UNIVERSIDADE DO SUL DE SANTA CATARINA

ALAOR ANDRADE JUNIOR IZABELA BEZ FONTANA KAROLINY TEIXEIRA NATLIA COELHO DA SILVA FLORIANO VANESSA STANGER ZANELATTO

ESPECTROMETRIA DE ABSORO ATMICA POR CHAMA E CROMATOGRAFIA GASOSA

Tubaro 2013

ALAOR ANDRADE JUNIOR IZABELA BEZ FONTANA KAROLINY TEIXEIRA NATLIA COELHO DA SILVA FLORIANO VANESSA STANGER ZANELATTO

ESPECTROMETRIA DE ABSORO ATMICA POR CHAMA E CROMATOGRAFIA GASOSA

Relatrio Cientfico apresentado disciplina de Anlise Instrumental dos Cursos de Qumica Industrial e Engenharia Qumica da Universidade do Sul de Santa Catarina UNISUL.

Professora: Suzana Cimara Batista, Dra.

Tubaro 2013

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Detector de ionizao em chama ............................................................... 7

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Reagentes para Espectrometria de Absoro Atmica por Chama .......... 8 Tabela 2 Materiais para Espectrometria de Absoro Atmica por Chama ............. 8 Tabela 3 - Reagentes para Cromatografia Gasosa ..................................................... 9 Tabela 4 - Materiais para Cromatografia Gasosa........................................................ 9 Tabela 5 - Padres para Ferro .................................................................................. 11 Tabela 6 - Amostras para Ferro ................................................................................ 12 Tabela 7 - Padres para Mangans .......................................................................... 13 Tabela 8 - Amostras para Mangans ........................................................................ 14 Tabela 9 - Anlise de BTEX ...................................................................................... 15

LISTA DE GRFICOS

Grfico 1 - Curva de calibrao dos Padres de Ferro ............................................. 12 Grfico 2 - Curva de calibrao das amostras de Ferro ............................................ 12 Grfico 3 - Curva de calibrao dos Padres de Mangans ..................................... 13 Grfico 4 - Curva de calibrao das amostras de Mangans .................................... 14 Grfico 5 - Relao entre tempo de reteno e rea do pico de uma amostra de BTEX ......................................................................................................................... 15

SUMRIO

1 INTRODUO ......................................................................................................... 5 2 FUNDAMENTAO TERICA ............................................................................... 6 2.1 ESPECTROMETRIA DE ABSORO ATOMICA POR CHAMA .......................... 6 2.2 CROMATOGRAFIA GASOSA............................................................................... 6 3 MATERIAIS E REAGENTES LABORATORIAIS .................................................... 8 4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ..................................................................... 10 4.1 ESPECTROMETRIA DE ABSORO ATOMICA POR CHAMA ........................ 10 4.2 CROMATOGRAFIA GASOSA............................................................................. 10 5 RESULTADOS E DISCUSSES ........................................................................... 11 5.1 ESPECTROMETRIA DE ABSORO ATOMICA POR CHAMA ........................ 11 5.2 CROMATOGRAFIA GASOSA............................................................................. 14 6 CONCLUSO ........................................................................................................ 16 7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...................................................................... 17

1 INTRODUO

A Espectrometria de Absoro Atmica baseia-se na absoro de radiao UV-VIS por tomos neutros gasosos no estado fundamental. A cromatografia um mtodo fsico-qumico de separao que se fundamenta na migrao diferencial dos componentes de uma mistura devido a diferentes interaes entre duas fases imiscveis: fase mvel (gs, lquido ou um fludo supercrtico) e fase estacionria (fixa, colocada em uma coluna ou em uma superfcie slida). O presente relatrio tem por finalidade apresentar a aplicao das tcnicas de Espectrometria de Absoro Atmica por Chama na determinao de ferro e mangans em amostras de gua, e Cromatografia Gasosa na determinao de BTEX.

2 FUNDAMENTAO TERICA

2.1 ESPECTROMETRIA DE ABSORO ATOMICA POR CHAMA

A tcnica analtica de espectroscopia de absoro atmica com atomizao por chama permite qualificar e quantificar a presena de metais e semi metais em soluo. As amostras podem ser slidas e lquidas, sendo que ambas devem passar por um pr-tratamento. De acordo com OHLWEILER (1976), o mtodo baseia-se na absoro da energia radiante pelas espcies atmicas neutras, no excitadas, em estado gasoso. O processo usual de absoro atmica consiste em introduzir a soluo da amostra, na forma de um aerossol, atravs da qual se faz passar, ento, o feixe de radiao de uma chama apropriada. Conforme SKOOG (2002), os limites de deteco para espectroscopia de absoro atmica com atomizao por chama est na faixa de 0,001 a 0,020 ppm.

2.2 CROMATOGRAFIA GASOSA

A cromatografia compreende diversos mtodos que permite a separao, identificao e purificao de misturas de compostos muito semelhantes. Em todos os mtodos cromatogrficos, a amostra transportada por uma fase mvel atravs de uma fase estacionria. A fase mvel pode ser um gs, um lquido ou um fluido supercrtico, na qual a amostra deve ser parcialmente solvel. A fase estacionria deve ser imiscvel e pode ser um slido ou um lquido na superfcie de um slido inerte. De acordo com SKOOG (2002), na cromatografia gasosa, a amostra vaporizada e injetada no topo de uma coluna cromatogrfica. A eluio feita por
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fluxo de um gs inerte que atua como fase mvel, transportando o analito atravs da coluna. Para identificar os analitos presentes em uma determinada amostra, necessrio um sistema de deteco especfico. De acordo com SKOOG (2006), o detector de ionizao em chama, por exemplo, utilizado para anlises de hidrocarbonetos e possui limite de deteco de 0,2 pg.s-1. Neste tipo de detector, o efluente da coluna dirigido para uma pequena chama de ar/hidrognio onde, quando pirolizados essa temperatura, a maioria dos compostos orgnicos produz ons e eltrons. A deteco envolve o monitoramento da corrente produzida (~10-12 A) pela coleta desses portadores de carga (Figura 1).

Figura 1 - Detector de ionizao por chama

Fonte: SKOOG, 2006

3 MATERIAIS E REAGENTES LABORATORIAIS

Tabela 1 Reagentes para Espectrometria de Absoro Atmica por Chama Reagente Padro de 1 ppm de ferro Padro de 3 ppm de ferro Padro de 5 ppm de ferro Padro de 1 ppm de mangans Padro de 2 ppm de mangans Padro de 3 ppm de mangans Amostras de gua Gs ar/acetileno
Fonte: Os autores, 2013.

Quantidade 7 amostras -

Tabela 2 Materiais para Espectrometria de Absoro Atmica por Chama Material Espectrofotmetro de Absoro Atmica por Chama Frasco para amostra Lmpada de ctodo oco multielementar Lmpada de deutrio Amostrador automtico
Fonte: Os autores, 2013.

Capacidade Quantidade 1 12 1 1 1

Tabela 3 - Reagentes para Cromatografia Gasosa Reagente Padres de alta pureza de benzeno Padres de alta pureza de tolueno Padres de alta pureza de etilbenzeno Padres de alta pureza de xilenos Amostra gua deionizada Gs Hlio (para arraste) Gs ar/hidrognio (para queima)
Fonte: Os autores, 2013.

Quantidade -

Tabela 4 - Materiais para Cromatografia Gasosa Material Cromatgrafo Gasoso Coluna por ionizao em chama Frasco para amostra Injetor com fibra
Fonte: Os autores, 2013.

Capacidade Quantidade 1 1 1 1

4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

4.1 ESPECTROMETRIA DE ABSORO ATOMICA POR CHAMA

As amostras foram submetidas um pr-tratamento com cido ntrico, para retirar possveis interferentes e clarear a amostra. A mistura de gases utilizada foi ar/acetileno, que chega a uma temperatura de 2000 C. Foram utilizadas lmpada de ctodo oco multielementar e lmpada de deutrio, que corrige interferncias. Foram lidos 3 padres para ferro, nas concentraes 1, 3 e 5 ppm, e 3 padres para o mangans, nas concentraes 1, 2 e 3 ppm, para construo das respectivas curvas de calibrao. Foram analisadas 4 amostras para ferro e 3 amostras para mangans.

4.2 CROMATOGRAFIA GASOSA

Foram utilizados os gases hidrognio e ar para a queima na proporo de 1:9 respectivamente. A temperatura da coluna foi ajustada da seguinte maneira: 40 C por 5 minutos e posteriormente elevado para 150 C com taxa de aquecimento de 10 C. O gs de arraste utilizado foi o Hlio com velocidade de 25 cm/s. O detector foi ajustado para 220 C. A soluo foi previamente preparada e colocada no banho por 30 min. Aps esse tempo foi realizada a coleta com injetor com fibra e inserido no cromatgrafo para leitura.

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5 RESULTADOS E DISCUSSES

5.1 ESPECTROMETRIA DE ABSORO ATOMICA POR CHAMA

Linearidade a capacidade de o procedimento produzir resultados diretamente proporcionais concentrao do analito na amostra, dentro de um intervalo especificado. Os requisitos para que uma curva de calibrao seja considerada linear incluem a obteno do coeficiente de regresso (R) que deve ser maior que 0,99. Os grficos do perfil devem possuir uma ordem aleatria e indicar ausncia de tendncias e erros sistemticos ao longo da faixa. Como se pode observar nos grficos 1 e 2, para a anlise de Ferro, tanto no padro como na amostra o coeficiente de regresso indica (0,9999 e 0,9997 respectivamente) que a curva de calibrao linear, como tambm observando a tendncia est correta. importante destacar que a amostra 1, conforme observa-se na Tabela 6, uma amostra que no possui ferro, pois sua absorbncia negativa.

Tabela 5 - Padres para Ferro Ferro Padro 1 Padro 2 Padro 3 Concentrao (ppm) 1,667 3,333 5,000
Fonte: Os autores, 2013.

Absorbncia 0,069 0,1242 0,181

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Curva de calibrao - Ferro Padro

0,24

Absorbncia

0,18 0,12 0,06 0 0

y = 0,0336x + 0,0127 R = 0,9999 0,1242 0,069

0,181

Concentao (ppm) Grfico 1 - Curva de calibrao dos Padres de Ferro

Fonte: Os autores, 2013.

Tabela 6 - Amostras para Ferro Ferro Amostra 1 Amostra 4 Amostra 2 Amostra 3 Concentrao (ppm) Absorbncia -0,003 0,043 0,053 0,063
Fonte: Os autores, 2013.

-0,0001 0,0016 0,002 0,0024

Curva de calibrao - Ferro Amostras

0,003

Absorbncia

0,002 0,001 0 -0,001

y = 0,0377x + 5E-06 R = 0,9997

0,0016

0,002

0,0024

-0,02

-0,0001 0

0,02

0,04

0,06

0,08

Concentao (ppm)

Grfico 2 - Curva de calibrao das amostras de Ferro

Fonte: Os autores, 2013.

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Quando avaliamos a determinao de Mangans, grficos 3 e 4, o padro apresentou uma curva de calibrao muito linear (R = 1) e tendncia correta, porm para a amostra o R resultou em 0,342, indicando que esta curva no linear, como tambm, observa-se claramente que a tendncia do grfico est muito fora da convergncia correta.

Tabela 7 - Padres para Mangans Mangans Concentrao (ppm) Absorbncia Padro 1 Padro 2 Padro 3 1,000 2,000 3,000
Fonte: Os autores, 2013.

0,0654 0,1341 0,2032

Curva de calibrao - Mangans Padro

0,25

Absorbncia

0,2 0,15 0,1 0,05 0 0,000

y = 0,0689x - 0,0036 R = 1 0,0654 0,500 1,000 1,500

0,2032 0,1341

2,000

2,500

3,000

3,500

Concentao (ppm) Grfico 3 - Curva de calibrao dos Padres de Mangans

Fonte: Os autores, 2013.

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Tabela 8 - Amostras para Mangans Mangans Concentrao (ppm) Absorbncia Amostra 1 Amostra 2 Amostra 3 2,43 3,221 4,952
Fonte: Os autores, 2013.

0,1631 0,2197 0,1248

Curva de calibrao - Mangans Amostras

0,25

Absorbncia

0,2 0,15 0,1 0,05 0 0 0,1631

0,2197 0,1248 y = -0,0216x + 0,2457 R = 0,342 1 2 3 4 5 6

Concentao (ppm) Grfico 4 - Curva de calibrao das amostras de Mangans

Fonte: Os autores, 2013.

5.2 CROMATOGRAFIA GASOSA

Na anlise da amostra contendo BTEX, no foi possvel fazer uma curva de calibrao, pois para tal seria necessrio pelo menos trs pontos para cada analito, sendo que obtivemos apenas um. Apesar disso, percebe-se atravs do grfico 5 que a curva obtida no muito linear.

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Tabela 9 - Anlise de BTEX Tempo rea (MU-s) Benzeno Tolueno Etilbenzeno m,p-xileno o-xileno 3,997 5,501 9,16 9,36 9,95 1432 3187,24 403875 50382,64 15358,5

Fonte: Os autores, 2013.

12 10 8 Tempo 6 4 2 0 1432 3187,24 15358,5 rea 50382,64 403875 3,997 y = 1,4185x + 3,3381 R = 0,7075 9,95

9,36

9,16

5,501

Grfico 5 - Relao entre tempo de reteno e rea do pico de uma amostra de BTEX
Fonte: Os autores, 2013.

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6 CONCLUSO

Aps a aplicao das tcnicas conclui-se que a Cromatografia Gasosa um mtodo eficiente na separao e identificao de hidrocarbonetos volteis. J a Espectrometria de Absoro Atmica uma tcnica bastante til na determinao da concentrao de metais nas amostras em questo.

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7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

OHLWEILER, Otto Alcides. Qumica Analtica Quantitativa III. 2. ed. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1976

SKOOG, Douglas A.; HOLLER, F. James; NIEMAN, Timothy A. Princpios de anlise instrumental. 5. ed. Porto Alegre: Bookman, 2002.

SKOOG; WEST; HOLLER; CROUCH. Fundamentos de Qumica Analtica. Traduo da 8 Edio norte-americana. So Paulo: Thomson, 2006.

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