LABORATORIO N 6 CALORIMETRA RESUMEN Calculamos la constante equivalente en agua del calormetro, utilizando masas de agua tanto fra como

caliente, de las cuales registramos tambin sus temperaturas y observamos una transferencia de calor hasta alcanzar una temperatura de equilibrio, este procedimiento lo realizamos de dos formas, primero al agua le agregamos la solucin bsica despus la solucin cida, luego a la inversa, es decir, al agua le agregamos la solucin cida y despus la bsica. Esta prctica se la efectu mediante un proceso adiabtico en el cual empleamos un calormetro. Estudiamos el coeficiente de enfriamiento, obtenido con la variacin de temperatura en funcin de tiempo. En el laboratorio realizado se hizo el estudio del calor de neutralizacin de una solucin cida !C"# con una bsica $a%!#. &e obtuvo los siguientes resultados' Coeficiente de enfriamiento' = - 0.9364*10-4 (C / s) Constante del Calormetro' = - 453. 03

(!"# / C)

(reparacin de la solucin' $%C# = &44.6 (!"#) $N"O% = 3&&.33 (!"#) Calor de neutralizacin'

$'()*
1. - INTRO+UCCI,N

= 115. 6

(!"#)

Cuando un sistema cambia de un estado a otro puede perder o ganar energa, ba)o una forma de calor y traba)o* es decir, que tanto los procesos fsicos como los procesos qumicos van acompa+ados por intercambios de calor, ste se puede medir mediante unos aparatos denominados calormetros, registrando en ellos tan solamente el cambio de temperatura que se produce. &in embargo, la medida de

la temperatura en estos sistemas debe realizarse en un sistema aislado, por ello se prefiere su medicin en sistemas adiabticos, porque los incrementos de temperatura suelen ocurrir en peque+as variaciones. ,e modo que la aplicacin de los mtodos para la determinacin e-perimental de los' Calores Calores Calores Calores Calores Calores de de de de de de las reacciones qumicas. transformaciones de fases combustin. disoluciones y de dilucin. neutralizacin de soluciones. enlace, etc.

.s como la medicin de estas magnitudes es la esencia de la C"#-./0(*.1". &. - OB2ETI3O efectuar una reaccin qumica de neutralizacin de un acido y base fuertes, para calcular el cambio de entalpia de neutralizacin ,eterminar para el calormetro el coeficiente de enfriamiento y la constante equivalente del calormetro, para cuantificar la magnitud de calor de una reaccin.

3. - 4UN+AMENTO TE,RICO /as ecuaciones qumicas son descripciones incompletas de cambios, que se pueden hacer completas especificando la temperatura y presin de cada sustancia, )unto con su estado de agregacin o estado fsico y la energa involucrada por la reaccin. En calorimetra generalmente el cambio de entalpa, ! se determina a presin constante, usando un calormetro de solucin, tal como un frasco o vaso aislado 0un termo1 o 1frasco ,e2ar1. .qu, se considera la determinacin de 3, siendo 3 4 E o !, ya que 3 es una funcin de estado, por depender de su estado inicial y de su estado final, e-presndose'
Q = Ci ( productos, calormetro) dT
To T

5#

&iendo' Ci Cv Cp#, capacidad calorfica del calormetro y es constante para cambios razonables de temperatura. C"#-. 5( N()*."#/6"!/7'. Es el calor necesario para la formacin de una molcula de agua lquida a partir de un in hidrgeno y otro in o-idrilo, dichos iones provienen de una sola solucin cida y bsica respectivamente, esto es' !6 ac# 6 %!#7 ac# !8% 5# 6 35 8#

/a reaccin de neutralizacin completa es, a partir de las sustancias qumicas respectivas' !Cl ac# 6 $a%! ac# $aCl ac# 6 !8% ac# 6 3 9#

/os calores de las reacciones 8# y 9# se distinguen entre s en el calor de disolucin de los reactivos de $a%! y !Cl. .dems, el calor de neutralizacin se determina como la cantidad de calor que se genera en el calormetro ms los calores de disolucin de los dos reactivos, esto es' 3 4 35 6 3disol En la prctica, tambin se escribe como' 3neut 4 3cal 6 3!Cl 6 3$a%! &iendo' 3cal 4 < 4 <f 7 <=# 3!Cl 4 m!8%Cp <f 7 <=# 6 m!Cl Cp#!Cl <f 7 <=# 3$a%! 4 m!8%Cp <f 7 <=# 6 m$a%! Cp#$a%! <f 7 <=# Cp# Cp#
!Cl

:#

;#

4 =.>?@AcalBCgD 4 =.?;=AcalBCgD

$a%!

Es importante mencionar que durante la medida de la variacin de calor en un calormetro se tiene dos inconvenientes* primero el enfriamiento natural del sistema, lo cual e-ige la determinacin del perfecto aislamiento del calormetro o lo que es lo mismo determinar el coeficiente de enfriamiento del calormetro* el segundo inconveniente se refiere a que, parte del calormetro y sus accesorios

absorben una cierta cantidad de calor durante el proceso de la variacin de calor, por tanto es necesario determinar esta cantidad de calor, en trminos de calor equivalente del calormetro, que es una constante. /as ecuaciones que se usan para determinar el coeficiente de enfriamiento #, y la constante equivalente del calormetro #, son las siguientes e-presiones'
ln Tf ln To t f to

mc Ce T1 m f Ce T2 T3

,onde' <5 4 <e E <= <8 4 <e E <f <9 4 <e E <f &on las diferencias de temperatura en el proceso del mezclado de una masa de agua fra con una masa de agua caliente en el calormetro. 4. - 8ROCE+IMIENTO E98ERIMENTAL 4.1 +(*(.0/'"!/7' 5(# !-(:/!/('*( 5( (':./"0/('*- ( ). &e trata de determinar el intercambio de calor entre el sistema y el medio e-terior. (ara esto se procede de la siguiente manera' Cargamos con agua destilada previamente calentado a ;=CC elegimos la temperatura de acuerdo a la capacidad de medida del termmetro FecGman que se usa# al vaso central del calormetro. .gitamos y leamos la temperatura inicial y la variacin en la temperatura en el calormetro cada 5= 5; segundos, durante los primeros 5= minutos. /a agitacin debe ser suave, para evitar prdidas de lquido por proyeccin#. Hegistramos los valores de temperatura en una tabla para el clculo respectivo del coeficiente de enfriamiento del calormetro, .

4.&. +(*(.0/'"!/7' 5( #" !-'s*"'*( (;)/<"#('*( (' "=)" 5(# !"#-.10(*.-. &e considera que esta constante es la cantidad de agua que absorbe, la misma cantidad de calor que el calormetro y todos sus accesorios. /a e)ecucin del traba)o se procede de acuerdo a' Colocamos en el calormetro 8== gramos de agua fra a la temperatura de <f. (uede medirse en volumen, consideramos que la densidad del agua es igual a 5 Ag B mlD. .gitamos suavemente durante unos instantes y lemos la temperatura de equilibrio del agua de masa fra dentro del calormetro y registre como <e. Esta temperatura puede coincidir o no con <f. Calentamos en un vaso de precipitacin un volumen de agua de 8== ml. . la temperatura pr-ima de ;=CC y anotamos esta temperatura como < c despus que se ha logrado un equilibrio de la masa de agua caliente. Echamos rpidamente el agua caliente al calormetro, agitando vivamente, al mismo tiempo leer la temperatura cada 5= segundos, hasta alcanzar una temperatura de equilibrio <e. .l mismo tiempo registrar el tiempo en que se ha logrado registrar la temperatura de equilibrio.

4.3. +(*(.0/'"!/7' 5(# !"#-. 5( '()*."#/6"!/7'. En)uagamos el vaso del calormetro y luego agregamos 5;= ml de agua destilada. .gregamos al vaso del calormetro ;= ml, de solucin de cido clorhdrico =.8; $, (reviamente preparado, midiendo variaciones de temperatura durante la disolucin. Efectuar una mezcla homognea del agua y del cido con una agitacin suave, al mismo tiempo registrar la temperatura <=. ,espus agregamos al vaso del calormetro ;= ml de solucin de hidr-ido de sodio =.8; $. <apamos luego el calormetro y registramos las lecturas de temperaturas de mezcla, hasta que se logre una temperatura de equilibrio <e, medimos tambin el tiempo registrado al alcanzar la temperatura de equilibrio.

5. - MONTA2E +EL E98ERIMENTO

6. - MATERIAL <ermmetro FecGman. Calormetro. Iaso de p.p. de @== ml. <ermmetro de Jercurio. 8 vasos de p.p. de 5==ml. !ornilla. Iarilla. (robeta de 5== ml. (ipeta. 8 Iasos de p.p. de 8;= ml. Cronmetro. . > +ATOS ? RESULTA+OS

REACTI3OS !Cl. $a%!. .gua.

.1 +(*(.0/'"!/7' 5(# !-(:/!/('*( 5( (':./"0/('*-.- ( ) ,atos' N 5 8 9 : ; @ ? TIEM8O (s) = 5= 8= 9= := ;= @= TEM8ERATURA (C) :K.; :K.9 :K.9 :K.8 :K.8 :K.5 :K.5

> K 5= 55 58 59 5: 5; 5@ 5? 5> 5K 8= 85 88 89 8: 8; (or tanto'

?= >= K= 5== 55= 58= 59= 5:= 5;= 5@= 5?= 5>= 5K= 8== 85= 88= 89= 8:=

:K.= :K.= :K.= :>.K :>.K :>.> :>.> :>.> :>.? :>.? :>.? :>.@ :>.@ :>.@ :>.; :>.; :>.: :>.:

ln Tf ln To ln 48.4 ln 49.5 = t f to 240 0

= - 0.9364*10-5(C / s)
.& +(*(.0/'"!/7' 5( #" !-'s*"'*( 5(# C"#-.10(*.-.- ( ) ,atos' masa de agua fra temperatura agua ambiente# temperatura calormetro masa agua caliente temperatura agua caliente temperatura de equilibrio tiempo calor especfico !8% Clculo de <i' mf 4 8== g# <= 4 5@ LC# <M= 4 5?.K LC# mc 4 8== g# <c 4 @; LC# <e 4 9K.;LC# t 4 5? seg# Ce 4 5 cal B g LC#

<5 4 <e E <c 4 9K.;7@; 4 78;.; LC#

<8 4 <e E <o 4 9K.; E 5@ 4 89.; LC# <9 4 <e E <Mo 4 9K.; E 5?.K 4 85.@ LC#

Heemplazando en'
=

mc Ce T1 m f Ce T2 T3

200(1)(25.5) 200(1)(23.5) 21.6

= - 453. 03 .3 8.(@"."!/7' 5( #" s-#)!/7'.-

(!"# / C)

8"." (# %C# Iolumen de &olucin ;= ml# Concentracin normal =.8; $# Jasa del soluto 5.=: g# Jasa de !8% :>.K@ g# <f 5> LC# <o 5? LC# < 4 <f E <o# 4 5K E 5@ 4 9 NC Cp# !Cl =.>?@AcalBCgD 3!Cl 4 m!8%Cp <f 7 <=# 6 m!Cl Cp#!Cl <f 7 <=# 3!Cl 4 :>.K@O5O9 6 5.=:O=.>?@O9 $%C# = &44.6 (!"#) 8"." (# N"O% Iolumen de &olucin Concentracin normal Jasa del soluto Jasa de !8% <f <o < 4 <f E <o# 4 8= E 5? 4 ;= ml# =.8; $# =.:K g# :K.;5 g# 5K.? LC# 5@ LC# 9. NC

Cp# $a%! 4 =.?;=AcalBCgD Hesultado' 3$a%! 4 m!8%Cp <f 7 <=# 6 m$a%! Cp#$a%! <f 7 <=# 3$a%! 4 :K.;5O5O9.? 6 =.:KO=.?;O9.? $N"O% = 3&&.33 (!"#) .4 +(*(.0/'"!/7' 5(# C"#-. 5( N()*."#/6"!/7'.- ($N()*.) ,atos' <o 4 5?.; LC# <e 4 5>.; LC# ml# t 4 ;K.8 seg# !allamos la cantidad de temperatura que disminuye' I !8%# 4 5;= ml# I sol. bsica# 4 ;=

< 4 O t 4 7 =.K9@:O5=7; ;K.8# 4 7 ;.;:9O5=79 LC#

< 4 <e E <o# 6 <

< 4 5>.; E 5?.;# 6 7 ;.;:9O5=79# 4 =.KK:: LC# Jediante la formula

3neut 4 3cal 6 3!Cl 6 3$a%!

!allamos

5#

3cal'

3cal

4 O< 4 7 :;9.?=9?O=.KK:: 3cal 4 7 :;5.5@9

Heemplazando en 5# tenemos'

3neut 4 7:;5.5@9 6 8::.@ 6 988.99 $'()*

A. - CONCLUSION En el laboratorio realizado se determino para el calormetro el coeficiente de enfriamiento la cual se obtuvo el siguiente resultado' = 115. 6 (!"#)

= - 0.9364*10-5(C / s)

<ambin la constante equivalente del calormetro, para cuantificar la magnitud de calor de una reaccin donde fue' = - 453. 03 (!"# / C) C-' #- 5"*-s -B*('/5-s s( @)5- C"##". (# !"#-. 5( '()*."#/6"!/7' 5-'5( '-s 5/- (# s/=)/('*( .(s)#*"5-D

$'()*

= 115. 6

(!"#)

BIBLIOERA4A 0Puia de laboratorio de Qisicoquimica1 "ng. Jario !uanca 0Qisicoqumica1 Castellan Pilbert 0E-perimentos de Qisicoqumica1 Parland, &hoemaGer CUESTIONARIO ") %"=" )'" (F@#/!"!/7' ."6-'"B#( !"5" .(s)#*"5-s -B*('/5-s (' s)s @.)(B"s. )'5( #-s

En la determinacin del coeficiente de e-pansin #, como se realiza las mediciones de temperatura a intervalos de tiempo, como se muestra en tablas, se observa similar comportamiento habiendo obtenido un valor positivo y un valor negativo en ambos casos, estos nos indican que hay disminucin o variaciones de temperatura debido al aislamiento del calormetro. En la determinacin del equivalente del agua del calormetro, se observa que un porcin de agua observe la misma cantidad de calor que el calormetro. B) C"#!)#( (# !"0B/- 5( ('*"#@1" C " 1000 GH @"." #" s/=)/('*( .("!!/7' (' :"s( ="s(-s"D CO& I %& CO I %&O U*/#/6"'5- 5( #"s *"B#"s !-..(s@-'5/('*(s ('*"#@1"s 5( :-.0"!/7' 5( #"s s)s*"'!/"s " &5 C J #"s (!)"!/-'(s 5( *.(s *K.0/'-sH <"./"!/-'(s 5( !"@"!/5"5(s !"#-.1:/!"s !-' #" *(0@(."*)."H @"." !"5" !-0@-'('*( 5(# s/s*(0".

H = H 298 + CpdT
298

Cp ( H 2 O) = 7.250 + 0.0016T + 0.28 *10 6 T 2 Cp ( H 2 ) = 6.047 + 0.0002T + 0.48 * 10 6 T 2 Cp (CO2 ) = 6.714 + 0.0104T + 3.55 * 10 6 T 2
/uego hallando'

 H 298 = 9.83

Heemplazando todos los datos %btenidos en la primera ecuacin'

H 1000 = 9.83 + 0.515 dT 0.0063 TdT + 3.154 * 10 6 T 2 dT

298 298 298

1000

1000

1000

H 1000 = 9.83 + 361.53 2870.267 + 1023.511 H 1000 = 1475.396

!) U' <"s- !"#-.10(*.- !-' s) .(s@(!*/<- "=/*"5-. J *(.070(*.-H s( ##('" !-' &00 =."0-s 5( "=)" " #" *(0@(."*)." 5( 15 C J !-' (# :/' 5( 5(*(.0/'". #" !-'s*"'*( (;)/<"#('*( 5(# "=)" 5(# !"#-.10(*.- s( "L"5(' 150 =."0-s 5( "=)" " #" *(0@(."*)." 5( &5CH #" *(0@(."*)." 5( #" 0(6!#" (s 5( 15C. MC)N# (s #" !-'s*"'*( (;)/<"#('*( 5(# "=)" 5(# !"#-.10(*.- ;)( s( B)s!"O m !8%#Q 48==g m !8%#C 45;=g < 45;LC < 48;LC <e 45KLC <c

<5 4 <e E <o <8 4 <e 7 <f <9 4 <e77 <f

mC CeT1 + mF CeT2 T3 4 5K78;#LC 4 7@LC 4 5K75;#LC 4 :LC 4 5K75;#LC 4 :LC

150( 6) 120(4) 4 = 25cal / C

5) U' !"#-.10(*.- 5( #"*7' 5( &00 =."0-s !-'*/('( 501.& =."0-s 5( "=)" " #" *(0@(."*)." 5( &0CH s( /'*.-5)!(' &50 =."0-s 5( @#-0- " 100C J #" *(0@(."*)." :/'"# 5(# (;)/#/B./- (s 5( &1.3& C.MC)N# (s (# !"#-. (s@(!1:/!- 5(# @#-0-O %&O C(1= 1 !"#/=C C( = 0.09 !"#/=C 01 = 501.&= &00 = T1 =&0C &0C
2 2

8B C( =O 0&= &50 = T& = 100C

L"*7' 03 T3 = =

( m Ce T

= m1Ce1 T1 + m3Ce3 T3 )

<5 4 <e E <o <8 4 <e 7 <f <9 4 <e77 <f

4 85.9878=#LC 4 5.98LC 4 85.9875==#LC 4 7?>.@>LC 4 85.9878=#LC 4 5.9?LC

Ce2 =
Ce2 =

m1 CeT1 + m3 CeT3 m2 T2

501.2 * 1.32 + 200 * 0.09 * 1.32 250 * 78.68

Ce2 = Ce plpmo = 0.035(cal / g C )

() A @".*/. 5( #-s !"#-.(s 5( s-#)!/7' " &5PCD !Cl g# 6 5==!8% 4 !Cl.8== !8% molD $a%! s# 6 5==!8% 4 $a%!.5== !8% molD $aCl s# 6 8==!8% 4 $aCl.8== !8% molD !C 4 7?9.@5 AGR B !C 4 7::.=: AGR B !C 4 6:.89 AGR B

T-0"'5- #-s !"#-.(s 5( :-.0"!/7' 5( %C#(=)H N"O%(s)H N"C#(s) J %&O(1) 5( *"B#"s. C"#!)#". %P @"." #" .("!!/7'D %C#.100%&O I N"O%.100%&- = N"C#.&00%&O I %&O(1)