CURSO INGENIERIA DE LOS MATERIALES

CAP II. ESTRUCTURA ATMICA

POR. PROF. W REATEGUI wreategui@continental.edu.pe wreategui@uni.edu.pe

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INTRODUCCION El conocimiento de la estructura electrnica nos permite interpretar las semejanzas y diferencias entre las propiedades qumicas de los elementos. Adems la mayora de las reacciones qumicas implican una reorganizacin de la estructura electrnica externa de los tomos. Los tomos constan de ncleos muy pequeos que a su vez, estn compuestos de protones y neutrones. El ncleo representa el 99.9% de la masa del tomo, y est compuesto de bariones llamados protones y neutrones, rodeados por una nube de electrones, que en un tomo neutro- igualan el nmero de protones. Los electrones y protones estn elctricamente cargados. El valor de sta carga (1.6x10-19 C) es negativo para los electrones y positivo para los protones y los neutrones son elctricamente neutros.

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El protn y el ncleo Desde principios de 1900 ya se conoca dos caractersticas de los tomos: Que contienen electrones Que son elctricamente neutros Para que un tomo sea elctricamente neutro debe de contener el mismo nmero de cargas positivas y negativas. Thomsom propuso que un tomo poda visualizarse como una esfera uniforme cargada positivamente, dentro de la cual se encontraban los electrones. En 1910 Ernest Rutherford, utilizo partculas (partculas cargadas +) para demostrar la estructura de los tomos. De acuerdo a los experimentos de Rutherford, la mayor parte de los tomos debe ser espacio vaco. Rutherford propuso que las cargas positivas de los tomos estaban concentradas en la parte central del tomo, que llam ncleo.

Las partculas del ncleo que tiene carga positiva reciben el nombre de protones. La masa del protn es de : 1,67262x10 -24 g La relacin ( masa protn/ masa electrn 1840 ) La masa del ncleo constituye la mayor parte de la masa total del tomo. El volumen del ncleo es 10-13 veces la del volumen del tomo. El radio tpico de un tomo es aproximadamente de 100pm ( 1pm=10-12 m) El radio del ncleo atmico es de slo de 5x10-3 pm. Los protones son parte del ncleo, mientras que los electrones estn esparcidos alrededor del ncleo y a cierta distancia de l.
Carga positiva dispersa sobre la esfera completa Modelo atmico de Thomson, los electrones estn insertos en una esfera uniforme con carga positiva.

Modelo atmico de N. Bohr

Modelo atmico de E. Rutherford

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ELECTRN

Es una partcula elemental con carga elctrica negativa igual a 1,602 10-19 Coulomb y masa igual a 9,1093 10-28 g, que se encuentra formando parte de los tomos de todos los elementos. Es una partcula elemental elctricamente neutra y masa ligeramente superior a la del protn (mneutrn=1.675 10-24 g), que se encuentra formando parte de los tomos de todos los elementos. Es una partcula elemental con carga elctrica positiva igual a 1,602 10-19 Coulomb y cuya masa es 1837 veces mayor que la del electrn (mprotn=1.673 10-24 g). La misma se encuentra formando parte de los tomos de todos los elementos.

NEUTRN

PROTN

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Cada elemento qumico se caracteriza por el nmero de protones del ncleo o nmero atmico (Z) . Para un tomo elctricamente neutro , el nmero atmico coincide con el nmero de electrones. La masa atmica (A) de un tomo especfico se puede expresar como la suma de las masas de los protones y los neutrones . El nmero de protones es igual en todos los tomos de un mismo elemento, el nmero de neutrones puede variar. Isotopos son tomos de un mismo elemento que tienen dos o ms masas atmicas. El peso atmico corresponde al peso ponderado de las masas atmicas de los isotopos, de acuerdo a la abundancia relativa de cada istopo en la naturaleza. La unidad de masa atmica (uma) , sirve para calcular el peso atmico : 1uma se define como la 1/12 de la masa atmica del isotopo ms corriente y abundante del carbono [ carbono 12 =12C, A= 12,00000].
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N : Masa del neutrn Z : Nmero atmico A : Masa atmica A=Z +N

El peso atmico de un elemento o la masa molecular de un compuesto se puede expresar en uma por tomo (molcula) o en masa por mol de materia. En una mol de una sustancia hay 6.023x1023 (nmero de Avogadro) tomos o molculas.

1uma / tomo (o molcula) = 1g / mol PA( Fe) = 55,85uma / tomo = 55,85 g / mol
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Nmero atmico, nmero de masa e istopos Los tomos se pueden identificar por el nmero de protones y neutrones que contienen. El nmero atmico (Z) es el nmero de protones en el ncleo del tomo de un elemento. En un tomo neutro el nmero de protones es igual al nmero de electrones, de manera que el nmero atmico (Z) tambin indica el nmero de electrones presentes en un tomo. El fluor (F): Z= 9 ( Tiene: 9 protones y 9 electrones) El calcio (Ca): Z=20 El nquel (Ni): Z=28 El Cinc (Zn): Z=30 El nmero de masa (A): es el nmero total de neutrones y protones presentes en el ncleo de un tomo de un elemento. El hidrgeno es la excepcin, pues tiene un protn y no tiene neutrones.

Ejemplo1: El anlisis qumico en los laboratorios de materiales a menudo se realiza con un microscopio electrnico de barrido. Este equipo examina un volumen aproximadamente cilndrico en la superficie de un material slido. Calclese el nmero de tomos analizados en un cilindro de 1 m de dimetro y 1m de profundidad sobre la superficie de una pieza maciza de cobre.

Cu = 8.93g / cm 3
A = 63.55uma N A = 6.023x10 23 Atmos(Cu ) / g = 6.023x10 23 tomos / 63.55 g Volumen = R 2 h = (0.5 x10 4 cm) 2 x(10 4 cm) = 0.785 x10 12 cm 3 Masa.cilindro = Cu xVolumen = 7.010 x10 12 g Atomos.exa min ados = Masa.cilindroxAtmos(Cu ) = 7.010 x10 12 gx6.023x10 23 tomos / 63.55 g = 6.644 x1010 tomos
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A scanning electron microscope ( SEM )

Ejemplo 2: Un mol de MgO ocupa un volumen cbico de 22.37mm de lado. Calclese la densidad del MgO en g/cm3.

Masa (1molMgO ) = masa.atmica ( Mg ) + Masa.atmica (O ) = 24.31 + 16 = 40.31g Volumen = ( 22.37 x10 1 cm) 3 = 11.194 x10 3 cm 3 Masa.1molMgO 40.31g 3 MgO = = = 3 . 6 g . cm Volumen 11.194cm 3
Ejemplo 3: La densidad del cloruro de sodio es 2.265 g/cm3. Cul es el radio(nm) de la esfera que forma una mol de este compuesto y cual del lado del cubo (nm) .

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Cloruro de sodio: NaCl

Ejemplo 4: Calclese las dimensiones de un cubo que contenga un mol de magnesio. Si la masa de cada elemento metlico es 0.10g . Ordenar en forma creciente el lado del cubo que forma la plata, oro, nquel , cinc y cobalto

Densidad ( Mg ) = 1.74 g / cm3 Masa.atmica( Mg ) = 24.31g / mol 24.31g / mol 3 13 . 97 / mol = cm Volumen( Mg ) = 3 1.74 g / cm Lado.cubo = 3 13.97cm = 2.41cm Continuar!!!!
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2.1 Enlace inico

Los tomos se combinan entre s para formar compuestos con propiedades diferentes de los tomos que contienen. La fuerza de atraccin entre los tomos en un compuesto se denomina enlace qumico. La causa principal de la cohesin en un material, son los enlaces primarios (inico, covalente y metlico) y la energas de enlace varan entre 200 a 700 kJ/mol. El enlace inico es el resultado de una transferencia de electrones desde un tomo a otro. En el caso de NaCl : el sodio (Na) transfiere un electrn al Cloro(Cl) , en este proceso se forman un ion sodio (cationes: Na+) y un anin :(Cl-). Un ion sodio atrae por igual en todas las direcciones a cualquier ion cloruro, es por ello que se dice que el enlace inico es no direccional. En el NaCl hay seis Na+ rodeando a cada Cl-, as como seis Cl- rodeando a cada Na+. El enlace inico es el resultado de la atraccin culmbica que se establece entre las especies con carga opuesta.
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Enlace inico: es la fuerza de atraccin entre especies ionizadas llamadas cationes(+) y aniones(-): catin anin Un enlace inico por lo general une un tomo de un elemento metlico con un tomo de un elemento no metlico. Sodio (Na): Na Na+ + 1e tomo catin electrn Cloro (Cl): Cl + 1e Cltomo electrn anin Cloruro de sodio (sal comn): Na+- Cl-

Fluoruro de litio

xido de calcio



Ejemplos: xido de aluminio ( Al3+ y O2-): Al2O3 Bromuro de potasio (K+ y Br-): KBr Yoduro de zinc (Zn2+ y I-): ZnI2 Nitruro de magnesio (Mg2+ y N3-): Mg3N2 Sulfato de cromo ( Cr3+ y SO42-): Cr2 (SO4)3 xido de litio (Li+, y O2-): Li2O

La fuerza de atraccin electrost tica entre dos iones de carga opuesta se rige mediante la ley de Coulomb. k o ( Z1q )( Z 2 q ) Fc = ro 2 Z : c arg a de los iones q : carga del electrn (1.6x10 -18 C) ko : constante de proporcion alidad (9x10 9 V.m/C) ro : distancia entre los centros (m)

Na+

Cl-

El sodio y el cloro unindose inicamente forman el cloruro de sodio.

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La longitud de enlace. Fuerza de atraccin(Fc) - fuerza de repulsin (FR)

Fuerza de enlace (F=Fc+FR) : es la fuerza neta de atraccin o de repulsin en funcin de la distancia de separacin entre los dos tomos o iones. Energa de enlace( E): F=dE/dr

ClNa+

ro
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Ejemplo 5. Determinar la fuerza de atraccin culmbica entre el Na+ y Cl- en el NaCl. En este caso cul es la fuerza de repulsin.

Solucin : rNa + = 0 , 098 nm rCl = 0 ,181 nm Z1 = +1 Z 2 = 1 r0 = rNa + + rCl = 0 , 278 nm k o ( Z 1 q )( Z 2 q ) = 2 ro ( 9 x10 9 V .m / C )( 1 . 6 x10 19 C )( 1 . 6 x10 19 C ) = ( 0 , 278 x10 9 m ) 2 Fc = F R = F C = 2 , 981 x10 9 V .C / m Nota : V .C / m = J / m = N

Element o

Radio atmico ()
1.432

valencia

Radio inico ()
0.51 0.62

cesio

2.65

+1

1.67

Aluminio Antimonio

+3 +5

Circonio Cloro Cobalto Cobre Cromo

1.616 0.905 1.253 1.278 1.259 1.405 2.151 0.6 1.10 1.218 1.225

+4 -1 +2 +1 +3 +4 +2 -1 +5 +3 +4 +4

0.79 1.81 0.72 0.96 0.63 0.71 1.12 1.33 0.35 0.62 0.53 0.78

Arsnico

+5

2.22

Azufre

-2

1.84

Estao Estroncio

Bario Berilo Bismuto

2.176 1.143

+2 +2 +5

1.34 0.35 0.74

Flor Fsforo Galio Germanio

Boro Bromo Cadmio Calcio Carbn Cerio

0.46 1.19 1.49 1.976 0.77 1.84

+3 -1 +2 +2 +4 +3

0.23 1.96 0.97 0.99 0.16 1.034

Hafnio

Hidrgeno Hierro Indio Itrio

0.46 1.241 (CCC) 1.570 1.824

+1 +2 +3 +3

1.54 0.74 0.81 0.89

Lantano Litio Magnesio Manganeso Mercurio Molibdeno Niobio Nquel Nitrgeno Oro Oxgeno Paladio Plata Platino Plomo Potasio Rubidio Selenio

1.887 1.519 1.604 1.12 1.55 1.363 1.426 1.243 0.71 1.442 0.60 1.375 1.445 1.387 1.75 2.314 2.468

+3 +1 +2 +2 +2 +4 +4 +2 +5 +1 -2 +4 +1 +2 +4 +1 +1 -2

1.016 0.68 0.66 0.80 1.10 0.70 0.74 0.69 0.15 1.37 1.32 0.65 1.26 0.80 0.84 1.33 0.70 1.91

Tantalio Telurio

1.43

+5 -2

0.68 2.11

Titanio Torio Tungsteno Uranio Vanadio Yodo Zinc

1.475 1.798 1.371 1.38 1.311 1.35 1.332

+4 +4 +4 +4 +3 -1 +2

0.68 1.02 0.70 0.97 0.74 2.20 0.74

Silicio Sodio

1.176 1.858

+4 +1

0.42 0.97

Ejemplo 6: Determinar la fuerza de atraccin y de repulsin para el xido de Na2O, sustancia que forma parte de materiales cermicos y vidrios. Rpta: FR=-FC= -8,64x10-9 N Ejemplo 7: Determinar la fuerza de atraccin y de repulsin para el xido de Al2O3 , sustancia que forma parte de materiales cermicos. Ejemplo 8: Comparar el punto de fusin y la fuerza de atraccin entre el FeO y el NiO. Qu conclusiones puede obtener?

2.2 Nmero de coordinacin El numero de coordinacin (NC) es el nmero de iones o tomos adyacentes que rodean a un determinado in o tomo de referencia. Los factores que determinan el nmero de coordinacin en un complejo son tres: a) El tamao del tomo central o ion. b) Las interacciones esfricas (de tamao) entre los ligandos . c) Las interacciones electrnicas (densidad de carga elctrica transferida desde los ligandos al metal). El tamao relativo se caracteriza a travs de la relacin (r/R), donde r: es el radio del in de menor tamao y R: es el radio de in de mayor tamao.

Tabla 2.1 Nmero de coordinacin , relacin y geometra NC 2 3 4 6 8 12 Relacin: r/R 0<r/R<0,155 0,155[r/R<0,225 0,225[r/R<0,414 0,414[r/R<0,732 0,732[r/R<1 1 Octadrica Geometra Lineal Trigonal Tetragonal o cuadra plana

Molcula lineal con ngulos de enlace de 180: dicloruro de berilio, BeCl2.

Molcula lineal: dixido de carbono, CO2

Las molculas que forman tres enlaces covalentes, sin pares solitarios sobre el tomo central, disponen los enlaces A-B hacia los vertices de un tringulo equiltero, denominndose a esta geometra trigonal plana

Trifluoruro de boro: BF3

Disposicin espacial en un complejo tetradrico

Ejemplo 9: Calcule la relacin mnima entre los radios inicos para obtener un nmero de coordinacin 8.

Solucion : 2 R + 2r = 3 * a a = 2R 2 R + 2r = 2 3R r 2 32 = = 0,732 2 R

Ejemplo10: Estimar el nmero de coordinacin del catin en cada uno de los cermicos de xidos : Al2O3, CaO, MgO, SiO2 y TiO2. Para el Al2O3 : r/R=0,43 , NC=6 Para el CaO: r/R=0,80, NC=2

Al

Al2O3

2.3 Enlace covalente: se produce por el compartimiento de electrones entre dos o ms tomos. La diferencia de electronegatividades entre los tomos no es suficientemente grande como para que se efecte una transferencia de electrones.

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Ejemplos: Hidrgeno gaseoso: H-H Flor gaseoso: F-F Oxgeno gaseoso: O=O Agua: H-O-H Dixido de carbono: 0=C=0 Nitrgeno gaseoso: NN Ozono: O=O-O

Formacin de la molcula de fluor

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Se pueden presentar en estado slido, lquido o gaseoso a temperatura ambiente. En general, sus puntos de fusin y ebullicin no son elevados, aunque sern mayores cuando las fuerza intermolecular que une a las molculas sea ms intensa. Suelen ser blandas y elsticas, pues al rayarlas slo se rompen las fuerzas intermoleculares. La solubilidad es variable, siendo solubles en disolventes de polaridad similar. Los compuestos polares se disuelven en disolventes polares, los apolares en los disolventes apolares. En general, son malos conductores de la electricidad. Aunque la conductividad elctrica se ve favorecida si aumenta la polaridad de las molculas. Si comprendemos el mecanismo del enlace qumico, este conocimiento puede llevarnos a controlar la formacin o ruptura de estos enlaces, por consiguiente, la formacin o deformacin de sustancias, dependiendo siempre de lo que estemos necesitando.
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Materiales: Clasificacin en funcin del tipo de enlace

Material NaCl C(diamante) -(-C2H4 - )n Cu Ar H 2O

Tipo de enlace inico Covalente Covalente Metlico Secundario Secundario

Temp.fusinC 801 3550 ~120 1084 189 0

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Tabla 2.2. Energa y longitudes de enlace para enlaces covalentes representativos Energa de enlace/ Longitud de Kj/mol enlace/nm Enlace C-C 370 0,154 C=C 680 0,130 CC 890 0,120 C-H 435 0,110 C-N 305 0,150 C-O 360 0,140 O-O 535 0,150 O-H 500 0,100 O-Si 375 0,160 N-H 430 0,120 F-F 160 0,140 H-H 435 0,074

2.4 Enlace metlico En el enlace inico hay una transferencia de electrones. En el enlace covalente hay una comparticin de electrones, Un enlace metlico es un enlace qumico que mantiene unidos los tomos (unin entre ncleos atmicos y los electrones de valencia, que se juntan alrededor de stos como una nube) de los metales entre s. Estos tomos se agrupan de forma muy cercana unos a otros, lo que produce estructuras muy compactas. En el enlace metlico hay una distribucin compartida de electrones, y es no direccional. Este tipo de enlace primario se caracteriza porque los electrones de valencia estn deslocalizados.

Enlace metlico en el Cobre.

Los metales debido a alta densidad electrones libres es que tienen alta conductividad elctrica y son buenos conductores del calor. Para este tipo de enlace es ms importante como informacin la energa asociada al slido en su conjunto; como el calor de sublimacin de metales y sus xidos, que a un par de tomos.

Ejemplo 13: Calcule la cantidad de electrones capaces de conducir la carga elctrica en 5cm3 de plata.

Plata : Ag Valencia : 1 Densidad : = 10,49g/cm Volumen ( Ag ) = 5 cm 3 Masa ( Ag ) = 52 . 45 g Nmero tomos = 52 . 45 g * 6 , 023 x10 23 tomos / mol 107 . 868 g / mol
3

Masa . Atmica ( Ag ) = 107 . 868 g / mol

N . tomos = 2 . 93 x10 23 N .electrones = N . tomos = 2 . 93 x10 23

Ejercicios propuestos: [1] El papel de aluminio que se usa para almacenar alimentos tiene una masa de 0,30g por pulgada cuadrada. cuntos tomos de Al contiene un centmetro cuadrado de Al? cuntos tomos de Al contiene un centmetro cbico de Al? [2] Se desea aplicar a un objeto de acero de 500 cm2 de superficie una pelcula de cobre de 10 m de espesor . cuntos tomos de cobre se requieren?, Cuntas moles de cobre son necesarios.? [3] Calcular la fuerza de repulsin electrosttica entre el Nquel y el oxgeno en el NiO. [4] Investigar las diferencias estructurales que existen entre el grafito y el diamante, as como sus aplicaciones .

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS [1] Donald R Askeland, Ciencia e Ingeniera de los Materiales, International Thomson Editores, 1998 [2] William D. Callister , ciencia e Ingeniera de Materiales, Editorial Reverte , 2007 [3]James F. Shackelford, Introduccin a la Ciencia de materiales para Ingenieros, Pretince Hall , 4ta edicin 1998. [4] Sydney H Avner, Introduccin a la Metalurgia Fsica, Editorial: McGraw-Hill, 1988 [5] Van Black, Lawrence H, Materiales para ingeniera , continental 1973 [6] Herbert H Uhlig, corrosin y ontrol de Corrosin, Urmo S.A de Ediciones, 1975

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