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TP N11

Mesures calorimtriques

P.Kohl ENCPB juin 2006

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- T.P. N 11 -

Ce document rassemble plusieurs mesures qui vont faire l'objet de quatre sances de travaux pratiques. La quasi totalit de ces manipulations utilisent l'ordinateur comme outil d'acquisition de donnes par l'intermdiaire de l'interface Orphy-G.T.I. Le capteur est une sonde de temprature Pt 100 fonctionnant entre 0 et 50C. Avant de procder aux mesures calorimtriques proprement dites, on devra effectuer l'talonnage de cette sonde de faon ce que l'affichage sur l'cran se fasse directement en temprature (et non en tension).

LISTE DES DIFFRENTES MANIPULATIONS PROPOSES :

1. CAPACIT THERMIQUE D'UN VASE CALORIMTRIQUE mthode des mlanges : .................................................................................. p. 52 2. CAPACIT THERMIQUE MASSIQUE D'UN SOLIDE mthode des mlanges : .................................................................................. p. 54 3. CAPACIT THERMIQUE D'UN VASE CALORIMTRIQUE mthode lectrique : ....................................................................................... p. 56 4. CAPACIT THERMIQUE MASSIQUE D'UN LIQUIDE mthode lectrique : ....................................................................................... p. 58 5. CHALEUR LATENTE DE FUSION DE LA GLACE mthode des mlanges : .................................................................................. p. 59 6. CHALEUR LATENTE DE VAPORISATION DE L'EAU mthode des mlanges : .................................................................................. p. 61 7. ENTHALPIE DE DISSOLUTION D'UN SOLIDE IONIQUE DANS L'EAU mthode des mlanges : .................................................................................. p. 63 8. ENTHALPIE DE RACTIONS ACIDE-BASE mthode des mlanges : .................................................................................. p. 65 9. ENTHALPIE DE LA RACTION DU ZINC SUR LE SULFATE DE CUIVRE mthode des mlanges ................................................................................... p. 67 10.ENTHALPIES DE RACTIONS ACIDE-BASE dosages calorimtriques ................................................................................. p. 69

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- MANIPULATION N1 -

CAPACIT THERMIQUE D'UN VASE CALORIMTRIQUE PAR LA MTHODE DES MLANGES


1. PRINCIPE
Pour que la mesure de la capacit thermique d'un vase calorimtrique ait un sens, elle doit tre effectue exactement dans les conditions o ce mme vase sera ensuite utilis pour des mesures de quantits de chaleur : - mmes accessoires, sonde thermomtrique et agitateur ; - et surtout rempli d'eau jusqu'au mme niveau, de faon mettre en jeu la mme surface de paroi. Donnes exprimentales relever pendant lexprience : masse d'eau chaude initialement prsente dans le calorimtre temprature initiale "stabilise" masse d'eau froide que l'on introduira dans le calorimtre temprature initiale de l'eau froide temprature finale "stabilise" du systme ma = a = mb = b = f = u(ma) = u(a) = u(mb) = u(b) = u(f) =

capacit thermique massique de leau ceau = 4,186.103 J.kg-1.K-1 crire l'quation calorimtrique, en considrant le dispositif comme adiabatique. En dduire lexpression littrale de C, capacit thermique du calorimtre.

2. MODE OPRATOIRE
2.1. Prparation de la mesure Introduire une masse de 200 g d'eau chaude dans le calorimtre. Mettre en place la sonde de temprature et raliser le montage du circuit lectrique du capteur (cf. T.P. prcdent).
+
E = 25 V R = 250 Sonde Rosemount

Etalonnage : 1V 0C 5V 50C

Rf 0V

EA0 ou EA1

Prparer 300 g d'eau froide dans un Becher. On relvera sa temprature laide de la sonde que lon introduira ensuite dans le calorimtre contenant leau chaude. 2.2. Acquisition de donnes L'acquisition se fait en fonction du temps : on programmera une dure d'acquisition de quatre minutes. S'assurer que la temprature initiale du calorimtre affiche est stable. Commencer l'acquisition.
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Au bout denviron 1 2 minutes, verser l'eau froide dans le calorimtre, sans oublier de noter sa temprature b. Quand l'acquisition est termine, basculer les donnes du logiciel dacquisition vers le logiciel de traitement puis enregistrer ces donnes (TP_11_manip_1.rw3 par exemple).

3. EXPLOITATION DES RSULTATS


3.1. Graphe des rsultats Tracer la courbe de variation de la temprature en fonction du temps: = f(t) Sur ce graphe, relever les valeurs a de la temprature initiale du calorimtre et f sa temprature finale. Le curseur donnes de l'cran graphique du logiciel RegWin permet de pointer convenablement ces valeurs. 3.2. Calculs A partir de l'quation calorimtrique, calculer numriquement la capacit thermique C du calorimtre. 3.3. Prcision de la mesure Rle de la balance : Apprcier la prcision obtenue sur chacune des deux masses ma et mb compte tenu de la sensibilit de la balance utilise. Rle de linterface : La prcision avec laquelle l'interface GTI effectue la conversion de la tension analogique d'entre est 1%, le pas de conversion (ou rsolution du convertisseur) est ici ngligeable. En dduire lincertitude avec laquelle sont dtermines les diffrences (f - a) et (b - f). Lincertitude sur la mesure de C ? Quel est le facteur qui limite la prcision sur la mesure de la capacit thermique C ? La valeur adopte pour ceau ne comporte-t-elle pas trop de chiffres ? valuer lincertitude u(C) sur la mesure. tait-il justifi de considrer le dispositif comme adiabatique ? Exprimer le rsultat final de votre mesure.

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MANIPULATION N2

CAPACIT THERMIQUE MASSIQUE D'UN SOLIDE PAR LA MTHODE DES MLANGES


1. PRINCIPE
Donnes exprimentales relever pendant lexprience : capacit thermique du calorimtre (cf. manipulation 1) C= 4,186.103 J.kg-1.K1

u(C) =

capacit thermique massique de leau ceau = masse d'eau initialement prsente dans le calorimtre temprature initiale "stabilise" masse du solide temprature initiale du solide chauff temprature finale "stabilise" du systme ma = a = mb = b = f =

u(ma) = u(a) = u(mb) = u(b) = u(f) =

crire l'quation calorimtrique, en considrant le dispositif adiabatique. En dduire lexpression littrale de la capacit thermique massique c du solide.

2. MODE OPRATOIRE
2.1. Prparation de la mesure Le vase calorimtrique doit tre en aluminium. Introduire 350 g d'eau froide dans le calorimtre de capacit thermique C dj mesure. Mettre en place la sonde de temprature et raliser le circuit lectrique du capteur. Noter la nature du solide tudi (aluminium, cuivre ou fer) Peser sur une balance au dcigramme et noter sa masse. Le suspendre dans un Becher contenant de l'eau porte bullition. Maintenir ainsi le solide dans l'eau bouillante pendant environ dix minutes. On pourra alors considrer qu'il a atteint la temprature d'bullition de l'eau. 2.2. Acquisition des donnes L'acquisition sera faite en fonction du temps. On programmera une dure d'acquisition de quatre minutes. Commencer l'acquisition. S'assurer que la temprature initiale affiche l'cran est stable. Au bout de 1 2 minutes, introduire rapidement le solide dans le calorimtre. Quand l'acquisition est termine, enregistrer votre le travail.

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3. EXPLOITATION DES RSULTATS


3.1. Graphe Tracer la courbe de la temprature en fonction du temps. Relever les valeurs de la temprature initiale a et de la temprature finale f. 3.2. Calculs A partir de l'quation calorimtrique, calculer numriquement la capacit thermique massique c du solide tudi. 3.3. Conclusion Apprcier la prcision de la mesure, en vous inspirant du travail effectu pour la manipulation 1. Rechercher dans des tables (Handbook, base de donnes internet) la valeur attendue. Comparer cette valeur avec votre rsultat exprimental. Exprimer le rsultat final de votre mesure.

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MANIPULATION N3

CAPACIT THERMIQUE D'UN VASE CALORIMTRIQUE PAR LA MTHODE LECTRIQUE

1. PRINCIPE
Donnes exprimentales relever pendant lexprience : capacit thermique massique de leau ceau = masse d'eau initialement prsente dans le calorimtre temprature initiale "stabilise" temprature finale "stabilise" du systme puissance du thermoplongeur (rsistance lectrique) utilise pour le chauffage dure du chauffage ma = a = f = P= t= 4,186.103 J.kg-1.K1

u(ma) = u(a) = u(f) = u(P) = u(t) =

En admettant que le systme est adiabatique, crire l'quation calorimtrique. En dduire lexpression littrale de la capacit thermique du calorimtre.

2. MONTAGE
Vers la boucle de courant Capteur Secteur 220 V

Vase calorimtrique Thermoplongeur Calorimtre EAU

3. MODE OPRATOIRE
3.1. Prparation de la mesure Le calorimtre comporte un vase en aluminium. Son couvercle est quip pour maintenir une rsistance lectrique de chauffage (thermoplongeur) de puissance nominale P 350 W. Mesurer au multimtre R et, grce la notice calculer u(R). Mesurer au multimtre U et, grce la notice calculer u(U). En dduire P et u(P). Introduire ma = 500 g d'eau froide dans le calorimtre. Mettre en place la sonde de temprature et raliser le circuit lectrique du capteur. Attention : Ne jamais mettre la rsistance sous tension tant qu'elle ne plonge pas dans le liquide.
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3.2. Acquisition de donnes L'acquisition se fait en fonction du temps. On programmera une dure de huit minutes. S'assurer que la temprature initiale affiche l'cran est stable. Commencer l'acquisition. Au bout de 1 2 minutes mettre la rsistance chauffante sous tension et dclencher le chronomtre en mme temps. Surveiller la temprature affiche l'cran et la position du point reprsentatif de la mesure. ne doit jamais atteindre 50C (le point ne doit jamais monter jusqu en haut de l'cran). Si, par mgarde, on atteignait cette temprature, l'acquisition perdrait toute sa signification : la sonde ne rpondant que jusqu' 50C. Lorsque la temprature atteint 40 45C : dbrancher l'alimentation du thermoplongeur et arrter le chronomtre en mme temps. noter la dure t qu'il indique : c'est la dure du chauffage. C'est donc le temps pendant lequel la puissance P a t fournie au systme. laisser se poursuivre l'acquisition encore environ deux minutes. Quand l'acquisition est termine, enregistrer vos donnes.

4. EXPLOITATION DES RSULTATS


4.1. Graphe Tracer la courbe de la temprature en fonction du temps. Montrer que l'on peut y distinguer trois tapes et les commenter. Chercher la droite de rgression pour la portion de courbe qui correspond au chauffage de l'eau par le thermoplongeur sous tension. Soit a son coefficient directeur (ou pente) : 4.2. Calculs A partir de l'quation calorimtrique, calculer la capacit thermique du vase calorimtrique. L'quation calorimtrique laisse prvoir une relation linaire entre le temps de chauffage t et la variation de temprature (f - a).

a=

variation de temprature d = dure de chauffage dt

Vrifier si :

t 1 = ( f a ) a

La linarit attendue est-elle vrifie ? valuer l'cart ventuel en pourcentage. En faisant apparatre le coefficient a dans lquation calorimtrique, montrer que lon aurait pu se contenter de dterminer a et viter de mesurer le temps de chauffage t ? 4.3. Conclusion Quel est le facteur exprimental qui limite la prcision obtenue pour cette mesure (voir partie I). Exprimer le rsultat final de votre mesure.

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MANIPULATION N4

CAPACIT THERMIQUE MASSIQUE D'UN LIQUIDE PAR LA: MTHODE LECTRIQUE

1. PRINCIPE
En remplaant l'eau par le liquide tudi (huile de table), de capacit thermique massique c, crire l'quation calorimtrique.

2. MONTAGE
Effectuer le mme montage que dans la manipulation prcdente.

3. MODE OPRATOIRE
Procder comme dans le cas de l'eau en la remplaant par 450 g d'huile froide. Travailler avec le mme thermoplongeur que pour la manipulation 3.

4. EXPLOITATION DES RSULTATS


Effectuer le mme travail que prcdemment en arrtant le chauffage 30C. Comparer les pentes obtenues pour les deux expriences. Quelle diffrence remarque-t-on entre les courbes obtenues avec l'eau dans la manipulation 3 et avec l'huile ? Pourquoi cette diffrence ? Envisager des consquences pratiques : l'eau et l'huile sont-ils des fluides caloporteurs de qualit quivalente ? Exprimer le rsultat final de votre mesure.

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MANIPULATION N5

CHALEUR LATENTE DE FUSION DE LA GLACE PAR LA MTHODE DES MLANGES

1. PRINCIPE
Donnes exprimentales relever pendant lexprience : capacit thermique du calorimtre C= 4,186.10 J.kg .K
1 3 -1 -

u(C) =

capacit thermique massique de leau ceau = masse d'eau initialement prsente dans ma = le calorimtre temprature initiale "stabilise" masse de glace introduite dans le calorimtre 0C temprature finale "stabilise" du systme dure du chauffage a = mb = f = t=

u(ma) = u(a) = u(mb) = u(f) = u(t) =

En admettant que le dispositif est adiabatique, on crira l'quation calorimtrique. En dduire lexpression littrale de la chaleur latente de fusion de la glace Lfus.

2. MODE OPRATOIRE
2.1. Prparation de la mesure Dans le calorimtre de capacit thermique C dj mesure, introduire 400 g d'eau, temprature d'environ 15C suprieure la temprature ambiante. Peser le vase intrieur du calorimtre. Mettre en place la sonde de temprature et raliser le circuit lectrique du capteur. Dans un becher, placer environ 130 g de glaons avec un peu d'eau. Attendre que la temprature se stabilise. Notez que, quelque soit l'indication stable du thermomtre, la temprature est 0C car il y a quilibre liquide-solide de l'eau. 2.2. Acquisition de donnes

L'acquisition se fait en fonction du temps sur une dure de dix minutes. S'assurer que la temprature initiale affiche l'cran est stable. Commencer l'acquisition. Au bout de 1 2 minutes, introduire les glaons ( 0C) que l'on aura rapidement essuys avec du papier Joseph. Quand l'acquisition est termin, enregistrer votre travail.
a. Mesure de la masse mb de glace introduite Repeser le vase intrieur du calorimtre. Par diffrence avec la valeur de la masse initiale, calculer la valeur de la masse mb de glace rellement introduite.

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3. EXPLOITATION DES RSULTATS


3.1. Graphe Tracer la courbe de la temprature en fonction du temps. 3.2. Calculs A partir de l'quation calorimtrique, calculer la chaleur latente de fusion de la glace Lf. Compte tenu de la baisse de temprature obtenue et des conditions de pese, apprcier la prcision que l'on peut attendre sur cette mesure. 3.3. Conclusion Exprimer le rsultat final de votre mesure.

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MANIPULATION N6

CHALEUR LATENTE DE VAPORISATION DE L'EAU PAR LA MTHODE DES MLANGES

1. PRINCIPE
C'est en fait la chaleur de liqufaction de l'eau que l'on mesurera ici. De la vapeur, gnre dans une "chaudire" est reue dans le calorimtre contenant de l'eau froide et vient s'y liqufier. Donnes exprimentales relever pendant lexprience : capacit thermique du calorimtre masse d'eau initialement prsente dans le calorimtre temprature initiale "stabilise" masse de vapeur introduite dans le calorimtre 0C temprature finale "stabilise" du systme dure du chauffage C= u(C) = capacit thermique massique de leau ceau = 4,186.103 J.kg-1.K-1 ma = a = mb = f = t= u(ma) = u(a) = u(mb) = u(f) = u(t) =

crire l'quation calorimtrique en admettant que la transformation est adiabatique. En dduire lexpression littrale de la chaleur latente de vaporisation de leau.

2. MONTAGE
Tube de mise l'atmosphre B

A Raccord en feuille anglaise Sonde de temprature

Chauffe-ballon

Calorimtre

AB doit tre inclin vers la chaudire !

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3. MODE OPRATOIRE
3.1. Prparation de la mesure Introduire 400 g d'eau froide dans le calorimtre de capacit thermique C dj mesure. Peser le vase intrieur du calorimtre. Mettre en place la sonde de temprature et raliser le circuit lectrique du capteur. Dans le ballon qui servira de chaudire, placer de l'eau et quelques grains de ponce sulfurique ou Carborundum. Relier en C les deux parties du montage par un petit morceau de feuille anglaise qui pourra tre rapidement coup. S'assurer que la branche AB est incline vers la chaudire de faon que l'eau qui se condensera dans ce tube non isol thermiquement ne puisse pas couler dans le calorimtre. Mettre en marche le chauffe ballon pour obtenir une vive bullition. 3.2. Acquisition de donnes L'acquisition se fait en fonction du temps sur une dure de dix minutes. Commencer l'acquisition lorsque l'eau arrive bullition dans le ballon. Surveiller la temprature affiche l'cran et la position du point reprsentatif : ne doit pas atteindre 50C et le point ne doit pas arriver en haut de l'cran, sinon l'acquisition perdrait toute signification. Deux minutes avant la fin de l'acquisition (ou plus tt si la temprature a dj atteint 45C environ), couper le raccord en feuille anglaise pour arrter l'arrive de vapeur dans le calorimtre. teindre alors le chauffe ballon. (Cet ordre est important si l'on ne veut pas avoir de retour d'eau du calorimtre vers le ballon). Quand l'acquisition est termine, enregistrer votre travail. a. Mesure de la masse mb de vapeur : Repeser le vase intrieur du calorimtre. Par diffrence avec la valeur initiale, dduire la masse de vapeur qui s'est liqufie dans le calorimtre.

4. EXPLOITATION DES RSULTATS


4.1. Graphe Tracer la courbe de la temprature en fonction du temps. 4.2. Calculs A partir de l'quation calorimtrique, calculer la chaleur latente de vaporisation, Lv. Apprcier la prcision sur cette mesure. 4.3. Conclusion Exprimer le rsultat final de votre mesure.

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MANIPULATION N7

ENTHALPIE DE DISSOLUTION D'UN SOLIDE IONIQUE DANS L'EAU PAR LA MTHODE DES MLANGES

1. PRINCIPE
Donnes exprimentales relever pendant lexprience : capacit thermique du calorimtre C= 4,186.103 J.kg-1.K1

u(C) =

capacit thermique massique de leau ceau = masse d'eau initialement prsente dans ma = le calorimtre temprature initiale "stabilise" a = la masse du solide ionique introduite mb =

u(ma) = u(a) = u(mb) =

temprature finale "stabilise" du u(f) = f = systme crire l'quation calorimtrique en admettant que la transformation est adiabatique o lenthalpie de la raction est note rH. En dduire lexpression littrale de lenthalpie de raction rH. Remarque : La dissolution tant trs rapide, on ne tiendra pas compte de la chaleur correspondant la variation de temprature du sel solide.

2. MODE OPRATOIRE
2.1. Prparation de la mesure Le vase calorimtrique doit tre en Pyrex. Le solide ionique tudi est le chlorure d'ammonium. Introduire 400 g d'eau froide dans le calorimtre de capacit thermique C dtermine. Mettre en place la sonde de temprature et son circuit lectrique d'acquisition. Peser, sur une balance au dcigramme, une masse mb de solide ionique de l'ordre de 40 g. 2.2. Acquisition des donnes

Prvoir une acquisition de 6 minutes. S'assurer de la stabilit relative de la temprature. Commencer l'acquisition. Introduira le sel au bout de deux minutes environ. A la fin de l'acquisition, penser sauvegarder votre travail.

3. EXPLOITATION DES RSULTATS


3.1. Graphe Tracer la courbe de la temprature en fonction du temps. 3.2. Calculs A partir de l'quation calorimtrique, calculer la quantit de chaleur rH.
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En dduire l'enthalpie molaire de dissolution du chlorure d'ammonium dans l'eau. Si l'on note Msel la masse molaire du solide ionique tudi, l'enthalpie molaire de m H dissolution du sel sera donne par : r H m = r avec n = b et M sel n -1 MNH4Cl = 53,5 g.mol . Apprcier la prcision sur cette mesure. 3.3. Conclusion Que peut-on dire de la dissolution du chlorure d'ammonium dans l'eau ? Exprimer le rsultat final de votre mesure.

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MANIPULATION N8

ENTHALPIE DE RACTIONS ACIDE-BASE PAR LA MTHODE DES MLANGES


Avertissement : Ce T.P. nest vraiment intressant que si lon tudie les deux acides ! Vous devez donc tudier les deux acides.

1. PRINCIPE
Le calorimtre contient au dpart la solution acide. On y ajoute une quantit de solution basique en lger excs. Donnes exprimentales relever pendant lexprience : capacit thermique du calorimtre (pyrex) C = capacit thermique massique de la solution acide u(C) = u(ca) = u(ma) = u(a) = u(mb) = u(cb) =

ca =

masse d'acide initialement prsente dans le ma = calorimtre temprature initiale "stabilise" capacit thermique massique de la solution basique

a =

la masse de la solution basique introduite mb =

cb =

temprature finale "stabilise" du systme f = u(f) = crire lquation bilan de la raction. crire l'quation calorimtrique en admettant que la transformation est adiabatique. En dduire lexpression littrale de lenthalpie de raction rH. Si l'on note na la quantit d'acide mise en jeu dans la raction, l'enthalpie molaire de la H raction acide-base est donne par : r H m = r na

Remarque : Pour que la mesure ait un sens, il faut que les solutions soient suffisamment dilues pour que lors de leur mlange, les phnomnes de dilution ne mettent pas en jeu des nergies non ngligeables devant l'enthalpie de raction que l'on cherche tudier.

4. MODE OPRATOIRE
4.1. Prparation de la mesure Le vase calorimtrique doit tre en Pyrex. Acide chlorhydrique sur hydroxyde de Acide orthophosphorique sur sodium hydroxyde de sodium Introduire 240 g d'acide chlorhydrique Introduire 110 g de solution d'acide de concentration molaire 2 mol/L dans orthophosphorique de concentration le calorimtre dont on a dtermin la molaire 1 mol/L dans le calorimtre capacit thermique C. dont on a dtermin la capacit thermique C. Mettre en place la sonde de temprature et son circuit lectrique d'acquisition.
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Prparer : Acide chlorhydrique sur hydroxyde de Acide orthophosphorique sur sodium hydroxyde de sodium 260 g de solution de soude 2mol/L. 360 g de solution de soude 1 mol/L Mesurer au densimtre les densits da et db de chacune des deux solutions. 4.2. Acquisition des donnes

Programmer une dure dacquisition de 4 minutes. S'assurer de la stabilit relative de la temprature. Commencer l'acquisition. Introduire la soude au bout de 1 2 minutes. A la fin de l'acquisition, enregistrer votre travail.

5. EXPLOITATION DES RSULTATS


5.1. Graphe Tracer la courbe de la temprature en fonction du temps. 5.2. Calculs A partir de l'quation calorimtrique, calculer la quantit de chaleur rH. mise en jeu dans cette raction.

Pour cela, on pourra assimiler les capacits thermiques des solutions utilises celles de l'eau : c1 c2 ceau avec ceau = 4,186 kJ.kg-1.K-1
Calculer les quantits de matire utilises en utilisant les relations : m n = c V o V= eau d Vrifier que l'on a bien excs de soude : Acide chlorhydrique sur hydroxyde de sodium nb > na Calculer alors l'enthalpie molaire des ractions. 5.3. Conclusion Comparer les rsultats obtenus pour les deux acides tudis. Que peut-on en conclure ? Acide orthophosphorique sur hydroxyde de sodium nb > 3 na

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MANIPULATION N9

ENTHALPIE DE LA RACTION DU ZINC SUR LE SULFATE DE CUIVRE PAR LA MTHODE DES MLANGES

1. PRINCIPE
Le calorimtre contenant une solution de sulfate de cuivre, on y introduit une quantit connue de poudre de zinc. Donnes exprimentales relever pendant lexprience : capacit thermique du calorimtre (pyrex) capacit thermique massique de la solution

C= cA =

u(C) = u(cA) = u(mA) = u(a) = u(mb) = u(cb) = u(b) = u(f) =

masse de la solution de sulfate de cuivre mA = prsente dans le calorimtre temprature initiale "stabilise" masse de zinc que l'on introduit capacit thermique massique des deux mtaux zinc et cuivre : cZn cCu 392 J.kg-1.K-1 temprature initiale du zinc temprature finale "stabilise" du systme
crire lquation bilan de la raction.

a = mb = cb = b = f =

crire l'quation calorimtrique en admettant que la transformation est adiabatique et en notant rH lenthalpie de la raction.

Remarque : Dans cette relation, on pourra faire l'approximation que la masse de cuivre form est peut diffrente de la masse de zinc qui ragit. A cela, on peut apporter deux arguments : Leurs masses molaires voisines (MCu = 63,5 g.mol -1 et MZn = 65,4 g.mol-1) La raction se fait mole pour mole.

2. MODE OPRATOIRE
2.1. Prparation de la mesure Le vase calorimtrique doit tre en Pyrex. Introduire 500 g d'une solution de sulfate de cuivre de concentration molaire cM = 0,2 mol/L dans le calorimtre dont on a dtermin la capacit thermique C. Mettre en place la sonde de temprature et son circuit lectrique d'acquisition. Pesez une masse mb, de zinc en poudre, de l'ordre de 4 5 g. Effectuer la pese au dcigramme prs. Mesurer au densimtre la densit d de la solution de sulfate de cuivre. Relever la temprature ambiante amb.
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2.2. Acquisition des donnes programmer une dure dacquisition de 15 minutes. S'assurer de la stabilit relative de la temprature Commencer l'acquisition Introduire progressivement le zinc au bout de 1 2 minutes. A la fin de l'acquisition, penser enregistrer votre travail.

3. EXPLOITATION DES RSULTATS


3.1. Graphe Tracer la courbe de la temprature en fonction du temps. 3.2. Calculs A partir de l'quation calorimtrique, calculer lenthalpie de la raction rH. On pourra assimiler la capacit thermique de la solution celle de l'eau ca ceau avec ceau= 4,186 kJ.kg-1.K-1 Calculer alors l'enthalpie molaire de la raction : H r Hm = r n Quelle quantit de matire n faut-il utiliser ? 3.3. Conclusion Exprimer le rsultat final de votre mesure. La valeur de rHm fournie par des tables est de -211,6 kJ.mol-1. Comparer la avec votre rsultat. Qu'observe-t-on ? Quelle peut en tre la cause exprimentale ?

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MANIPULATION N10

ENTHALPIES DE RACTIONS ACIDE-BASE : DOSAGES CALORIMTRIQUES


Dans ce TP on utilise une mthode calorimtrique7 pour doser une solution dacide chlorhydrique et une solution dacide orthophosphorique par une solution dhydroxyde de sodium. Vous traiterez donc les deux acides successivement.

1. PRINCIPE
Le calorimtre contient la prise d'essai E de solution acide additionne d'eau. On verse progressivement la solution basique par fractions gales et on relve la temprature aprs chaque addition jusqu' ce que la temprature soit parfaitement stable. Si a reprsente la temprature initiale, chaque cart de temprature ( - a) est proportionnel la quantit de chaleur dgage par la raction de la base sur l'acide, donc l'enthalpie de la raction. Donnes exprimentales relever pendant lexprience : capacit thermique du calorimtre (pyrex) C = capacit thermique massique de la solution prsente dans le calorimtre masse de la solution dacide et deau initialement prsente dans le calorimtre temprature initiale "stabilise" masse de solution de soude verse temprature atteinte et "stabilise" lorsque lon a vers mb
crire l'quation bilan de la raction. crire l'quation calorimtrique en admettant que la transformation est adiabatique. En dduire lexpression littrale de lenthalpie de la raction rH.

u(C) = u(c) = u(mA) = u(a) = u(mb) = u(f) =

c= mA = a = mb = f =

7 : En tant que mthode de dosage, la mthode calorimtrique est rarement pratique. En effet, les mthodes pH-mtriques et conductimtriques permettent plus facilement d'effectuer des titrages. Cependant, la mthode calorimtrique prsente l'intrt de permettre, non seulement la mise en vidence, mais aussi le dosage de fonctions acides trs faibles quand la pH-mtrie est limite dans ce domaine et la conductimtrie parfois possible. P.Kohl ENCPB juin 2006 - page 70 -

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2. MODE OPRATOIRE
2.1. Prparation de la mesure Le vase calorimtrique doit tre en Pyrex. Acide chlorhydrique Acide orthophosphorique Introduire la prise d'essai E = 100 cm3 Introduire la prise d'essai E = 50 cm3 de de solution d'acide chlorhydrique de solution d'acide orthophosphorique de concentration molaire ca 1 mol/L dans concentration molaire ca 1 mol/L dans le calorimtre dont on a dtermin la le calorimtre dont on a dtermin la capacit thermique C. capacit thermique C. Ajouter 350 g d'eau. Ajouter 350 g d'eau. Mettre en place la sonde de temprature et son circuit lectrique d'acquisition. Prparer la burette contenant la soude Acide chlorhydrique De concentration cb = 1 mol.L-1 Acide orthophosphorique De concentration cb = 2 mol.L-1

Mesurer au densimtre les densits da de la solution d'acide et db de la solution de soude. 2.2. Acquisition des donnes L'acquisition se fait en fonction du volume de soude introduit au clavier. Noter V le volume de soude ajoute. Rechercher les valeurs des volumes maxima programmer. S'assurer de la stabilit relative de la temprature initiale a. Effectuer une premire acquisition pour la valeur V = 0. Faire couler la solution de soude dans le calorimtre par petites fractions gales entre elles de 4 cm3. Aprs chaque addition de soude, attendre que la temprature se stabilise. Noter alors au clavier la valeur du volume vers V et effectuer l'acquisition de ce point de mesure. Continuer l'addition de soude jusqu' ce qu'elle ne provoque plus aucune lvation de temprature. Quand l'acquisition est termine, enregistrer votre travail.

3. EXPLOITATION DES RSULTATS


3.1. Calculs prliminaires

La masse ma de solution prsente initialement dans le calorimtre est la somme de la masse de la solution d'acide et de la masse d'eau ajoute.
Calcul de la masse ma contenue dans le calorimtre En utilisant la mesure de la densit de la solution d'acide, calculer la masse de solution d'acide. On prendra eau = 103 kg.m-3. En dduire la masse ma de solution contenue initialement dans le calorimtre. Calcul de la masse de soude en fonction du volume x Pour chaque valeur de V calculer la masse m de soude introduite. Comme ci-dessus, on utilisera la mesure de la densit de la solution de soude.
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Pour ce qui est de sa capacit thermique massique, on assimilera celle du mlange obtenu dans le calorimtre celle de l'eau : ceau = 4,186 103 J.kg-1.K-1 Calcul des quantits de chaleur Pour chaque valeur de V, en utilisant l'quation calorimtrique, calculer la quantit de chaleur rH. Dresser un tableau complet et rcapitulatif des mesures et calculs. 3.2. Dtermination du ou des points d'quivalence Tracer la courbe rH = f(V). Sur la courbe, dterminer le volume l'quivalence : Pour l'acide chlorhydrique : xE = ... Pour l'acide orthophosphorique : xE1 = ... xE2 = ... a. Calcul de la concentration molaire de l'acide Calculer la concentration molaire de la solution acide connaissant celle de la soude. 3.3. Calcul de l'enthalpie de raction Acide chlorhydrique Acide orthophosphorique

xE3 = ...

La variation d'enthalpie molaire de la raction de la soude sur l'acide chlorhydrique s'exprime par H r Hm = r E n

La raction s'est faite en trois tapes successives. Relever les quantits de chaleur rHE1, rHE2 et rHE3 correspondante aux trois volumes quivalents.

les trois variations Connaissant le volume Calculer d'enthalpies molaires : l'quivalence, relever la quantit de H chaleur rHE correspondante. r H1 = r E1 n La raction a port sur n mole H r H E1 d'acide : dterminer n. r H2 = r E 2 n En dduire la variation d'enthalpie H r HE2 r H3 = r E 3 molaire de la raction rHm. n
3.4. Conclusion Que peut-on dire des courbes obtenues ? Quelle autre mthode de dosage donne des courbes de forme analogue ? Quel est l'intrt des courbes de ce type ? Comparer les rsultats obtenus ceux que donnait la mesure des enthalpies de raction par la mthode des mlanges.

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