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es
1

Apuntes sobre las Teoras del tomo

La idea de tomo como ltimo constituyente indivisible de la materia fue atribuida a los
filsofos griegos Leucipo y Demcrito en 450 a.c. pero fue redescubierto por Dalton en 1803

Leucipo (450 a.c.)
Cualquier trozo de materia, por muy pequeo que sea, siempre puede dividirse en otros an
ms pequeos. Finalmente una de estas partculas podra ser tan pequea que ya no podra
seguir dividindose.

Demcrito (470 380 a. de C.)
Llam tomos que significa indivisible- a las partculas que haban alcanzado el menor
tamao posible.
Supuso que los tomos de cada elemento eran diferentes en tamao y forma, y que eran
estas diferencias las que conferan a los elementos sus distintas propiedades. Las substancias
reales, que podemos ver y tocar estn compuestas de mezclas de tomos de diferentes
elementos, y una substancia puede transformarse en otra alterando la naturaleza de la
mezcla.
Demcrito no bas sus afirmaciones en la experimentacin, sino en la argumentacin a partir
de primeros principios.
Con Aristteles se abandon este campo de pensamiento por parecerles paradjico.
Tito Lucrecio Caro (95 55 a de C.)
Lucrecio expuso la teora atmica en un poema De Rerum Natura- sobre la naturaleza de
las cosas.

Dalton 1803,
1- Para Dalton los tomos son esferas slidas que se unen para formar molculas.
2- Resume las leyes cuantitativas de la qumica:
a) Ley de conservacin de la masa (Lavoisier)
b) Ley de las proporciones definidas (Proust)
c) Ley de las proporciones mltiples (Dalton)
- Los elementos qumicos estn formados por partculas muy pequeos e indivisibles
llamadas tomos.
- Los tomos son indivisibles y no se pueden crear ni destruir en una reaccin qumica.
- Cada tomo de un elemento es exactamente igual a otro del mismo elemento y
diferente de otros tomos de otros elementos.
- Cuando los tomos se combinan entre s, lo hacen en proporciones de pequeos
nmeros enteros.

Thomson (1897)
El primer modelo atmico esttico y sin ncleo fue el de Thomson (1897). Segn este
modelo, el tomo consista en una esfera uniforme cargada positivamente en la que los
electrones estaran incrustados en la masa positiva, como las semillas en una sanda. Los
electrones podran ser arrancados de la esfera si la energa era suficiente.
El tomo es neutro N de electrones = N de protones.
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2
Protones: Carga elctrica positiva (1.6 10
19
C.) y su masa a la de un tomo de
Hidrgeno.
Neutrones: Se encuentran en el ncleo junto con los protones, no tienen carga elctrica y
su masa es aproximadamente igual a la del protn.
Electrones: La masa es muy pequea. La carga elctrica es negativa (- 1.6 10
19
C.) o igual
a la del protn.

Rutherford (1911)
La idea del ncleo atmico como parte central del tomo, cargada positivamente y que
contiene casi toda la masa fue introducida por Rutherford (1911).
El modelo de Rutherford describe el interior de un tomo como un sistema solar o planetario,
siendo el ncleo cargado positivamente el sol y los planetas los electrones.
Rutherford descubri que el tomo posea un ncleo central. La totalidad de la carga
positiva estara concentrada en el ncleo y los electrones giraran alrededor para no
precipitarse sobre l por la carga elctrica. Como consecuencia del desvo que sufran
algunas partculas , pens que stas deberan chocar con una gran masa de elevada carga
elctrica positiva; las cuales estaran concentradas en el ncleo.
Los datos experimentales indicaban que el radio del ncleo era unas 10.000 veces menor
que el del tomo. El tomo estara prcticamente hueco.
El ncleo estara formado por protones carga positiva -, neutrones masa y
rodeando al ncleo estaran los electrones -carga negativa orbitando a su alrededor.

Nucleones:
El ncleo atmico est constituido por protones y neutrones (Chadwick-1932-Los neutrones
seran partculas con masa parecida a los protones pero sin carga)

Nmero atmico Z:
El nmero de protones, que es igual al de electrones -en el tomo neutro- Identifica a un
elemento.

Nmero msico A:
Es el nmero de nucleones: A = Z + N X
A
Z
Siendo N = nmero de neutrones.

Istopos:
Un elemento puede tener tomos de diferente nmero msico, es decir, puede contener
tomos de distinta masa atmica.

Masa atmica:
Es la media de las masas atmicas de los distintos tomos que forman un elemento,
ponderadas de acuerdo con su abundancia relativa.
100

=
i i
X A
A
Siendo: A = Masa atmica del elemento natural. A
i
= Masa atmica de cada istopo. X
i
= %
de cada istopo.



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3
Consideraciones a esta teora:
a) Los electrones al girar alrededor del ncleo tenan que emitir energa radiante, con lo cual,
iran perdiendo energa y al final se precipitaran sobre el ncleo.
b) No se explican los espectros discontinuos observados, formados por rayos luminosos de
frecuencias caractersticas.

Bohr (1913)
La diferencia esencial con el tomo de Rutherford es que aplica al tomo la idea de
cuantificacin. Las rbitas de los electrones en torno al ncleo son estacionarias y la energa
del electrn en ellas vara con los nmeros enteros.

En = -E
0

2
1
n
(con n = 1, 2, 3,)

Los radios de las rbitas estn tambin cuantizados: r = r
0

n
2
(con n = 1, 2, 3, ).
Con el modelo de Bohr se daba explicacin a los espectros de emisin observados por
Balmer en el tomo de Hidrgeno:

]
1
2
1
[
2 2
n
R = con n = 1, 2, 3, y a Rydberg ]
1 1
[
2
2
2
1
n n
R = la cual para los distintos

valores de n
1
, se obtienen una serie distinta:

Para n
1
= 1 Serie de Lyman y n
2
= 2, 3, 4, (UV)
n
1
= 2 Serie de Balmer y n
2
= 3, 4, 5, (Vis)
n
1
= 3 Serie de Lyman y n
2
= 4, 5, 6, (IR)
n
1
= 4 Serie de Lyman y n
2
= 5, 6, 7, (IR)
n
1
= 5 Serie de Lyman y n
2
= 6, 7, 8, (IR)




Postulados de Bohr (para el Hidrgeno 1913)

1. Los electrones en un tomo se mueven en rbitas circulares alrededor del ncleo
sujetos por la atraccin electrosttica entre ambos, obedeciendo las leyes de la
mecnica clsica.

2. El electrn solo puede girar en una rbita, aquella cuyo momento angular L sea un
mltiplo entero de
2
h
. Estados estacionarios. v r m =
2
h
n

3. El electrn no emite radiacin electromagntica cuando se mueve en stas rbitas.
Por tanto, su energa total permanece constante.

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4
4. Se absorbe radiacin electromagntica si un electrn, inicialmente en una rbita de
energa E
1
, cambia a una rbita de mayor energa E
2
, es decir que E
2
> E
1
. La
frecuencia de la radiacin absorbida es :
h
E E
1 2

=
Si el salto se produce de E
2
a E
1
, la energa h E = ser emitida.

Obtencin del radio de Bohr (a
0
):



Fc = Fe
R
v
m
2
=
2
2
R
e Z
K

, siendo K =
4
1
,
2
v m =
R
e Z
K
2

(i)
Por el segundo postulado: L = n
2
h
L = n

h con h =
2
1

RP = n

h (mv)
2
= (n

R
h
)
2
m
2
v
2
= n
2
2
2
R
h


2
v m =
m R
n

2
2 2
h
(ii)

Igualando (i) y (ii) tendremos:


R
e Z
K
2

=
m R
n

2
2 2
h
R =
m e K Z
n

2
2 2
h
R = a
0
Z
n
2
a
0
=
m e K

2
2
h

a
0
= 0,529
o
A

Obtencin de la energa:
Como la Ec =
2
2
1
v m dividiendo por 2 los dos trminos de la ecuacin (i) tendremos:
Ec =
2
2
1
v m =
R
e Z
K

2
2
; la Ep = -
R
e Z
K
2

; como la Et = Ec + Ep

Et =
R
e Z
K

2
2
-
R
e Z
K
2

Et = -
R
e Z
K

2
2
; substituyendo R Et =
m e K
n
e K Z

2
2 2
2
2
h

2 2
4 2
2 h

n
Z m e K
Et = -21,8

10
-19

2
n
Z
j
Et = - R
H

2
1
n
con R
H
= 2,18

10
18
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5

Obtencin de la ecuacin de Rydberg:


E =E
f
E
0
E =
|
|

\
|

2
2
2
1
2
4 2
1 1
2 n n
m e K
h
; como E = h

=
|
|

\
|

2
1
2
2
2
4 2
1 1
2 n n h
m e K
h
=
|
|

\
|

2
1
2
2
3
2 4 2
1 1 2
n n h
m e K
; como
T
c

= y
T
1
=

= c

c
=

, El nmero de onda

1
=

=
|
|

\
|

2
1
2
2
3
2 4 2
1 1 2
n n h c
m e K
; siendo R
H
=
3
2 4 2
2
h c
m e K

Las unidades de la constante de Rydberg pueden aparecer con diferentes valores segn:

1
R = 10973731,568549 m
1

R = 3,289841960368

10
15
s
-1

= h E R = 2,17987490

10
18
j

= h E R = 13,60569172 ev.


Sommerfield (1915): -Modificacin del modelo de Bohr-
- Cada nivel de energa se subdivide en subniveles muy cercanos entre s.
- Introdujo el nmero cuntico secundario o azimutal l
Valores posibles para l: 0, 1, 2, , (n-1)
Para cada valor de l le corresponde un subnivel de energa:
l = 0 subnivel s
l = 1 p
l = 2 d
l = 3 f

Orbital: A cada subnivel regin del espacio, caracterizada por una determinada energa,
donde la probabilidad de encontrar un electrn es del 99 %.
Se definen tambin los nmeros cunticos m y s.




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6
Modelo mecanocuntico:
Es un modelo de tipo matemtico en el que desaparece la nocin de rbita, que es
substituida por la de orbital. La magnitud de los niveles energticos pasan a depender de
cuatro nmeros cunticos: n, l, m, s, que permiten explicar los espectros de tomos
complejos. La magnitud que describe el estado del electrn es la funcin de onda cuyo
cuadrado da idea de la probabilidad de encontrar al electrn en un punto dado.

Antecedentes:
Broglie -1924
Propone que una partcula -pe. un electrn- puede considerarse como una onda:
OM: = h E ; Fotn:
2
mc E = ;

c
=

c
h mc =
2

c m
h

=
p
h
=
Heisemberg -1927-
Cuanto mayor sea la precisin en la posicin, menor ser la precisin del momento en ese
instante, y viceversa.
Es imposible conocer a la vez la posicin y la velocidad de un objeto con precisin.
4
h
p x ;
4
h
t E
En un experimento dado materia y radiacin presentan un comportamiento de onda o de
partcula de una manera complementaria, pero nunca simultneamente como la paradoja
de La Fontaine sobre el murcilago-
Para poder observar un electrn, sera necesario emplear fotones. Los fotones, como
portadores de energa, al incidir sobre un electrn le produciran un cambio en el movimiento
y la velocidad.

Schrdinger -1926-
Propuso una ecuacin de onda para explicar el movimiento de partculas subatmicas
ligadas. Es la combinacin de una onda estacionaria con una partcula mediante la relacin
de Broglie.
En un tomo de Hidrgeno o in con un solo electrn, el electrn se mueve en un campo
esfrico y centrado en el ncleo cuyo potencial es:
r
e Z
V
0
2
4

= En donde Z = nmero
atmico y r = radio de giro.

La ecuacin de schrdinger quedara:

1- Onda estacionaria para una dimensin:
= ( ) kx wt Asen + , con k

2
= k , para t=0 independiente del tiempo- quedara:
=
|

\
|

x
sen A
2

x

=
|

\
|

x
A
2
cos
2
;

2
2
x

=
|

\
|

x
sen A
2 2
2
2 2

2
2
x

= -
2
2
4

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7

2- Energa de una partcula: E = E
c
+ V E = m v
2
+ V

3- Relacin de Broglie:
mv
h
=

=
m
h
v

Combinando 2 y 3: E = m
2 2
2
m
h
+ V E V =
2
2
2 m
h



( ) V E m
h

=
2
2
2
; como
2
2
x

= -
2
2
4

2
2
x

=
( ) V E m
h
2
4
2
2

2
2
x

=
( )
2
2
2 4
h
V E m

2
2
x

= ( ) V E
h
m
2
2
8


= +

E V
x m
h
2
2 2
8
extrapolando a un espacio tridimensional la ecuacin
quedara:

= +
|
|

\
|

E V
z y x m
h
2
2
2
2
2
2 2
8
=

E
r
e Z
m
h
0
2
2
2
4 8


= E H

En donde:
2
=
|
|

\
|

2
2
2
2
2
2
z y x
y H = V
z y x m
h
+
|
|

\
|

2
2
2
2
2
2 2
8



Condiciones frontera:
La solucin de la ecuacin de Schrdinger ha de cumplir:
debe ser una funcin de valor nico
en ningn punto puede ser igual a 1
para r =debe ser cero
debe estar normalizada; Condicin de Born es decir el valor de
2
en un punto
representa la densidad de probabilidad de encontrar al electrn en dicho punto y el producto
dV
2
, la probabilidad de encontrar al electrn en un volumen dV .
La probabilidad de encontrarlo en un volumen V sera:

V
dV
2
Y para todo el espacio:

espacio
dV
2
= 1




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8
Coordenadas polares esfricas para el tomo de Hidrgeno

X = cos sen r r =
2 2 2
z y x + +
( ) , , r
Y = cos sen r
x
y
g = tan
Z= cos r
r
z
= cos
x
r
r x

+
x

+
x

(i)
y
r
r y

+
y

+
y

(ii)
z
r
r z

+
z

+
z

(iii)
(i)
x
r
r

:
z y x
x
x
r
+ +

2 2
2
2 1
=
r
x
=
r
sen r cos
cos sen
x
r
r

= cos sen
r



x

:
r
z
= cos
x
sen
x

cos
y como
x
r
z

=
2
r
r
x
z
=
3
r
x z

( )

sen r
x z
x

=

3


( )

sen r
sen r r
x

=

3
cos cos
=
r
sen cos


x

r
cos cos

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x

:
x
y
g = tan
x x
g

2
cos
1 tan
y como
2
x
y
x
x
y

2 2
cos
1
x
y
x

=

2
2
cos

x
y
x
=


2
2 2 2
cos
cos
cos

sen r
sen r
=

sen r
sen

sen r
sen

(i) =

x
cos sen
r

+

r
cos cos
-

sen r
sen



(ii)
y
r
r

:
r =
2 2 2
z y x + +
y
r

=
2 2 2
2
2 1
z y x
y
+ +

=
r
y
=
r
sen sen r


y
r
r

=
r
sen sen

:
cos =
r
z

y
cos
=
y
r
z

y
r
z

=
2
2
2
r
r
y z

=
3
r
y z
;
y
cos
=
y
sen

; como
y

=
3
cos
r
sen sen r r

y
sen

=
r
sen sen cos
por tanto:
y

=
r
sen cos



y

:
z
y
tag =
y
tag

=
y
x
y

;
y
tag

=
y

2
cos
1
;
y
x
y

=
2
0
x
y x
=
cos
1
sen r

y

2
cos
1
=
cos
1
sen r

y

cos
cos
2
sen r

y

sen r
cos

y

sen r
cos



(ii)
y

=
r
sen sen

+
r
sen cos


+

sen r
cos



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(iii)
z
r
r

:
z
r

=
r
z

2
2 1
=
r
r cos

z
r
r

=
r

cos

z

: cos = r z cos =
r
z
;
z
sen

=
r
z

2
2
2
r
r
z
z r
=
2
2
r
r
z
r
=
3
2 2
r
z r
=
3
2 2 2
cos
r
r r
=
( )
3
2 2
cos 1
r
r
=
r
sen
2


r
sen
2
=
z
sen

=
r
sen

z

=
r
sen




(iii)

r
sen
r z
cos

Elevando al cuadrado cada uno de los operadores anteriores y sumndolos obtendremos el
operador
2
en coordenadas polares esfricas:

2
=
|
|

\
|

2
2
2
2
2
2
z y x
= {( cos sen
r

+

r
cos cos
-

sen r
sen


)
2
+

+ (
r
sen sen

+
r
sen cos


+

sen r
cos


)
2
+ (

r
sen
r
cos )
2
}

Desarrollando los cuadrados:

( cos sen
r

+

r
cos cos
-

sen r
sen


)
2
=a
2
+ b
2
+ c
2
+ 2ab - 2ac - 2bc


2 2
cos sen
2
2
r

+
2
2
2
2 2
cos cos

r
+

2 2
2
sen r
sen

2
2


+

2
r
sen

cos

r
cos cos
- 2 cos sen
r

sen r
sen


-

2

r
cos cos

sen r
sen



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(
r
sen sen

+
r
sen cos


+

sen r
cos


)
2
= a
2
+ b
2
+ c
2
+ 2ab + 2ac + 2bc

2
2
2 2
r
sen sen

+
2
2 2
cos
r
sen
2
2


+

2 2
2
cos
sen r
2
2


+

2
r
sen sen

r
sen cos


+2
r
sen sen

sen r
cos


+

2
r
sen cos

sen r
cos




(

r
sen
r
cos )
2
= a
2
+ b
2
- 2ab

2
2
2
2
2
2
2
cos

r
sen
r
- 2

r
sen
r
cos

Reagrupando trminos quedara:
(
2 2
cos sen +
2 2
sen sen +
2
cos )
2
2
r

( ( )
2 2 2 2
cos cos + + sen sen )
2
2
r


(
2 2
cos + sen )
2
2
r

(
2 2
cos sen +
2 2
sen sen +
2
cos )
2
2
r

=
2
2
r



(
2
2 2
cos cos
r

+
2
2 2
cos
r
sen
+
2
2
r
sen
)
2
2



( )
2
2 2 2 2
cos cos
r
sen sen + +
2
2



2
2 2
cos
r
sen +
2
2


(
2 2
cos sen +
2 2
sen sen +
2
cos )
2
2
r

=
2
1
r
2
2




(

2 2
2
sen r
sen

2 2
2
cos
sen r
)
2
2


(

2 2
2 2
cos
sen r
sen +
)
2
2



(

2 2
2
sen r
sen

2 2
2
cos
sen r
)
2
2


=

2 2
1
sen r
2
2

sen r
sen
r
cos cos 2
+

sen r r
sen cos cos 2
=

sen r
sen
2
cos cos 2
+

sen r
sen
2
cos cos 2
= 0
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12
r
sen cos cos cos 2

r
-

sen r
sen sen

cos 2

r


r
sen
sen sen




cos
2

r
+

sen r
sen sen

cos 2

r

r
sen

cos 2

r

r
sen cos cos 2
2

r
+
r
sen
sen

2
cos
2

r
-
r
sen cos 2

r

r
sen cos 2

r
( ) 1 (cos
2 2
+ sen =0
(

sen r
sen sen
sen r
sen sen

cos 2 cos 2
)

r
= 0

Por tanto
2
=
|
|

\
|

2
2
2
2
2
2
z y x
=
2
2
r

+
2
1
r
2
2


+

2 2
1
sen r
2
2




2
= |

\
|

r
r
r r
2
2
1
+
sen r
2
1


(

sen ) +

2 2
1
sen r
2
2



Como =

E
r
e Z
m
h
0
2
2
2
4 8
substituyendo tendremos la ecuacin de Schrdinger en

coordenadas polares:

m
h

8
2
( |

\
|

r
r
r r
2
2
1
+
sen r
2
1


(

sen ) +

2 2
1
sen r
2
2


) - =

E
r
e Z
0
2
4


La funcin de onda ( ) , ,
, ,
r
m l n
= R
n,l
(r)
( ) ( )
m m l

,

Componente radial

Componente angular

Soluciones:

Parte radial:
Las funciones radiales R
n, l
(r) dependen principalmente de:
Distancia al ncleo.
Nmeros cunticos n y l.
Probabilidad de encontrar al electrn para un r=entre 0 y .
R
n,l
(r) =
( )
( ) [ ]
3
0
4 3
3
! 1
! 1 4
a n n
z l n
+

l
a n
r z
|
|

\
|

0
2

0
a n
r z
e




l n
l n
L
+
+
2
(

0
2
a n
r z

Con n= 1,2,3, y, l= 0,1,2,,(n-1)

Apm1451@yahoo.es
13
Parte angular:
Determinan la forma y orientacin de los orbitales.

m, ( )
=
2
1

m i
e Con l=0,1,2, y l m = ,..., 2 , 1 , 0

l,m, ( ) =
( )( )
( )! 2
! 1 2
m l
m l l
+
+

m
l
P
( cos )
Con l=0,1,2, y l m = ,..., 2 , 1 , 0

Forma de los orbitales:
Las funciones de onda
n, l, m
expresada en coordenadas polares (r, , ), se pueden
descomponer en una parte radial, que no depende de m, funcin del radio- y otra angular,
que no depende de n, es decir:

n, l, m
(r, , ) = R
n, l
(r) A
l, m
( , )

Ejemplos:
Para el orbital 1s tendremos: n=1, l=0, R
n, l
= (Constante)

(Polinomio)

(Exponencial);
en este caso:


R
1,0
= 2

Z
3/2

1

e
-Z.r
Siendo r = r/a
0

Para el 2s, R
2,1
=
2 2
2
3
z


(2- Z

r)

e
-Zr/2
La parte angular: A
l, m
para los orbitales s es
2
1

Para el 2p: R
2,0
=
2
2
3
) (
6 2
r Z
e r Z
Z

y, la p
z
sera: A
l, m
=

cos
2
3


Nmeros cunticos:
n= Nmero cuntico principal, n= 1, 2, 3,
Define la energa media del electrn situado en las capas K, L, N,
l = Nmero cuntico secundario, azimutal, l=0, 1, 2, , n-1
Caracteriza la forma de los orbitales atmicos.
l=0 s; l=1 p; l=2 d; l=3 f; l=4 g;
m= Nmero cuntico magntico, tambin m
l,
m= 1, 2, 3, l
Caracteriza las diferentes opciones de orientacin de los orbitales.
s = Nmero cuntico de spn, tambin m
s
,
Nos indica los dos estados de orientacin del electrn sobre s mismo.

Orbitales:
La funcin de onda para una combinacin de valores n, l, m se llama orbital.
Un orbital es una funcin de onda que nos da el 90% de probabilidad de encontrar a un
electrn -con una determinada energa- en una regin del espacio.