Titulacin de mezclas de H3PO4 y determinacin de K1, K2 Y K3 I.

OBJETIVOS

Determinar la concentracin del H3PO4, HCl y de NAHPO4 en las muestras dadas as como los puntos equivalentes. Calcular las constantes K1, K2 y K3 del cido fosfrico. II. FUNDAMENTO TERICO

La potenciometra es una de las tantas tcnicas abarcadas por la electroanaltica para la determinacin de la cantidad de esa sustancia presente en una solucin. Antes de referirnos a ella en detalle, es importante conocer en qu consiste efectivamente un mtodo electroanaltico, que por otra parte, no presenta caractersticas unvocas sino que pueden subdividirse en diferentes sistemas o procedimientos. Funcin primordial de la potenciometra Esta tcnica es utilizada para determinar la concentracin de una especie electroactiva o de una disolucin, empleando dos elementos fundamentales. Por un lado, utiliza un electrodo de referencia. Con este nombre se indica al electrodo que posee de manera inherente un potencial constante y conocido en relacin con el tiempo. As mismo se requiere de la presencia de un electrodo de trabajo. Este tipo de electrodo se caracteriza por contar con una gran sensibilidad en relacin con la especie electroactiva. Estos electrodos de trabajo presentan una amplia gama de variedades, los podemos encontrar con distintos modelos y clases. Existen dos mtodos principalmente para realizar mediciones potenciomtrica. El primero es hacer una sola medicin de potencial de la celda, se llama potenciometra directa y se utiliza principalmente para calcular el pH de solucin acuosa. En el segundo, el in se puede titular y el potencial se mide en funcin del volumen del titulante y se le llama titulacin potenciomtrica la cual utiliza la medicin de un potencial para detectar el punto de equivalencia de una titulacin. El nico requisito es que la reaccin incluya un aumento o disminucin de un in sensible el electrodo. En una titulacin potenciomtrica directa el punto final de la reaccin se detecta determinando el volumen en el cual ocurre un cambio de potencial relativamente grande cuando se adiciona el titulante. Para determinar el punto de equivalencia, podemos utilizar el potencimetro, el cual nos permite generar la curva de titulacin potenciomtrica de la reaccin cuya grfica resulta de la medicin de los pH del sistema contra el volumen de cido o de base agregados en la titulacin. Entonces podra entenderse como final de la

titulacin al momento en que el pH llegase a 7, sin embargo esto NO siempre es ciento, esto ms bien, est en funcin de la fuerza del cido o la base que se est titulando. As cuando la neutralizacin se produce entre un cido fuerte y una base fuerte. El pH en el punto de equivalencia es 7 ya que todos los iones han sido neutralizados. Por otra parte, cuando la reaccin ocurre entre una base fuerte y un cido dbil, el anin del cido sufre una hidrlisis, por lo que el pH al que ocurre la neutralizacin es mayor que 7. Y en la situacin contraria, entre cido fuerte y una base dbil, el catin de la base sufre una hidrlisis producindose iones hidronio, por lo que el pH es menor que 7. ste ltimo caso es el estudiado experimentalmente con el HCl y Na2CO3, y presentar una posible curva de titulacin con una grfica como la siguiente: Como se observa, la concentracin de los iones hidronio, antes de agregar el cido y comenzar la titulacin corresponde a la concentracin de iones hidronio de la solucin de la base dbil. A medida que se agrega el cido, la base dbil se transforma en su sal, la solucin contiene la base dbil y la sal del cido fuerte, y por consiguiente est amortiguada. El primer punto de equivalencia corresponde a un volumen agregado de cido, el cual ha neutralizado nicamente una parte de todo el carbonato, y es hasta el segundo punto, donde el carbonato de sodio pierde sus propiedades. Est totalmente! neutralizado. Aqu existe una vertical que contiene el punto de equivalencia, correspondiente al equilibrio. Determinacin que se realiza mediante la utilizacin de la primera derivada. La valoracin del carbonato sdico no puede realizarse con la exactitud que exige una normalizacin; por ello se valora siempre el segundo equivalente de hidrgeno. Para llevar a cabo sta reaccin, es indispensable comprender que las normalidades de los reactivos y el volumen de stos son proporcionales entre un cido y una base. Hblese as de la frmula:

cidos Poliprticos La solucin de un cido hipottico H2B en realidad contiene dos cidos, H2B y HB-. Las reacciones de disociacin y las constantes de equilibrio son: H2B + H2O H3O+ + HB[ [ ][ ] ]

HB- + H2O

H3O+ + B2-

[ [

][ ]

Las reacciones de disociacin y las constantes de equilibrio de las bases conjugadas B2- y HB- son: B2- + H2O HB- + H2O HB- + OHH2B + OH[ [ [ [ ][ ] ][ ] ] ]

Ntese la reaccin que existe entre las constantes del cido y de la base: y Titulacin de cidos Poliprticos Con frecuencia los valores sucesivos de Ka de un cido poliprtico difieren en orden de magnitud. Por ejemplo, los valores de Ka1, Ka2 y Ka3 del H3PO4 son 7.5x10-3, 6.2x10-8 y 4.8x10-13. Cuando se adiciona NaOH a una solucin de H3PO4, los tres cidos, H3PO4, H2PO-4 y HPO2-4, reaccionan con la base en cierta proporcin, pero la mayor parte de la base que se agreg inicialmente reaccionan con el cido ms fuerte, el H3PO4.En general, si la razn entre dos Ka sucesivas es de 104 o mayor, el pH de la solucin durante la titulacin se pude aproximar satisfactoriamente ignorando la reaccin del cido ms dbil. El problema entonces se reduce al de la titulacin de un cido monoprtico. Examinamos el caso del cido hipottico H2B y supongamos que los valores de Ka1 y Ka2 son 1.0x10-3 y 1.0x10-7, respectivamente. Entonces la razn Ka1/Ka2 = 104. Cuando se adiciona una base a la solucin de H2B, el pH hasta el primer punto de equivalencia se puede calcular a partir de la educacin del Henderson Hasselbach, [ [ ] ]

Una vez que todo el H2B se ha convertido en HB-, el problema se transforma sencillamente en la titulacin de otro cido monoprtico, HB-. De nuevo podemos calcular el pH hasta el segundo punto de equivalencia a partir de la relacin [ [ ] ]

En esta titulacin surge una situacin que encontramos en la titulacin de un cido monoprtico. En el primer punto de equivalencia durante la titulacin de H2B2. H2B + OH HB- + H2O

La especie principal que se encuentra en la solucin es la sal NaHB. El in HB- no slo es una base que reacciona como sigue:

HB- + H2O H2B + OHSino tambin es un cido y reacciona como sigue: HB- + H2O H3O+ + B2-

Por esto el clculo del pH no es tan sencillo como en el caso de un cido monoprtico como el HOAc, en donde la sal que se produce en el punto de equivalencia, OAc-, es slo una base. III. Datos:

Tabla de pH con respecto al volumen utilizado de NaOH: PH 2.05 1.9 1.92 1.95 1.98 2.05 2.13 2.29 2.66 4.49 5.07 5.39 5.60 5.81 6.01 6.22 6.48 6.87 8.29 9.07 9.44 9.61 9.73 9.82 9.89 9.94 9.98 10.01 10.05 10.08 10.11 V (ml) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

Masa de hidrogenphato de potasio (C8H5KO4) = 0.30 g

V de NaOH utilizado = 15 mL IV. TRATAMIENTO DE DATOS