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ATUALIDADES EM QUMICA

Nobel 2000

Descoberta e Aplicaes
Romeu C. Rocha-Filho

O Prmio Nobel de Qumica de 2000 foi outorgado aos descobridores dos polmeros condutores. Este artigo relata breves biografias dos trs ganhadores do Prmio e algumas das aplicaes dos polmeros condutores. polmeros condutores, Prmio Nobel

fsico Alan J. Heeger (Univ. da Califrnia em Santa Brbara, EUA) e os qumicos Alan G. MacDiarmid (Univ. da Pensilvnia, em Filadlfia, EUA) e Hideki Shirakawa (Univ. de Tsukuba, Japo) ganharam o Prmio Nobel de Qumica de 2000 pela descoberta e desenvolvimento de polmeros condutores. A editoria e o conselho editorial de Qumica Nova na Escola tm estado atentos ao que vem ocorrendo na comunidade cientfica internacional e aos avanos da qumica. Assim, considerando que o tema polmeros condutores tem grande interesse da sociedade em geral e para o ensino de qumica em particular, o n. 11 da revista, publicado em maio de 2000, apresentou extenso artigo sobre polmeros condutores (Faez et al., 2000), no qual relata-se: a) como os polmeros condutores foram descobertos; b) como conduzem eletricidade; c) como so sintetizados; d) as suas aplicaes, sendo que uma delas (dispositivos eletrocrmicos) explicada em mais detalhes; e) as instituies brasileiras onde h grupos de pesquisadores de polmeros condutores. Assim, neste artigo, aps rememorar a descoberta em si, daremos nfase s aplicaes dos polmeros condutores

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Figura 1: Polmeros conjugados podem apresentar condutividade eltrica desde a tpica de materiais isolantes at a de metais, passando pela de semicondutores.

e apresentararemos breves biografias dos cientistas que ganharam o Prmio.

A descoberta
Os polmeros condutores foram descobertos na segunda metade da dcada de 70, quando Shirakawa trabalhou junto com Heeger no laboratrio de MacDiarmid, na Univ. da Pensilvnia (Faez et al., 2000). Eles produziram o primeiro metal orgnico, ao descobrirem que a condutividade eltrica (Figura 1) do poliacetileno poderia ser aumentada de cerca de 10 ordens de grandeza por meio de sua oxidao com cloro, bromo ou vapor de iodo; este processo, por analogia com a dopagem de semicondutores extrnsecos, foi chamado de dopagem. Da dcada de 70 para c, a pes-

quisa nesta rea expandiu-se enormemente. A ltima Conferncia International sobre Metais Sintticos, ICSM 2000, ocorrida em Gastein, na ustria, contou com a participao de mais de 2500 pesquisadores de todo o mundo, inclusive um grande contingente de brasileiros. Uma propriedade chave de um polmero condutor a presena de ligaes duplas conjugadas ao longo da cadeia do polmero. Na conjugao (vide abaixo), as ligaes entre os tomos de carbono so alternadamente simples e duplas.

A seo Atualidades em qumica procura apresentar assuntos que mostrem como a qumica uma cincia viva, seja com relao a novas descobertas, seja no que diz respeito sempre necessria reviso de conceitos.
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Cada ligao contm uma ligao sigma () que forma uma ligao
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qumica forte. Por outro lado, cada ligao dupla tambm contm uma ligao pi () menos fortemente localizada e, por isso, mais fraca. Entretanto, no basta que o polmero tenha ligaes duplas conjugadas. Para que ele se torne condutor eltrico, tem que ser perturbado, tanto por meio da remoo de seus eltrons (oxidao) como por meio da insero de eltrons (reduo); este processo conhecido como dopagem. O jogo abaixo corresponde a um modelo simples de um polmero dopado. As suas peas no podem ser movimentadas se no houver pelo menos um buraco vazio. Em um polmero condutor que foi dopado por oxidao (remoo de eltrons: equivalente criao dos buracos no jogo), cada pea corresponde a um eltron que pode pular para um buraco deixado vazio por outro eltron, o que cria um movimento de eltrons ao longo da molcula uma corrente eltrica. Ressalte-se que este modelo corresponde a uma grande simplificao, mas d uma idia aproximada de como um polmero se torna condutor.

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podem teoricamente ser fabricados usando tcnicas simples, semelhantes a do jato de tinta de impressoras. A polianilina tem sido usada como um condutor e para a blindagem eletromagntica de circuitos eletrnicos e tambm como inibidora de corroso. Derivados do poli(p-fenileno vinileno) so fortes candidatos para a camada ativa na produo de mostradores eletroluminescentes (mostradores de telefones celulares, por exemplo). J alguns derivados do politiofeno so promissores para transistores de efeito de campo, os quais possivelmente venham a ser usados em caixas de supermercados. O polipirrol, por sua vez, tem sido usado em camadas delgadas ativas de sensores analticos. Um outro polmero condutor, o poli(etileno dioxitiofeno) dopado com o cido poliestirenossulfnico (PEDOT-PES) usado como pelcula anti-esttica para prevenir a deposio de partculas de p em emulses fotogrficas e evitar descargas eltricas; o PEDOT-PES tambm tem sido usado como material do eletrodo injetor de buracos em aparatos emissores de luz base de polmeros (vide abaixo). Em monitores de video matriciais coloridos, derivados de poli(dialquilfluoreno) tm sido usados na camada emissora. Outras aplicaes possveis de polmeros condutores incluem a produo de capacitores eletrolticos e de supercapacitores.

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Polmeros eletroluminescentes - LEDs orgnicos


medida que polmeros de alta pureza passaram a ser disponveis, uma gama de aparatos semicondutores tem sido investigada, entre eles diodos emissores de luz, mais conhecidos pela sigla

inglesa LED (light-emitting diode). Estes novos LEDs de polmeros so conhecidos como OLEDs, pois so orgnicos em vez de baseados em semicondutores extrnsecos inorgnicos. OLEDs so fabricados a partir de polmeros semicondutores eletroluminescentes; para ser eletroluminescente, um polmero, alm de ser semicondutor, deve ser fluorescente, isto , ser capaz de emitir luz visvel, ao absorver radiao ultravioleta. O fenmeno da eletroluminescncia em polmeros semicondutores foi relatado pela primeira vez em 1990, para o poli(p-fenileno vinileno): um filme deste polmero colocado entre dois eletrodos emite luz amarelo-esverdeada. A Figura 2 mostra esquematicamente os componentes de um OLED. O eletrodo metlico (clcio em contato com alumnio) o catodo e, portanto, injeta eltrons no polmero semicondutor; o outro eletrodo (PEDOT-PES em contato com um filme condutor e transparente de xido de ndio e estanho -ITO) o anodo, que retira eltrons, injetando buracos no polmero semicondutor. Quando os eltrons e buracos injetados se recombinam no seio do polmero, ocorre a emisso de luz, cuja cor pode variar em funo do tipo de polmero semicondutor fluorescente utilizado. Como os OLEDs so emissores de luz, seu uso em mostradores vantajoso em relao aos cristais lquidos, pois estes requerem uma fonte emissora de luz independente. Por outro lado, OLEDs requerem menor potncia, so capazes de alto brilho e possibilitam uma grande diversidade de cores; outra grande vantagem que a luz por eles emitida lambertiana, isto , ela igualmente brilhante em todas as direes (ao contrrio do que ocorre em visores de cristal lquido). O prividro

So diversos os polmeros condutores; alm do poliacetileno, os mais comuns so a polianilina, o polipirrol, o politiofeno, o poli(p-fenileno) e o poli(p-fenileno vinileno).

epoxi alumnio polmeros conjugados semicondutores

eletrodo de clcio eletrodo PEDOT-PES

Aplicaes
Um dos principais interesses no uso desses polmeros est na manufatura de baixo custo atravs do processamento de solues de polmeros formadores de filmes. Mostradores de luz e circuitos integrados, por exemplo,
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ITO (xido de ndio e estanho) vidro luz

Figura 2: Componentes bsicos de um OLED diodo orgnico emissor de luz.

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meiro micromostrador de OLED foi lanado em outubro de 2000 pela empresa eMagin (http://www.emagincorp.com/).

Os premiados

Transistores orgnicos
Os primeiros transistores polimricos foram desenvolvidos no incio dos anos 90. Mais recentemente, tcnicas semelhantes do jato de tinta de impressoras foram desenvolvidas para a produo de transistores plsticos cada vez menores, a partir de polmeros semicondutores. As primeiras aplicaes vislumbradas para os transistores orgnicos foram a produo de cartes de crdito inteligentes e telas flexveis para monitores de computadores. Mais recentemente, est sendo perseguida a produo do chamado papel eletrnico, uma combinao de transistores polimricos com outra tecnologia, a tinta eletrnica. Esta contm milhes de minsculas cpsulas que respondem a sinais eltricos de modo a que mostrem um corante preto ou um pigmento branco; uma vez ativada, a imagem mantida com o uso de pouca ou nenhuma energia adicional. O papel eletrnico ser, na realidade, um mostrador eletrnico plstico que, se bem sucedido, poder ser atualizado via computadores, telefones sem fio ou mesmo conexes via internet. Usos potenciais seus so em mostradores leves ultra-finos para telefones celulares, assistentes eletrnicos pessoais e livros eletrnicos.

Alan G. MacDiarmid
Nasceu em 1927, em Masterton, na Nova Zelndia; cidado americano. Mestre em cincias (1950) pela Univ. da Nova Zelndia, doutorouse pela Univ. de Wisconsin (1953) e pela Univ. de Cambridge (1955). Ainda em 1955, passou a ser professor do Depto. de Qumica da Univ. da Pensilvnia, em Filadlfia, onde, desde 1988, ocupa a Cadeira Blanchard de Qumica. Em 1999 recebeu o Prmio de Qumica de Materiais da Sociedade Americana de Qumica. Nos ltimos 20 anos, tem estado envolvido exclusivamente com polmeros condutores, particularmente com a sntese, a qumica, a dopagem, a eletroqumica, a condutividade, as propriedades pticas e magnticas e o processamento do poliacetileno e da polianilina. Detm mais de 20 patentes registradas e autor de mais de 600 publicaes acadmicas, entre elas sete artigos com pesquisadores brasileiros. J esteve no Brasil diversas vezes como conferencista convidado do Congresso Brasileiro de Polmeros.

1987 tambm tornou-se professor de materiais (na Engenharia); foi diretor do Instituto de Polmeros e Slidos Orgnicos (1982 a 1999). Detm mais de 40 patentes registradas e autor de mais de 650 publicaes acadmicas. Em 1990, juntamente com seu colega Paul Smith, professor de materiais na UCSB, fundou a empresa Uniax Corporation. Inicialmente voltada para o desenvolvimento de um mtodo prtico para fundir polianilina e para o seu processamento em soluo, logo a empresa passou a investigar polmeros eletroluminescentes e seus usos em aparatos polimricos emissores de luz; atualmente j dispe de prottipos de diodos orgnicos emissores de luz OLEDs. Em maro de 2000, a Uniax foi comprada pela DuPont Displays, do grupo da Dupont iTechnologies. Esteve no Brasil h alguns anos participando como conferencista do Congresso Brasileiro de Fsica da Matria Condensada.

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Hideki Shirakawa
Nasceu em 1936, em Tquio, Japo. Doutorou-se (1966) pelo Instituto de Tecnologia de Tquio, onde permaneceu como pesquisador no Laboratrio de Recursos Qumicos. No final da dcada de 70, aps a descoberta dos polmeros condutores com Heeger e Macdiarmid, passou a ser professor de qumica no Instituto de Cincias dos Materiais da Univ. de Tsukuba. Atualmente, em decorrncia de sua aposentadoria no 1 semestre de 2000, professor emrito dessa universidade. Autor de mais de 300 publicaes cientficas, o primeiro japons a ganhar o Prmio Nobel desde 1987. Em novembro de 2000, tambm recebeu a Ordem da Cultura do governo japons.
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Consideraes finais
O uso tecnolgico de polmeros condutores ainda est na sua infncia. Assim, muitas novidades certamente surgiro nos prximos anos. Recentemente, cientistas da Univ. do Texas em Austin, EUA, relataram o uso de um novo biomaterial, um polmero condutor aditivado com acar. Este material foi usado para acelerar o crescimento e reparao de nervos danificados, com bons resultados. At recentemente, este biomaterial s havia sido testado em clulas de tecidos de ratos. Se bem sucedido em humanos, ele poder ser muito til na recuperao de pacientes com danos severos em nervos das pernas ou braos, rompidos em acidentes.
Romeu C. Rocha-Filho, licenciado em qumica, doutor em cincias (rea de fsico-qumica), pela USP , docente do Departamento de Qumica de Universidade Federal de So Carlos.

Alan J. Heeger
Nasceu em 1936, em Sioux City, estado de Iowa, nos EUA. Bacharel em cincias (1957) pela Univ. de Nebraska, doutorouse em fsica (1961) pela Univ. da Califrnia, em Berkeley. De 1962 a 1982 foi professor no Depto. de Fsica da Univ. da Pensilvnia, em Filadlfia, onde foi diretor do Laboratrio para Pesquisas sobre a Estrutura da Matria (1974 a 1981). Desde 1982 professor de fsica na Univ. da Califrnia em Santa Brbara (UCSB), onde a partir de
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Referncias bibliogrficas
FAEZ, R.; REIS, C.; FREITAS, P .S. de; KOSIMA, O.K.; RUGGERI, G. e DE PAOLI, M.-A. Polmeros condutores. Qumica Nova na Escola, n. 11, p. 13-18, 2000.

American, fevereiro de 1988, p. 106. YAM, P. Plastics get wired. Scientific American, julho de 1995, p. 74.

Na internet
sobre o Prmio Nobel, consulte o Museu Nobel Eletrnico da Fundao Nobel: http://www.nobel.se sobre polmeros condutores em geral, consulte QMCWEB - Revista Eletrnica do Departamento de Qumica da UFSC, n 14: h t t p : / / w w w. q m c . u f s c . b r / q m c w e b / exemplar14.html sobre OLEDs diodos orgnicos emis-

Para saber mais


DAVISS B. Paper goes electric. New Scientist, v. 162, n. 2186, 15/05/1999, p. 36. FOX K.C. The electric plastics show. New Scientist, v. 141, n. 1915, 05/03/ 1994, p. 33. KANER, R.B. e MACDIARMID, A.G. Plastics that conduct electricity. Scientific

sores de luz, consulte o stio da empresa COVION Organic Semiconductors GmbH, que contm um timo show de diapositivos (em PowerPoint) sobre polmeros emissores de luz: http://www.covion.com sobre transistores polimricos, consulte o stio da empresa Lucent Technologies: http://www.lucent.com sobre as pesquisas com o biomaterial usado na recuperao de nervos, consulte o stio da Univ. do Texas em Austin: http://www.utexas.edu/admin/opa/ news/00newsreleases/nr_200003/ nr_nerve000329.html

Resenha A Formao de Professores Pesquisadores


O professor Otavio Aloisio Maldaner publicou recentemente o livro A Formao Inicial e Continuada de Professores de Qumica: Professores/Pesquisadores como parte da coleo Educao em Qumica da Editora Uniju. O livro apresenta e discute formas de como inserir professores e formadores de professores no debate sobre a melhora da qualidade do ensino e da formao em qumica. As anlises e sugestes do autor recebem um tratamento especial pela exemplificao de uma parceria colaborativa construda e vivenciada junto a cinco professoras de qumica, no contexto de uma escola pblica de ensino mdio. Maldaner discute a problemtica da formao inicial de professores de qumica articuladamente a um imprescindvel processo de educao continuada de professores, mostrando possibilidades de formao do professor de qumica reflexivo e pesquisador de sua prpria prtica. O livro mostra que a interao mais produtiva quando so focalizadas as aes cotidianas dos professores, por eles analisadas e entendidas com base em teorias introduzidas com essa finalidade. No processo de pesquisa descrito e analisado os professores comeam a reconhecer suas crenas e a entender suas prticas, projetando aes mais concernentes com as suas necessidades formativas e com as necessidades educacionais de seus
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estudantes. A complexidade da ao educativa pedaggica exige o contnuo desenvolvimento intelectual dos professores - condio de seu desenvolvimento profissional - o que se torna possvel por meio de interaes entre professores de escola e formadores de professores. As mudanas na prtica pedaggica no acontecem por imposio nem simplesmente porque se deseja. Tornar-se reflexivo/pesquisador requer explicitar, desconstruir e reconstruir concepes, e isso demanda tempo e condies. No basta ao professor ter um compromisso social, detectar as deficincias de seu ensino e as necessidades de seus alunos. necessrio buscar a integrao dos conhecimentos tericos com a ao prtica, explicitar os saberes tcitos que a embasam, num contnuo processo de ao-reflexo-ao que precisa ser vivenciado e compartilhado com outros colegas. A interao entre professores que atuam na formao inicial e os professores de escola com experincias diversas permite a construo de outros olhares para a aula, para o ensino, e para as implicaes sociais, econmicas e polticas que permeiam a prtica educativa. assim que encontramos o autor, como aquele colega mais experiente com quem se pode aprender o que mais caracteriza o pensamento reflexivo, isto , a postura de questionamento e de problematizao da prpria prtica pedaggica. Afinal, so as perguntas que
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nos movem do nvel descritivo ao nvel interpretativo de nossas prprias aes. Mudar e ensino de qumica escolar implica, essencialmente, em mudar a formao, as concepes e as prticas dos professores que nele atuam. O rico dilogo com o autor sobre a formao de professores reflexivos - pesquisadores de suas prprias prticas - representa uma possibilidade mpar de contribuio para as almejadas transformaes na educao em qumica. (Lenir Basso Zanon - Uniju) A formao inicial e continuada de professores de qumica: professores/ pesquisadores. Otavio Aloisio Maldaner. Iju: Editora Uniju, 2000. 419 p. ISBN 85-7429-126-9.

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