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Universidade Federal da Bahia Instituto de Qumica Departamento de Qumica Geral e Inorgnica Disciplina: QUI-B21 Qumica Inorgnica III Prof:

Adriane V. Rosrio

Experimento 3: As cores nos compostos de coordenao

Alunos: Brbara Schettini Lucas Santana

Salvador, Novembro de 2013.

Sumrio
1. Introduo.................................................................................................3 2. Objetivo.....................................................................................................4 3. Materiais e Reagentes..............................................................................4 4. Procedimento experimental......................................................................4 5. Resultados obtidos...................................................................................5 6. Concluses.............................................................................................. 7. Referncias Bibliogrficas.......................................................................

1. Introduo
Muitos elementos do bloco d formam solues com cores caractersticas em gua. Por exemplo, o cloreto de cobre (II) slido marrom e o brometo de cobre (II) preto, mas suas solues aquosas so ambas azuis. A cor azul devida aos ons cobre (II) hidratados de composio [Cu(H2O)6]2+, que so formados quando o slido dissolvido. Como a frmula sugere, estes ons hidratados tm composio especfica, e tambm tm forma e propriedades definidas. A cor de um complexo depende: do metal e de seu estado de oxidao. Esta colorao pode sofrer mudana quando adicionamos um novo ligante em soluo. Como exemplo temos, o [Cu(H2O)6]2+ azul claro pode ser convertido em [Cu(NH3)6]2+ azul escuro com a adio de NH3. Outra mudana de colorao est diretamente ligada ao estado de oxidao do metal, como por exemplo, o on hexaaquaferro(II) e o hexaquaferro(III) que apresentam coloraes bastante distintas. Mas para que um composto tenha cor ele deve absorver luz visvel. A luz consiste em radiao eletromagntica com comprimento de onda variando de aproximadamente 400 at 700 nm. Este composto absorver radiao quando aquela radiao possuir a energia necessria para mover um eltron de seu estado de energia mais baixo para um mais excitado. E a cor percebida a soma das luzes no absorvidas pelo complexo. Para que ocorra essa transio eletrnica necessrio que o on tenha um orbital d parcialmente preenchido. Por isto que alguns ons metlicos d0 normalmente so incolores e os ons metlicos que tem o orbital d parcialmente preenchido so coloridos.

2. Objetivos
Verificar como as cores dos compostos de coordenao so afetadas pelos estados de oxidao, pela natureza e nmero de ligantes em sua esfera de coordenao. Observar o efeito da formao de um quelato sobre a estabilidade dos complexos.

3. Reagentes e Vidrarias
Sulfato de ferro(II), FeSO4 Perxido de hidrognio, H2O2 20 vol. Soluo de NaOH 1 mol.L-1 Soluo de NH3, NH4OH 25% cido clordrico concentrado, HCl 37% Soluo aquosa de CuSO4 1 mol.L-1 Soluo aquosa de CrCl3 1 mol.L-1 Soluo aquosa de MnSO4 1 mol.L-1 Soluo aquosa de CoCl2 1 mol.L-1 Soluo aquosa de NiCl2 1 mol.L-1 Soluo aquosa de AgNO3 1 mol.L-1 Soluo aquosa de ZnSO4 1 mol.L-1 Soluo de EDTA sdico Estante de tubos de ensaio Pipeta graduada Pipeta Pasteur (conta-gotas)

4. Procedimentos Experimentais
Experimento 1 1. Colocar 2 esptulas de sulfato de ferro(II) slido em um tubo de ensaio
grande. Observar e anotar a cor do slido. 2. Adicione gua destilada at a metade do tubo e misturar o slido, com a ajuda de um basto de vidro, at dissolv-lo. Observe a cor da soluo e compare com a do slido. 3. Quando todo o sulfato de ferro(II) estiver dissolvido, coloque metade da soluo em um outro tubo de ensaio igual ao primeiro e deixe-o separado.

4. Ao outro tubo de ensaio adicione, numa capela, algumas gotas de soluo


de perxido de hidrognio 20 vol. Anote todas as alteraes observadas.

5. Adicione soluo de hidrxido de sdio 1 mol.L-1 gota a gota a cada um dos dois tubos de ensaio.

Experimento 2
1. 2. 3. 4. 5. Adicione em dois tubos de ensaio uma soluo aquosa de Cu(II) A um dos tubos, adicione gota a gota uma soluo de NH3 a 25%. Ao outro tubo, adicione gota a gota uma soluo de NaOH 1 mol.L-1. Compare as cores das solues nos dois tubos. Repita o experimento com solues aquosas dos ons Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Ag(I) e Zn(II).

Experimento 3
1. Adicione 2 ml de uma soluo aquosa de Cu(II) a um tubo de ensaio. Observe a cor do complexo [Cu(H2O)6]2+. 2. Em outro tubo de ensaio, adicione 2 mL da soluo de [Cu(NH3)4]2+ obtido no Experimento 2. 3. Em um terceiro tubo de ensaio, adicione 2 mL de uma soluo aquosa de Cu(II) e em seguida adicione HCl concentrado. Observe a cor do complexo [CuCl42-] formado 4. Adicione a cada um dos tubos de ensaio, uma soluo de EDTA sdico gota a gota e observe como a colorao das solues muda.

5. Resultados Obtidos
Experimento 1: Inicialmente tinha-se sulfato de ferro(II) slido verde-claro. Em seguida adicionou-se gua e a soluo apresentou-se amarelo bem claro.

Fig.1- Sulfato de ferro (II) slido

Podemos inferir neste caso, a formao do on hexaaquaferro(II) que apresenta esta colorao amarela, segundo a reao abaixo: FeSO4(s) + H2O(l) [Fe(H2O)6]2+(aq) + SO42-(aq) Em parte da on adicionou-se hidrognio 20 vol e mudana de soluo contendo o hexaaquaferro(II) perxido de observou-se a colorao de

amarelo plido para um amarelo intenso(colorao intermediria) e logo em seguida a soluo muda de colorao para um amarelo-caramelo, que permanece, com uma pequena liberao de gs.

Fig.2- Tubo da esquerda: Soluo de ferro II e o tubo da direita: Soluo de ferro II com perxido de hidrognio 20 vol.

Este fato observado indicativo da oxidao do metal ferro II para ferro III, segundo as equaes abaixo: Fe2+(aq) + 2e- Fe3+(aq) Eoxi = -0,771V

H2O2(l) O2(g) + 2H+(aq) + 2e- Ered = -0,682V Sendo Eredox = Ered Eoxi , temos um Eredox = (-0,682) (-0,771) = 0,089V. Com o Eredox > 0 e sendo G = -nFEredox, temos um G < 0. Isto evidencia um processo favorecido termodinamicamente. Logo h a formao do on complexo hexaaquaferro (III), como mostrado na equao abaixo: [Fe(OH2)6]2+(aq) [Fe(OH2)6]3+(aq) + 3eEm seguida, neste mesmo tubo adicionou-se hidrxido de sdio 1 mol/L e observou-se a formao de um precipitado marrom.

Fig.3- Tubos de ensaio aps a adio de NaOH. O tubo da direita apresenta perxido de hidrognio.

Com base na literatura, onde tem-se que hidrxido de ferro III um slido de cor marrom, podemos propor a formao do mesmo atravs da equao abaixo: [Fe(OH2)6]3+(aq) + NaOH(l) Fe(OH)3(s) + Na+(aq)

Ao outro tubo que continha a soluo contendo ons Fe(II) adicionou-se hidrxido de sdio e observou-se a formao de um precipitado verde-azulado. De acordo com o fato experimental pde-se propor a formao do hidrxido de ferro II, segundo a equao abaixo: [Fe(OH2)6]2+(aq) + NaOH(l) Fe(OH)2(s) + Na+(aq) Estas duas equaes acima podem ser rescritas de forma simplificada, como apresentada abaixo: Fe3+(aq) + 3 OH-(aq) Fe(OH)3(s) Ks = 2,6x10-39 Fe2+(aq) + 2 OH-(aq) Fe(OH)2(s) Ks = 1,6x10-14 De acordo com os dados da literatura tm-se as duas espcies formadas com constantes de solubilidade muito baixas, o que confirma a formao dos slidos. Para melhor explicar a formao destes slidos pode-se propor a interao do on hidrxido com as molculas de gua coordenadas ao on ferro.

De acordo com a figura, o on ferro n+ deixa a ligao OH da gua coordenada mais polarizada que a ligao OH da gua no coordenada, de forma que o on hidrxido abstrai o hidrognio desta gua coordenada na forma de prton. Logo pode-se escrever a equao de maneira simplificada como: [Fe(OH2)6]3+(aq) + 3OH-(aq) Fe(OH)3(s) + 6H2O K = 2,6x10-39

Experimento 2:
Adicionou-se a dois tubos de ensaio uma soluo aquosa de alguns metais apresentados na tabela abaixo e em seguida adicionou-se soluo de amnia 25% a um tubo e em outro se adicionou soluo de hidrxido de sdio 1 mol/L. Comparando as cores apresentadas nas solues montou-se a tabela abaixo:

on

Em soluo aquosa

Cor da soluo

Com NH3

Cor da soluo

Com NaOH

Cor da soluo

aquosa 1 2 3 4 5 6 7 Cu(II) Cr(III) Mn(II) Co(II) Ni(II) Ag(I) Zn(II) [Cu(OH2)6]2+ [Cr(OH2)6]2+
[Mn(H2O)6]
2+

com amnia [Cu(NH3)4]2+


[Cr(NH3)6]
3+

com NaOH
Cu(OH)2 Ppt azul claro

Azul
Verde azulado Rosa claro vermelho Verde

Azulanil

Verde leitoso
Marromleitoso Verde Azul

Cr(OH)3
Mn(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2

Verde claro
Marrom menos leitoso Ppt azul Ppt verdeclaro

MnO(OH)2 [Co(NH3)6] 2+ [Ni(NH3)6]


2+

[Co(H2O)6] 2+ [Ni(H2O)6] [Ag(H2O)6] [Zn(H2O)6]


+

2+

Incolor
Incolor

[Ag(NH3)2]+
[Zn(NH3)4]
2+

Incolor
Ppt branco

AgOH
Zn(OH)2

Ppt marrom
Ppt branco

2+

De acordo com a tabela acima podemos observar as reaes onde ocorre a substituio dos ligantes, o que reflete diretamente na mudana de colorao da soluo. Em 1:

Fig. 4- Tubo da esquerda contem on hexaaquacobre(II) e o tubo da direita as duas espcies coexistindo em equilbrio.

No primeiro tubo de ensaio a adio da soluo de amnia proporcionou inicialmente a formao de um precipitado (Cu(OH)2) e a formao do on complexo [Cu(NH3)4]2+, responsvel pela colorao azul-escuro. Sendo que as duas espcies coexistem em equilbrio. Estas reaes so representadas por: NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) [Cu(OH2)6]2+(aq) + 2 OH-(aq) Cu(OH)2(s) + 6H2O(l) [Cu(OH2)6]2+(aq) + 4NH3(aq) [Cu(NH3)4]2+(aq) + 6H2O(l) No segundo tubo de ensaio ocorre a reao do on cobre(II) com o ligante hidrxido, segundo a reao abaixo, formando o precipitado de cor azul-claro:

[Cu(OH2)6]2+(aq) + 2 OH-(aq) Cu(OH)2(s) + 6H2O(l)

Fig.5- Tubo contendo o precipitado azul-claro do on complexo com hidrxido.

Com os demais metais observou-se reaes semelhantes, onde no primeiro tubo, a adio da soluo de amnia promove a formao do precipitado, hidrxido do metal correspondente, e em seguida a formao do on Amin complexo. No segundo tubo ocorre apenas a substituio do ligante aqua pelo ligante hidroxo, onde se observou em todos os casos a formao do precipitado. Abaixo mostramos algumas imagens como exemplos:

Fig.5- No tubo da esquerda tem-se hidrxido de nquel e no tubo da direita tem-se o equilbrio do on amincomplexo e do hidrxido.

Experimento 3: Adicionou-se uma soluo aquosa de cobre(II) em um tubo de ensaio e observou-se a colorao azul claro, caracterstica da presena do on complexo [Cu(H2O)6]2+. Em seguida adicionou-se em outro tubo de ensaio a soluo de [Cu(NH3)4]2+. Esta soluo apresentou colorao azul-anil. Em um terceiro tubo de ensaio adicionou-se a soluo aquosa de cobre(II) e em seguida adicionou-se HCl concentrado. Neste tubo foi observada a mudana de colorao de azul-claro para verde. Devido a este fato experimental podemos propor a mudana do ligante aqua pelo ligante Cloro, como mostrado na equao abaixo: [Cu(H2O)6]2+(aq) + HCl(l) [CuCl4]2-(aq)

Fig.6 - esquerda, sol. de [CuCl4]2-(aq), no meio: sol. de [Cu(NH3)4]2+(aq) , direita: sol. de [Cu(H2O)6]2+(aq)

Em seguida adicionou-se uma soluo de EDTA sdico a cada tubo. No tubo 1, com on complexo [Cu(H2O)6]2+ , houve a substituio do ligante aqua pelo ligante EDTA formando o complexo [Cu(EDTA)]2-, justiando a alterao da colorao de azul claro para um azul um pouco mais escuro. A reao representada pela equao: [Cu(H2O)6]2+(aq) + EDTA(aq) [Cu(EDTA)]2-(aq) + 6H2O(l) No tubo 2, com on complexo [Cu(NH3)4]2+, ocorre a substituio dos ligante Amim, pelo ligante EDTA, formando o quelato [Cu(EDTA)]2-(aq). No tubo 3, houve uma substituio parcial do ligante cloreto pelo ligante EDTA, formando [Cu(EDTA)]2- e mantendo o on [CuCl4]2-,ou seja, houve um equilbrio entre as espcies, o que foi justificado pela colorao: azul na superfcie da soluo e verde na parte de baixo.

Fig.7 esquerda, equilbrio entre [Cu(EDTA)]2- e [CuCl4]2-, no meio: [Cu(NH3)4]2+ e direita: sol. Contendo [Cu(EDTA)]2-.

Referncias Bibliogrficas:

Shriver, D. F. e Atkins, Peter, Qumica Inorgnica I. Barros, H. L. C. Qumica Inorgnica - Uma Introduo. Roteiro de aula prtica, QUI-B21, Qumica Inorgnica III