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La termodinmica (del griego o-, termo, que significa "calor"1 y , dnamis, que significa "fuer!

!a""# es la ra$a de la f%sica que descri&e los es'ados de equili&rio a ni(el $acrosc)*ico+, -ons'i'uye una 'eor%a feno$enol)gica, a *ar'ir de ra!ona$ien'os deduc'i(os, que es'udia sis'e$as reales, sin $odeli!ar y sigue un $.'odo e/*eri$en'al+0 Los es'ados de equili&rio son es'udiados y definidos *or $edio de magnitudes extensivas 'ales co$o la energ%a in'erna, la en'ro*%a, el (olu$en o la co$*osici)n $olar del sis'e$a,1 o *or $edio de $agni'udes no-e/'ensi(as deri(adas de las an'eriores co$o la 'e$*era'ura, *resi)n y el *o'encial qu%$ico2 o'ras $agni'udes 'ales co$o la i$anaci)n, la fuer!a elec'ro$o'ri! y las asociadas con la $ec3nica de los $edios con'inuos en general 'a$&i.n *ueden ser 'ra'adas *or $edio de la 4er$odin3$ica+ 5s i$*or'an'e recalcar que la 4er$odin3$ica ofrece un a*ara'o for$al a*lica&le 6nica$en'e a estados de equilibrio,7 definidos co$o aqu.l es'ado 8acia "el que todo sistema tiende a evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas por factores intrnsecos y no por influencias externas previamente aplicadas"+9 4ales es'ados 'er$inales de equili&rio son, *or definici)n, inde*endien'es del 'ie$*o, y 'odo el a*ara'o for$al de la 4er$odin3$ica --'odas las leyes y (aria&les 'er$odin3$icas--, se definen de 'al $odo que *odr%a decirse que un sis'e$a es'3 en equili&rio si sus *ro*iedades *ueden se descri'as consis'en'e$en'e e$*leando la 'eor%a 'er$odin3$ica+: Los es'ados de equili&rio son necesaria$en'e co8eren'es con los con'ornos del sis'e$a y las res'ricciones a las que es'. so$e'ido+ ;or $edio de los ca$&ios *roducidos en es'as res'ricciones (es'o es, al re'irar li$i'aciones 'ales co$o i$*edir la e/*ansi)n del (olu$en del sis'e$a, i$*edir el flu<o de calor, e'c", el sis'e$a 'ender3 a e(olucionar de un es'ado de equili&rio a o'ro2= co$*arando a$&os es'ados de equili&rio, la 4er$odin3$ica *er$i'e es'udiar los *rocesos de in'erca$&io de $asa y energ%a '.r$ica en're sis'e$as '.r$icos diferen'es+ ;ara 'ener un $ayor $ane<o se es*ecifica que calor significa "energ%a en 'r3nsi'o" y din3$ica se refiere al "$o(i$ien'o", *or lo que, en esencia, la 'er$odin3$ica es'udia la circulaci)n de la energ%a y c)$o la energ%a infunde $o(i$ien'o+ >is')rica$en'e, la 'er$odin3$ica se desarroll) a *ar'ir de la necesidad de au$en'ar la eficiencia de las *ri$eras $3quinas de (a*or+ -o$o ciencia feno$enol)gica, la 'er$odin3$ica no se ocu*a de ofrecer una in'er*re'aci)n f%sica de sus $agni'udes+ La *ri$era de ellas, la energ%a in'erna, se ace*'a co$o una $anifes'aci)n $acrosc)*ica de las leyes de conser(aci)n de la energ%a a ni(el $icrosc)*ico, que *er$i'e carac'eri!ar el es'ado energ.'ico del sis'e$a $acrosc)*ico+1? 5l *un'o de *ar'ida *ara la $ayor *ar'e de las consideraciones 'er$odin3$icas son los *rinci*ios de la 'er$odin3$ica, que *os'ulan que la energ%a *uede ser in'erca$&iada en're sis'e$as en for$a de calor o 'ra&a<o, y que s)lo *uede 8acerse de una de'er$inada $anera+ 4a$&i.n se in'roduce una $agni'ud lla$ada en'ro*%a,11 que se define co$o aquella funci)n e/'ensi(a de la energ%a in'erna, el (olu$en y la co$*osici)n $olar que 'o$a (alores $3/i$os en equili&rio@ el *rinci*io de $a/i$i!aci)n de la en'ro*%a define el sen'ido en el que el sis'e$a e(oluciona de un es'ado de equili&rio a o'ro+1# 5s la Aec3nica 5s'ad%s'ica, %n'i$a$en'e relacionada con la 4er$odin3$ica, la que ofrece una in'er*re'aci)n f%sica de a$&as $agni'udes@ la energ%a in'erna se iden'ifica con la su$a de las energ%as indi(iduales de los 3'o$os y $ol.culas del sis'e$a, y la en'ro*%a $ide el grado de orden y el es'ado din3$ico de los sis'e$as, y 'iene una cone/i)n $uy fuer'e con la 'eor%a de infor$aci)n+1, 5n la 'er$odin3$ica se es'udian y clasifican las in'eracciones en're di(ersos sis'e$as, lo que lle(a a definir conce*'os co$o sis'e$a 'er$odin3$ico y su con'orno+ Bn sis'e$a 'er$odin3$ico se carac'eri!a *or sus *ro*iedades, relacionadas en're s% $edian'e las ecuaciones de es'ado+ Cs'as se *ueden co$&inar *ara e/*resar la energ%a in'erna y los

*o'enciales 'er$odin3$icos, 6'iles *ara de'er$inar las condiciones de equili&rio en're sis'e$as y los *rocesos es*on'3neos+ -on es'as 8erra$ien'as, la 'er$odin3$ica descri&e c)$o los sis'e$as res*onden a los ca$&ios en su en'orno+ 5s'o se *uede a*licar a una a$*lia (ariedad de 'e$as de ciencia e ingenier%a, 'ales co$o $o'ores, 'ransiciones de fase, reacciones qu%$icas, fen)$enos de 'rans*or'e, e incluso agu<eros negros+ Los resul'ados de la 'er$odin3$ica son esenciales *ara la qu%$ica, la f%sica, la ingenier%a qu%$ica, e'c, *or no$&rar algunos+

Leyes de la termodinmica
Principio cero de la termodinmica
5s'e *rinci*io es'a&lece que e/is'e una de'er$inada *ro*iedad, deno$inada 'e$*era'ura e$*%rica , que es co$6n *ara 'odos los es'ados de equili&rio 'er$odin3$ico que se encuen'ren en equili&rio $u'uo con uno dado+ 4iene 're$enda i$*or'ancia e/*eri$en'al D*ues *er$i'e cons'ruir ins'ru$en'os que $idan la 'e$*era'ura de un sis'e$aE *ero no resul'a 'an i$*or'an'e en el $arco 'e)rico de la 'er$odin3$ica+ 5l equili&rio 'er$odin3$ico de un sis'e$a se define co$o la condici)n del $is$o en el cual las (aria&les e$*%ricas usadas *ara definir o dar a conocer un es'ado del sis'e$a (*resi)n, (olu$en, ca$*o el.c'rico, *olari!aci)n, $agne'i!aci)n, 'ensi)n lineal, 'ensi)n su*erficial, coordenadas en el *lano /, y" no son de*endien'es del 'ie$*o+ 5l 'ie$*o es un *ar3$e'ro cin.'ico, asociado a ni(el $icrosc)*ico2 el cual a su (e! es'a den'ro de la f%sico qu%$ica y no es *ar3$e'ro de&ido a que a la 'er$odin3$ica solo le in'eresa 'ra&a<ar con un 'ie$*o inicial y o'ro final+ F dic8as (aria&les e$*%ricas (e/*eri$en'ales" de un sis'e$a se las conoce co$o coordenadas '.r$icas y din3$icas del sis'e$a+ 5s'e *rinci*io funda$en'al, a6n siendo a$*lia$en'e ace*'ado, no fue for$ulado for$al$en'e 8as'a des*u.s de 8a&erse enunciado las o'ras 'res leyes+ Ge a8% que reci&iese el no$&re de *rinci*io cero+

Primera ley de la termodinmica


4a$&i.n conocida co$o *rinci*io de conser(aci)n de la energ%a *ara la 'er$odin3$ica Den realidad el *ri$er *rinci*io dice $3s que una ley de conser(aci)nE, es'a&lece que si se reali!a 'ra&a<o so&re un sis'e$a o &ien .s'e in'erca$&ia calor con o'ro, la energ%a in'erna del sis'e$a ca$&iar3+ His'o de o'ra for$a, es'a ley *er$i'e definir el calor co$o la energ%a necesaria que de&e in'erca$&iar el sis'e$a *ara co$*ensar las diferencias en're 'ra&a<o y energ%a in'erna+ Iue *ro*ues'a *or Jicolas L.onard Kadi -arno' en 1:#0, en su o&ra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que e/*uso los dos *ri$eros *rinci*ios de la 'er$odin3$ica+ 5s'a o&ra fue inco$*rendida *or los cien'%ficos de su .*oca, y $3s 'arde fue u'ili!ada *or Ludolf Lore'o -lausius y Lord Mel(in *ara for$ular, de una $anera $a'e$3'ica, las &ases de la 'er$odin3$ica+ La ecuaci)n general de la conser(aci)n de la energ%a es la siguien'e@

Nue a*licada a la 'er$odin3$ica 'eniendo en cuen'a el cri'erio de signos 'er$odin3$ico, queda de la for$a@

Gonde B es la energ%a in'erna del sis'e$a (aislado", N es la can'idad de calor a*or'ado al sis'e$a y O es el 'ra&a<o reali!ado *or el sis'e$a+ 5s'a 6l'i$a e/*resi)n es igual de frecuen'e encon'rarla en la for$a U = Q + W+ F$&as e/*resiones, a*aren'e$en'e con'radic'orias, son correc'as y su diferencia es'3 en que se a*lique el con(enio de signos PB;F- o el 4radicional ((.ase cri'erio de signos 'er$odin3$ico"+

Segunda ley de la termodinmica


5s'a ley arrebata la direcci)n en la que de&en lle(arse a ca&o los *rocesos 'er$odin3$icos y, *or lo 'an'o, la i$*osi&ilidad de que ocurran en el sen'ido con'rario (*or e<e$*lo, que una $anc8a de 'in'a dis*ersada en el agua *ueda (ol(er a concen'rarse en un *equeQo (olu$en"+ 4a$&i.n es'a&lece, en algunos casos, la i$*osi&ilidad de con(er'ir co$*le'a$en'e 'oda la energ%a de un 'i*o en o'ro sin *.rdidas+ Ge es'a for$a, la segunda ley i$*one res'ricciones *ara las 'ransferencias de energ%a que 8i*o'.'ica$en'e *udieran lle(arse a ca&o 'eniendo en cuen'a s)lo el ;ri$er ;rinci*io+ 5s'a ley a*oya 'odo su con'enido ace*'ando la e/is'encia de una $agni'ud f%sica lla$ada en'ro*%a, de 'al $anera que, *ara un sis'e$a aislado (que no in'erca$&ia $a'eria ni energ%a con su en'orno", la (ariaci)n de la en'ro*%a sie$*re de&e ser $ayor que cero+ Ge&ido a es'a ley 'a$&i.n se 'iene que el flu<o es*on'3neo de calor sie$*re es unidireccional, desde los cuer*os de $ayor 'e$*era'ura 8acia los de $enor 'e$*era'ura, 8as'a lograr un equili&rio '.r$ico+ La a*licaci)n $3s conocida es la de las $3quinas '.r$icas, que o&'ienen 'ra&a<o $ec3nico $edian'e a*or'e de calor de una fuen'e o foco calien'e, *ara ceder *ar'e de es'e calor a la fuen'e o foco o su$idero fr%o+ La diferencia en're los dos calores 'iene su equi(alen'e en el 'ra&a<o $ec3nico o&'enido+ 5/is'en nu$erosos enunciados equi(alen'es *ara definir es'e *rinci*io, des'ac3ndose el de -lausius y el de Mel(in+ Enunciado de Clausius Sears

Giagra$a del ciclo de -arno' en funci)n de la *resi)n y el (olu$en+

5n *ala&ras de Kears es@ "Jo es *osi&le ning6n *roceso cuyo 6nico resul'ado sea la e/'racci)n de calor de un reci*ien'e a una cier'a 'e$*era'ura y la a&sorci)n de una can'idad igual de calor *or un reci*ien'e a 'e$*era'ura $3s ele(ada"+ Enunciado de el!in

Jo e/is'e ning6n dis*osi'i(o que, o*erando *or ciclos, a&sor&a calor de una 6nica fuen'e (5+a&sor&ida", y lo con(ier'a %n'egra$en'e en 'ra&a<o (5+6'il"+ Enunciado de el!in"Planc#

5s i$*osi&le cons'ruir una $3quina '.r$ica que, o*erando en un ciclo, no *rodu!ca o'ro efec'o que la a&sorci)n de energ%a desde un de*)si'o, y la reali!aci)n de una can'idad igual de 'ra&a<o $tra interpretaci%n 5s i$*osi&le cons'ruir una $3quina '.r$ica c%clica que 'ransfor$e calor en 'ra&a<o sin au$en'ar la energ%a 'er$odin3$ica del a$&ien'e+ Ge&ido a es'o *ode$os concluir, que el rendi$ien'o energ.'ico de una $3quina '.r$ica c%clica que con(ier'e calor en 'ra&a<o, sie$*re ser3 $enor a la unidad, y .s'a es'ar3 $3s *r)/i$a a la unidad, cuan'o $ayor sea el rendi$ien'o energ.'ico de la $is$a+ 5s decir, cuan'o $ayor sea el rendi$ien'o energ.'ico de una $3quina '.r$ica, $enor ser3 el i$*ac'o en el a$&ien'e, y (ice(ers

&ercera ley de la termodinmica


La 4ercera de las leyes de la 'er$odin3$ica, *ro*ues'a *or Oal'8er Jerns', afir$a que es i$*osi&le alcan!ar una 'e$*era'ura igual al cero a&solu'o $edian'e un n6$ero fini'o de *rocesos f%sicos+ ;uede for$ularse 'a$&i.n co$o que a $edida que un sis'e$a dado se a*ro/i$a al cero a&solu'o, su en'ro*%a 'iende a un (alor cons'an'e es*ec%fico+ La en'ro*%a de los s)lidos cris'alinos *uros *uede considerarse cero &a<o 'e$*era'uras iguales al cero a&solu'o+ Jo es una noci)n e/igida *or la 4er$odin3$ica cl3sica, as% que es *ro&a&le$en'e ina*ro*iado 'ra'arlo de RleyS+ 5s i$*or'an'e recordar que los *rinci*ios o leyes de la 4er$odin3$ica son s)lo generali!aciones es'ad%s'icas, (3lidas sie$*re *ara los sis'e$as $acrosc)*icos, *ero ina*lica&les a ni(el cu3n'ico+ 5l de$onio de Aa/Tell e<e$*lifica c)$o *uede conce&irse un sis'e$a cu3n'ico que ro$*a las leyes de la 4er$odin3$ica+ Fsi$is$o, ca&e des'acar que el *ri$er *rinci*io, el de conser(aci)n de la energ%a, es la $3s s)lida y uni(ersal de las leyes de la na'urale!a descu&ier'as 8as'a a8ora *or las ciencias+

Sistema y ambiente
5n el es'udio de la 4er$odin3$ica la a'enci)n es'3 dirigida al in'erior de un sis'e$a, aunque se ado*'e un *un'o de (is'a $acrosc)*ico, s)lo se consideran aquellas $agni'udes de es'e 'i*o que 'ienen relaci)n con el es'ado in'erno del sis'e$a+ ;ara *oder en'ender las $agni'udes in(olucradas en es'e 'e$a, se 8ace necesario definir los conce*'os de sistema y estado de un sis'e$a+

Sistema
Ke *uede definir un sistema co$o un con<un'o de $a'eria, que es'3 li$i'ado *or una su*erficie, que le *one el o&ser(ador, real o i$aginaria+ Ki en el sis'e$a no en'ra ni sale $a'eria, se dice que se 'ra'a de un sistema cerrado, o sistema aislado si no 8ay in'erca$&io de $a'eria y energ%a, de*endiendo del caso+ 5n la na'urale!a, encon'rar un sis'e$a es'ric'a$en'e aislado es, *or lo que sa&e$os, i$*osi&le, *ero *ode$os 8acer a*ro/i$aciones+ Bn sis'e$a del que sale yUo en'ra $a'eria, reci&e el no$&re de abierto+ ;one$os unos e<e$*los@

Un sistema abierto@ es cuando e/is'e un in'erca$&io de $asa y de energ%a con los alrededores2 es *or e<e$*lo, un coc8e+ Le ec8a$os co$&us'i&le y .l des*rende diferen'es gases y calor+ Un sistema cerrado@ es cuando no e/is'e un in'erca$&io de $asa con el $edio circundan'e, s)lo se *uede dar un in'erca$&io de energ%a2 un relo< de cuerda, no in'roduci$os ni saca$os $a'eria de .l+ Kolo *recisa un a*or'e de energ%a que e$*lea *ara $edir el 'ie$*o+ Un sistema aislado@ es cuando no e/is'e el in'erca$&io ni de $asa y energ%a con los alrededores2 Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l Kin e$&argo un 'er$o lleno de co$ida calien'e es una a*ro/i$aci)n, ya que el en(ase no *er$i'e el in'erca$&io de $a'eria e in'en'a i$*edir que la energ%a (calor" salga de .l+ 5l uni(erso es un sis'e$a aislado, ya que la (ariaci)n de energ%a es cero V! W ?+

'edio e(terno o ambiente


Ke lla$a medio e(terno o ambiente a 'odo aquello que no es'3 en el sis'e$a *ero que *uede influir en .l+ ;or e<e$*lo, considere$os una 'a!a con agua, que es'3 siendo calen'ada *or un $ec8ero+ -onsidere$os un sis'e$a for$ado *or la 'a!a y el agua, en'onces el $edio es'3 for$ado *or el $ec8ero, el aire, e'c+

)ariables termodinmicas
Las (aria&les que 'ienen relaci)n con el es'ado in'erno de un sis'e$a, se lla$an !ariables termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y en're ellas las $3s i$*or'an'es en el es'udio de la 'er$odin3$ica son@

la $asa el (olu$en la densidad la *resi)n la 'e$*era'ura

5n 'er$odin3$ica es $uy i$*or'an'e es'udiar sus *ro*iedades, las cu3les *ode$os di(idirlas en dos@

*ro*iedades in'ensi(as@son aquellas que no de*enden de la can'idad de sus'ancia o del 'a$aQo de un sis'e$a, *or lo que cuyo (alor *er$anece inal'era&le al su&di(idir

el sis'e$a inicial en (arios su&sis'e$as, *or es'e $o'i(o no son *ro*iedades adi'i(as+ las $as u'ili!adas en 'er$odin3$ica son la 'e$*era'ura, densidad, (olu$en es*ec%fico;ro*iedadesXin'ensi(asXyXe/'ensi(as+

*ro*iedades e/'ensi(as@ Kon las que de*enden de la can'idad de sus'ancias del sis'e$a, y son rec%*roca$en'e equi(alen'es a las in'ensi(as+ Bna *ro*iedad e/'ensi(a de*ende *or 'an'o del "'a$aQo" del sis'e$a+ Bna *ro*iedad e/'ensi(a 'iene la *ro*iedad de ser adi'i(a en el sen'ido de que si se di(ide el sis'e$a en dos o $3s *ar'es, el (alor de la $agni'ud e/'ensi(a *ara el sis'e$a co$*le'o es la su$a de los (alores de dic8a $agni'ud *ara cada una de las *ar'es+

Flgunos e<e$*los de *ro*iedades e/'ensi(as son la $asa, el (olu$en, el *eso, can'idad de sus'ancia, energ%a, en'ro*%a, en'al*%a, e'c+ 5n general el cocien'e en're dos $agni'udes e/'ensi(as nos da una $agni'ud in'ensi(a, *or e<e$*lo la di(isi)n en're $asa y (olu$en nos da la densidad+ Flgunas definiciones 6'iles en 'er$odin3$ica son las siguien'es+

*oco t+rmico
Bn foco '.r$ico es un sis'e$a que *uede en'regar yUo reci&ir calor, *ero sin ca$&iar su 'e$*era'ura+

Contacto t+rmico
Ke dice que dos sis'e$a es'3n en con'ac'o '.r$ico cuando *uede 8a&er 'ransferencia de calor de un sis'e$a a o'ro+

Procesos termodinmicos
Ke dice que un sis'e$a *asa *or un *roceso 'er$odin3$ico, o 'ransfor$aci)n 'er$odin3$ica, cuando al $enos una de las coordenadas 'er$odin3$icas no ca$&ia+ Los *rocesos $3s i$*or'an'es son@

Procesos isot+rmicos@ son *rocesos en los que la 'e$*era'ura no ca$&ia+ Procesos isobricos@ son *rocesos en los cuales la *resi)n no (ar%a+ Procesos is%coros@ son *rocesos en los que el (olu$en *er$anece cons'an'e+ Procesos adiabticos@ son *rocesos en los que no 8ay 'ransferencia de calor alguna+ Procesos diatermicos@ son *rocesos que de<an *asar el calor f3cil$en'e+

;or e<e$*lo, den'ro de un 'er$o donde se colocan agua calien'e y cu&os de 8ielo, ocurre un *roceso adia&3'ico, ya que el agua calien'e se e$*e!ar3 a enfriar de&ido al 8ielo, y al $is$o 'ie$*o el 8ielo se e$*e!ar3 a derre'ir 8as'a que a$&os es'.n en equili&rio '.r$ico, sin e$&argo no 8u&o 'ransferencia de calor del e/'erior del 'er$o al in'erior *or lo que se 'ra'a de un *roceso adia&3'ico+

,endimiento termodinmico o e-iciencia

Bn conce*'o i$*or'an'e en la ingenier%a '.r$ica es el de rendi$ien'o+ 5l rendi$ien'o de una $3quina '.r$ica se define co$o@

donde, de*endiendo del 'i*o de $3quina '.r$ica, es'as energ%as ser3n el calor o el 'ra&a<o que se 'ransfieran en de'er$inados su&sis'e$as de la $3quina+ &eorema de Carnot Jicolas L.onard Kadi -arno' en 1:#0 de$os'r) que el rendi$ien'o de alguna $3quina '.r$ica que 'u(iese la $3/i$a eficiencia *osi&le (a las que en la ac'ualidad se deno'an con su no$&re" y que o*erase en're dos termostatos (focos con 'e$*era'ura cons'an'e", de*ender%a s)lo de las 'e$*era'uras de dic8os focos+ ;or e<e$*lo, el rendi$ien'o *ara un $o'or '.r$ico de -arno' (iene dado *or@

donde "c y "f son las 'e$*era'uras del 'er$os'a'o calien'e y del 'er$os'a'o fr%o, res*ec'i(a$en'e, $edidas en Mel(in+ 5s'e rendi$ien'o $3/i$o es el corres*ondien'e al de una $3quina '.r$ica re(ersi&le, la cual es s)lo una ideali!aci)n, *or lo que cualquier $3quina '.r$ica cons'ruida 'endr3 un rendi$ien'o $enor que el de una $3quina re(ersi&le o*erando en're los $is$os focos+