UNIVERSIDAD NACIONAL SAN CRISTBAL DE HUAMANGA FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALURGIA Departamento Acadmico de Ingeniera Qumica ESCUELA DE FORMACIN

PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA Laboratorio de Qumica A ASIGNATURA: QU-142 QUMICA II PRCTICA N 06 TERMOQUMICA (CALORES DE REACCIN)

PROFESOR DE TEORA: PROFESOR DE PRCTICA: ALUMNO:

VARGAS CAMARENA, Mauro CONTRERAS CARRASCO, Sabina TERRES LEN, Eder Moiss ESCALANTE TABOADA, Cesar

DAS DE PRCTICAS: mircoles HORA: 7-10 a.m. MESA: 3A

FECHA DE EJECUCIN: 20/06/2012 FECHA DE ENTREGA: 11/07/2012

AYACUCHO - PER 2012

PRCTICA N 06 TERMOQUMICA (CALORES DE REACCIN) I. OBJETIVOS Evaluar cualitativa y cuantitativamente el calor desprendido o absorbido de una reaccin qumica, haciendo uso de un calormetro simple y aplicando la Ley de Hess. Proponer la solucin de problemas relacionados con los cambios energticos de las reacciones qumicas, con errores mnimos. II. REVISIN BIBLIOGRFICA La termoqumica trata de los cambios trmicos que acompaan a las reacciones qumicas y la termofisica trata de los cambios trmicos que acompaan a los cambios fsicos conexos a stas. La energa que se desprende en los procesos qumicos calienta nuestros hogares, cocina nuestros alimentos, impulsa nuestros automviles y mueve la maquinaria de las fbricas. Es la energa de las reacciones qumicas, la que sustenta la vida e impulsa la civilizacin. Desde el punto de vista de flujo de calor se pueden distinguir dos tipos de reacciones: 1. Reacciones exotrmicas: Se refiere a que una reaccin desprende calor al medio ambiente. Un ejemplo es la combustin del metano. 2. Reacciones endotrmicas: En este caso el sistema reaccionante absorbe calor del medio ambiente. Se puede observar que, tanto en las reacciones exotrmicas como endotrmicas, existe un intercambio de calor entre el sistema reaccionante y el medio ambiente. La cantidad de calor que fluye est relacionado con una propiedad bsica del sistema reaccionante, que no es ms que una forma de la energa conocida como contenido calorfico o, ms propiamente, entalpa. ECUACIONES TERMOQUMICAS: Las reacciones qumicas se representan por las ecuaciones qumicas, que son igualdades donde en el primer miembro figuran las frmulas de las sustancias reaccionantes y en el segundo miembro las frmulas de las sustancias resultantes o productos de la reaccin. Como estas igualdades estn balanceadas, la frmula de una sustancia con el coeficiente que le corresponde en la ecuacin qumica, designa no solamente la naturaleza de la sustancia, sino tambin la cantidad de sta involucrada en la reaccin. Por ejemplo, la ecuacin qumica siguiente: C + O2 CO2 Sin embargo, las ecuaciones qumicas son descripciones incompletas de cambios, que se pueden hacer completas especificando la temperatura y presin de cada sustancia, junto con su estado de agregacin o fsico, y la energa involucrada por la reaccin. Por ejemplo, la especificacin completa de la reaccin anterior seria el siguiente: C(s, 25C, 1atm) + O2(g, 25C, 1atm) CO2 (g, 25C, 1atm) H = -393.5 KJ

En la termoqumica de soluciones, el smbolo (ac) de agua, indica que el soluto esta disuelto en un exceso de agua tan grande que la adicin de mayor cantidad de sta ya no produce efectos medibles sobre la temperatura de la solucin, llamndose a tal solucin infinitamente diluida. La mayora de las reacciones qumicas desarrollan calor, stas son reacciones exotrmicas, y poseen valores negativos de H. Al contrario, a temperaturas muy superiores a las del ambiente, son ms corrientes las reacciones endotrmicas, que por absorber calor, tienen valores positivos de H. Una reaccin que es endotrmica en un sentido. Ser exotrmica en sentido contrario. LEYES DE LA TERMOQUMICA: Para utilizar las ecuaciones termoqumicas es necesario aplicar ciertas leyes bsicas de la termoqumica. Estas leyes se expresan de una manera simple en trminos de la variacin de entalpia, H: 1) La magnitud de H es directamente proporcional a la cantidad de reactivo o producto. Esta regla nos seala que la cantidad de energa desprendida o absorbida en una reaccin es directamente proporcional a la cantidad del reactivo. Por ejemplo, cuando se quema un mol de Metano (16.04g) se produce 890 KJ, entonces: La combustin de 2 moles de Metano producir el doble de calor. 1780 KJ. La combustin de un gramo de Metano producir 1/16 de calor, es decir, 55.5 KJ. Esta regla nos permite relacionar H con la cantidad de reactivo o producto. 2) El valor de H en una reaccin es igual y de signo opuesto al valor de H para la reaccin inversa. Quiere decir, que la cantidad de calor desprendido en una reaccin es exactamente igual a la cantidad de calor absorbido por la reaccin inversa. Ejemplo: Para la reaccin: H2(g) + 1/2O2 (g) H2O (l) Calcule la H para la reaccin: 2H2O (l) 2H2(g) + O2 (g) Aplicando sucesivamente las reglas (1) y (2), a) 2H2(g) + O2 (g) 2H2O (l)H = 2(-285.8 KJ) = -571.6 KJ b) 2H2O (l) 2H2(g) + O2 (g)H = -(-571.6 KJ) = +571.6 KJ 3) El valor de H en una reaccin es el mismo si sta transcurre directamente o por etapas. Esto quiere decir, si una reaccin termoqumicase puede expresar como la suma de dos o ms reacciones, Ecuacin (3) = Ecuacin (1) + Ecuacin (2) +.; entonces H, para la reaccin global, es la suma de los H de las reacciones individuales: H3 = H1 + H2 +. Estas relaciones se conocen como la Ley de Hess. Un ejemplo de la Ley de Hess es el paso del carbono a anhidro carbnico. Este paso se puede hacer por dos caminos. En uno, se hace una combustin total del carbono, es decir, se quema con suficiente cantidad de oxgeno, producindose directamente el CO2. Por el segundo camino se hace la combustin parcial del carbono, es decir, con cantidad limitada de oxgeno, para que se forme CO; y luego, se quema este monxido de carbono para

H = -285.8 KJ

formar el CO2. El H por ambos caminos es el mismo, lo que se comprueba en la figura siguiente:

CALORES DE FORMACIN: El calor de formacin de un compuesto (Hf) es igual a la variacin de entalpa, H, cuando un mol de compuesto se forma a partir de los elementos en su forma ms estable a 25C y 1 atm. As de las ecuaciones: Ag (s) + 1/2Cl2 (g) AgCl (s) 1/2N2(g) + O2 (g) NO2(g) Se concluye que: H = -127.0 KJ H = +33.9 KJ H AgCl (s) = -127.0 KJ H NO2(g) = +33.9 KJ Los calores de formacin de compuestos se pueden utilizar para calcular elH de una reaccin. Para ello aplicamos la regla general: Para cualquier reaccin, H es igual a la suma de los calores de formacin de los reactivos. Del siguiente modo: H = H productos - H reactantes Al aplicar esta relacin hay que notar lo siguiente: 1. La contribucin de cada compuesto se halla multiplicando el calor de formacin (Kilojulios/mol), por el nmero de moles del compuesto, dado por el coeficiente de la ecuacin balanceada. 2. Los elementos en su forma estable se omiten en la ecuacin anterior. El calor de formacin de un elemento es cero, debido a la manera en que se define Hf. CALOR DE COMBUSTIN: El calor molar de combustin de un compuesto Hc, es el calor desprendido de la combustin completa de un mol de una sustancia, generalmente orgnica. Los compuestos orgnicos que contienen carbono, hidrgeno y en ciertos casos oxigeno; al realizar su combustin total, en atmosfera de oxigeno dan como nicos productos anhidro carbnico y agua. El calor de reaccin entre compuestos orgnicos se calcula en forma directa utilizando los calores de formacin. As, el calor de reaccin es igual a la suma algebraica de los calores de combustin de reactivos menos la suma algebraica de los calores de combustin de los productos, multiplicados cada uno por su coeficiente estequiomtrico.

H = Hc reactivos - Hcproductos CALOR DE SOLUCIN O DISOLUCIN: La solucin de una sustancia en otra est acompaada por absorcin o desprendimiento de calor, y este efecto trmico se denomina calor de solucin. En general, el calor de disolucin depende de la concentracin de la solucin inicial y final, a temperatura y presin constantes. Por esta razn es esencial especificar el nmero de moles de solvente por mol de soluto, en un calor de disolucin. Ejemplo: H2SO4 (l) + 10H2O (l) H2SO4 (10H2O) H = -68.235 KJ Sin embargo, cuando la cantidad de solvente, por mol de sustancia, es grande; se encuentra que una dilucin posterior no produce un efecto trmico significativo. Cuando la dilucin es grande se indica mediante la notacin (ac). Por ejemplo: H2SO4 (l) + (ac) H2SO4(ac) CALOR DE NEUTRALIZACIN: Calculando la entalpia de la reaccin de una solucin acuosa diluida de hidrxido de sodio con otra solucin acuosa diluida, segn la ecuacin termoqumica que sigue y utilizando los datos de entalpia de formacin en solucin infinitamente diluida tenemos: NaOH (ac) + HCl (ac) NaCl (ac) + H2O (l) -469.61 -167.44 -407.10 -285.85 = (-407.10-285.85) - (-469.61-167.44) = -692.95+637.06 Hn = -55.89 KJ Como una generalizacin, cuando una solucin acuosa muy diluida de un equivalente gramo de un cido fuertemente ionizado es neutralizado a 25C por otra solucinacuosa tambin muy diluida de un equivalente gramo de una base fuertemente ionizada, hay un H = -55.89 KJ independientemente de la naturaleza del cido y de la base. CALOR ESPECFICO: Es una propiedad caracterstica de una sustancia que es la cantidad de calor necesaria para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de sustancia. Las unidades de calor especfico son julios por gramo y por grado. El calor especifico del agua es 4.18 J/g*C. Esto quiere decir que para elevar un grado centgrado la temperatura de un gramo de agua se requiere 4.18 J de calor. La cantidad de calor absorbida por una sustancia se puede calcular mediante la ecuacin: Q = m*Cp*T Dnde: Q = Es la cantidad de calor absorbida en julios. m = La masa de la sustancia en gramos. T = Es la variacin de temperatura. (T final T inicial) H = -96.218 KJ

CALORIMETRO: El qumico no solamente est interesado en saber si una reaccin qumica produce energa, sino que quiere saber cunta es la energa que se desprende y esto se puede lograr mediante el calormetro. El calormetro es un recipiente que est aislado del medio ambiente y que contiene agua u otros materiales cuya capacidad calorfica se conoce, en el que se absorbe el calor. Todo el calor desprendido en la reaccin se absorbe dentro del calormetro.

III. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS UTILIZADOS 1 balanza de precisin 0.01 g 1 luna de reloj mediana 1 fiola de 100 mL 2 matraces Erlenmeyer 1 pipeta graduada de 10 mL 1 esptula 1 varilla de vidrio 2 vasos de precipitado de 250 mL 1 termmetro (0-100C)

REACTIVOS QUMICOS: Solucin acuosa: H2SO4 concentrado Indicador fenolftalena Sustancias slidas: Hidrxido sdico (KOH) Nitrato de amonio cido clorhdrico concentrado IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 4.1) Evaluacin cualitativa del calor de disolucin En un tubo de ensayo colquese aproximadamente 5.0 mL de agua destilada. Mdase la temperatura con un termmetro y antese como T1. Utilizando una pipeta con mbolo, adase gota a gota aproximadamente 0.5 mL de cido sulfrico concentrado al tubo de ensayo, obsrvese los cambios de temperatura y antese como T2. En otro tubo de ensayo, virtase aproximadamente 5.0 mL de agua destilada y mdase la temperatura (T1) y agrguese una porcin de nitrato de amino slido. Disulvase el soluto y mdase la temperatura. Antese como T2.

4.2) Evaluacin cuantitativa del calor de reaccin 4.2.1) Calor de disolucin de KOH slido en agua Psese un matraz Erlenmeyer limpio y seco de 100 mL y antese la masa como mm. Adicinese al matraz 50 mL de agua destilada y con un termmetro mdase la temperatura del agua y antese como T1. Utilizando una luna de reloj, psese alrededor de 1.0 g de KOH y regstrese la masa exacta. (Nota: La operacin de pesado debe ser rpida, dado que el KOH absorbe la humedad del aire). Agrguese los cristales de KOH al agua contenida en el matraz, agtese y disulvase el soluto. Mdase la temperatura de la solucin. Antese el valor mximo de temperatura alcanzado (T2). Deschese la solucin del matraz, lvese el matraz y termmetro.

4.2.2) Calor de reaccin (neutralizacin I) de KOH slido con solucin acuosa de HCl Psese un matraz Erlenmeyer limpio y seco de 100 mL y antese la masa como mm. Virtase al matraz 50 mL de HCl 0.5 M y con un termmetro mdase la temperatura del agua y antese como T1. Utilizando una luna de reloj, psese alrededor de 1.0 g de KOH y regstrese la masa exacta. (Nota: La operacin de pesado debe ser rpida, dado que el KOH absorbe la humedad del aire). Agrguese los cristales de KOH al agua contenida en el matraz, agtese y disulvase el soluto. Mdase la temperatura de la solucin. Antese el valor mximo de temperatura alcanzado (T2). Adicinese 3-5 gotas de indicador fenolftalena a la solucin final. Deschese la solucin del matraz, lvese el matraz y termmetro.

4.2.3) Calor de reaccin (neutralizacin II) de soluciones de KOH y HCl Psese un matraz Erlenmeyer limpio y seco de 100 mL y antese la masa como mm. Virtase al matraz 25 mL de HCl 1.0 M y con un termmetro mdase la temperatura del agua y antese como T1. A un vaso de precipitado de 100 mL virtase 25 mL de KOH 1.0 M y con un termmetro mdase la temperatura del agua y antese como T1. Precaucin: Asegrese de que ambas soluciones se encuentren aproximadamente a la misma temperatura. Virtase la solucin de KOH 1.0 M contenida en el vaso de precipitado a la solucin de HCl 0.5 M. Agtese la temperatura y mdase la temperatura de la solucin. Antese el valor mximo de temperatura alcanzado (T2). Adicinese 3-5 gotas de indicador fenolftalena a la solucin final. Deschese la solucin del matraz, lvese el matraz y termmetro.

V. OBSERVACIONES, ECUACIONES, DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES 4.1) Evaluacin cualitativa del calor de disolucin Sustancia H2SO4 NH4NO3 Temperatura inicial (T1) 18.6C 15.4C Temperatura final (T2) 31C 16.5C Es exotrmica o endotrmica la reaccin? Exotrmica Exotrmica Observaciones

4.2) Evaluacin cuantitativa del calor de reaccin

EXPERIMENTOS Cambio de temperatura (T = T1-T2) Calor absorbido por el matraz Hr = mm*Cp(m) *T (KJ) Calor absorbido por la solucin Hr = ms*Cp (s)*T (KJ) Calor total absorbido (Hr, KJ) N de moles de KOH usado en la reaccin N de moles de agua por de soluto (KOH o HCl) Cantidad total de calor transferido por mol de KOH Porcentaje de error (% )

4.2.1) Calor de disolucin KOH en agua (Hr) 2.5C -0.238KJ -0.533KJ -0.771KJ 0.018moles 154.333 Mol agua/mol KOH -42.833KJ/mol 20.702

4.2.2) Calor de neutralizacin I (Hr) 5.1C -0.486J -1.067KJ -1.553KJ 0.019moles 140.053 Mol agua/mol KOH -81.737KJ/mol 26.589

4.2.3) Calor de neutralizacin II (Hr) 3.1C -0.295KJ -0.649KJ -0.944KJ 0.025moles 106.44 Mol agua/moles HCl -37.76KJ/mol 36.687

Donde: mm = masa del matraz Erlenmeyer ms = masa de la solucin acuosa Cp (m) = Calor especifico del vidrio del matraz (0.8368 J/g*C) Cp (s) = Calor especifico de la solucin acuosa (4.184 J/g*C) T = T2-T1 Calores de reaccin de tablas (Valores tericos): 4.2.1) Calor de disolucin de KOH slido en agua KOH (s) + H2O K+ (ac) + OH- (ac) Hallando porcentaje de error (% ): Hr = -54.015 KJ/mol

4.2.2) Calor de reaccin (neutralizacin I) de KOH slido con solucin acuosa de HCl KOH (s) + H+ (ac) + Cl- (ac) K+ (ac) + Cl- (ac) + H2O (l) Hr = -111.342 KJ/mol

Hallando porcentaje de error (% ):

4.2.3) Calor de reaccin (neutralizacin II) de soluciones de KOH y HCl K+ (ac) + OH- (ac) + H+ (ac) + Cl- (ac) K+ (ac) + Cl- (ac) + Hallando porcentaje de error (% ): H2O (l) Hr = -59.64 KJ/mol

OBSERVACIONES: La precisin del termmetro es relativa y lo notamos ya que al hacer la experiencia varias veces nos da resultados distintos. En el ensayo 4.2.2, al adicionar fenolftalena a la muestra ste no cambia de coloracin.

VI. RECOMENDACIONES Y CONCLUSIONES RECOMENDACIONES: Una vez hecho cada ensayo, inmediatamente hacer los clculos y compararlos con los resultados tericos para ver qu tanto es el porcentaje de error. Antes de empezar el experimento, verificar que el termo est completamente limpio y vaco, es decir, que no tenga gotas de agua, pues esto puede influir en los resultados. Cada vez que usemos el termo despus de cada experimento realizar esta inspeccin. Verificar que el termmetro est bien calibrado antes de usarlo. CONCLUSIONES: Se comprob el principio de la conservacin de la energa, el cual establece que la energa total inicial de un sistema es igual a la energa final total del mismo sistema. El calor es energa que es transferida de un sistema a otro, debido a que se encuentran a diferentes niveles de temperatura. Por esta razn, al poner los dos cuerpos en contacto, el que se encuentra a mayor temperatura transfiere calor al otro hasta que se logra el equilibrio trmico. Cuando la temperatura del sistema aumenta Q y T se consideran positivas, lo que corresponde a que la energa trmica fluye hacia el sistema, cuando la temperatura disminuye, Q y T son negativas y la energa trmica fluye hacia fuera del sistema. El equilibrio trmico se establece entre sustancias en contacto trmico por la transferencia de energa, en este caso calor; para calcular la temperatura de equilibrio es necesario recurrir a la conservacin de energa ya que al no efectuarse trabajo mecnico la energa trmica total del sistema se mantiene.

VII. CUESTIONARIO 1. En un experimento se mezcla 30.0 g de agua a 280 K con 50.0 g de agua a 330 K. Calcula la temperatura final de la mezcla asumiendo que no hay prdida de calor en los alrededores. T eq. = m1*Cp1*T1 + m2*Cp2*T2 m1*Cp1+ m2*Cp2 T eq. = 30g*4.184J/g C*280C + 50*4.184J/g C*330C 30g*4.184J/g C + 50g*4.184J/g C T eq. = 311.25 C 2. El proceso de Ostwald para la produccin comercial de cido ntrico a partir de amoniaco y oxigeno, consta de los siguientes pasos: 4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g) 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g) 3NO2 (g) + H2O (l) 2HNO3 (ac) + NO (g) a) Utiliza los valores de Hf de la tabla de magnitudes termodinmicas de sustancias a 25C para calcular el valor de H para cada una de las reacciones anteriores. b) Escribe la ecuacin global para la produccin de acido ntrico por el proceso de Ostwald combinando las ecuaciones anteriores. (Tambin se produce agua). Es exotrmica o endotrmica la ecuacin global? Calculando el valor de H para cada una de las reacciones anteriores: 4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g) H = [6*(-241.82) + 4*(90.37)] [4*(-46.19) + 5*(0)] H = -904.68 kJ 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g) H = [2*(33.84)] [2*(90.37) + 1*(0)] H = -79.22 kJ 3NO2 (g) + H2O (l) 2HNO3 (ac) + NO (g) H = [1*(90.37) + 2*(-206.6)] [3*(33.84) + 1*(-285.83)] H = -138.52 kJ Escribiendo la ecuacin global: 4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g) H = -904.68 kJ 6NO (g) + 3O2 (g) 6NO2 (g) H = -237.66kJ 6NO2 (g) + 2H2O (l) 4HNO3 (ac) + 2NO (g) H = -277.04 kJ -------------------------------------------------------------------------------------------4NH3 (g) + 8O2 (g) + 2H2O (l) 4HNO3 (ac) + 6H2O (g) H = -1419.38 kJ

La reaccin es exotrmica, es decir, libera calor. 3. Calcule el H para la reaccin: 2K (s) + 2H2O (l) 2KOH (ac) + H2 (g) Un pedazo de potasio de 5.0 g se deja caer en 1.00 kg de agua a 24.0C. Cul es la temperatura final del agua despus de que ocurre la reaccin anterior? Asume que todo el calor se emplea para aumentar la temperatura del agua. 2K (s) + 2H2O (l) 2KOH (ac) + H2 (g) 78g 36g 112g 5g Y X X = (112*5)/78 =7.179 Y = (7.179*36)/112 = 2.308g Por lo tanto, la masa de agua que absorbe el calor es: m agua = 1000g 2.308g = 997.692g H = [2*(-482.4) + 1*(0)] [2*(0) + 2*(-285.83)] H = -393.14 kJ Hallando el calor absorbido al agregar 5 g de potasio: H = 5g K* 1mol K/39g K*-393.14 kJ/2mol K H = -25.201 kJ Q ganado = -Q perdido Q ganado = -(-25.201) = 25.201 kJ

Q = m*Cp*T 25.201 kJ = 997.692 g* 4.184 J/g*C*(T final 24C) 25201 J = 997.692 g* 4.184 J/g*C*(T final 24C) 6.037C = T final 24C T final = 30.037 C VIII. BIBLIOGRAFIA Bromn TL, Leway HE, Bursten BE. Qumica. La ciencia central. 7ma edicin. Mxico: Prentoce Hall; 1998 Raymond Chang. Qumica. 7ma edicin. Mxico: Interamericana editores: 2003 Asociacin Fondo de Investigadores y Editores. Qumica. Anlisis de principios y aplicaciones. Tomo II. 3ra edicin. Per: Lumbreras editores; 2006 http://www.buenastareas.com/ensayos/Lab-De-Fisicoquimica/2051025.html http://webs.uvigo.es/eqf_web/eqf_docs/EQF_Practica1.pdf http://www.eii.uva.es/~organica/practicas/intro.pdf http://termo-quimica.blogspot.com/2012/02/practica-de-laboratorioconocimiento-y.html http://www.educa.madrid.org/web/ies.churriguera.leganes/departamentos/fisicaYQuimica/2 b/ptermo1.pdf