIBAJA OVIEDO, S., y ALDANA,G.L.1977: Bol. soc. quim. Per. XLIII, N 3,133-138. 20. GUERRA, H. 1975: Tesis Bach. Qumica. UNMSM. Lima 21. HARMS, H. 1957: NaturWissenchatten. 44,327 22. JAPN: Patente N 7, 102, 386 23. JAPN: Patente N 7, 310, 546 24. JAPN: Patente N 7, 862, 856 25. JAPN: Patente N 7,111,115 26. JAPN: Patente N 7,860,934 27. KIEL, E. G., HEERTJES, P. M. 1963: J. Soc. Dyers Col. 79,24-27 28. : J. Soc. Dyers Col. 79,61-64 2 4 0 29. LANDEO LVAREZ, E. C. 1977: Tesis Bach. Qumica. UNMSM. Lima. 30. MARIN, R. L., y CISNEROS V, F. 1976: XIX Convencin Nacional de Entomologa. Hunuco. Rev. Peruana de Entomologa. 151120. Lima. 31. MELOAN, S. M., VALENTINE, L. S., y PUCHTLER, H. 1971: Histochemie. 27,87-95. 32. NAKAMINE DE WONG, O. 1980: Resmenes de Trabajos. XII Cong. Peruano de Qumica. Lima. 33. PEREYRA, A. 1964: Plantas tintoreas usadas por los antiguos peruanos en textileria. Tesis Biol. UNMSM. Lima. 34. RICHARD V. TUSON. 1879: Coolg Cyclopaeda of Practical Receipts. 6a Ed. Vol. I, Nueva York, pg. 407 35. ROBIN, Michael (): Comunicacin personal, Pars 1986. 36. ROSARIOCHIRINOS, N. 1989: Analysis of Natural Dyyestuff by High Perfomance Liquid Chromatograhy. Methodology and application to Peruvian Textiles. Inst. Nac. de Cultura. Lima. 37. SALTZMAN, M., KEAY, A. M., y CHRISTENSEN, J. 1963: Dyestuffs. 44, 241-251 38. SCHUL, J. 1992: U. S. Patente N 5,147,673 39. SCHUNCK, E. y MARCHLEWSKI. 1894: Ber. 27,2979 40. SCHUTZENBERGER, P. 1858: Ann. chim. Phys. 54, 52 41. THORPE, E. 1921: Enciclopedia de Qumica Industrial. Vol. II, ED. Labor. Barcelona, pg. 303, 575; Vol. IV, 39 54 08 . 42. VALET, N. 1913: Jour de la Soc. des American de Per. Tomo X, pg. 43, 43. WOUTERS, J.; ROSARIO-CHIRINOS, N. 1992: J. Am. Inst. for Conservation 31, 237-55.