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UFMG - 2004

3 DIA

QUMICA

BERNOULLI COLGIO E PR-VESTIBULAR

Qumica Questo 01
Os metais alcalinos, ao reagirem com gua, produzem solues dos respectivos hidrxidos e gs hidrognio. Esta tabela apresenta os dados termoqumicos que permitem a obteno das equaes das reaes globais e seus respectivos H:
ETAPA Etapa I Etapa II Etapa III Etapa IV PROCESSO M(s) M(g) M(g) M
+ (g)

H / (kJ/mol) Li +159 +e

Na +107 +502 849 +56

K +89 +425 767 +56

+519 957 + H2(g) +56

M+(g) M+(aq) H2O(l)+ e OH


(aq)

1. Considerando os dados dessa tabela, ESCREVA a equao balanceada da reao global entre o potssio metlico e a gua. 2. CALCULE a variao de entalpia para a reao entre o potssio metlico e a gua, conforme mostrado no item 1. (Deixe seus clculos registrados, explicitando, assim, seu raciocnio.) 3. Considerando as variaes de entalpia envolvidas na quebra ou formao de ligaes qumicas, JUSTIFIQUE por que a etapa I , necessariamente, endotrmica. (Deixe claro, em sua resposta, o tipo das ligaes envolvidas.)

4. Considerando a estrutura eletrnica dos tomos dos trs elementos representados na tabela desta questo, JUSTIFIQUE por que o potssio tem o menor H na etapa II.

RESOLUO: 1. K(s) +H2O(l) K+(aq) + OH(aq) + H2(g) 2. Somando-se os valores de H das quatro etapas, temos: H = HI+ HII + HIII + HIV H = + 89 + 425 767 + 56 H = 197 kJ/mol de K(s) 3. A etapa I corresponde sublimao do metal e, portanto, a ruptura das ligaes metlicas entre seus tomos. Sendo assim, necessariamente uma etapa endotrmica. 4. Entre os trs elementos representados na tabela, o potssio apresenta o maior nmero de eltrons e, portanto, maior nmero de nveis de energia e maior distncia mdia entre o eltron de valncia e o ncleo, isto , o potssio possui maior raio atmico. Dessa forma, o eltron a ser retirado do tomo de potssio possui maior energia total em relao quele do sdio e do ltio, requerendo menor energia de ionizao.

Qumica Questo 02
O teste de chama uma tcnica utilizada para a identificao de certos tomos ou ons presentes em substncias. Nesse teste, um fio metlico impregnado com a substncia a ser analisada e, em seguida, colocado numa chama pouco luminosa, que pode assumir a cor caracterstica de algum elemento presente nessa substncia. Este quadro indica os resultados de testes de chama, realizados num laboratrio, com quatro substncias:
Substncia HCl CaCl2 SrCl2 BaCl2 Cor da chama No se observa cor Vermelho-tijolo (ou alaranjado) Vermelho Verde-amarelado

1. INDIQUE, em cada caso, o elemento responsvel pela cor observada. 2. Utilizando um modelo atmico em que os eltrons esto em nveis quantizados de energia, EXPLIQUE como um tomo emite luz no teste de chama. (Deixe claro, em sua resposta, o motivo pelo qual tomos de elementos diferentes emitem luz de cor diferente.)

RESOLUO:
Vermelho-tijolo (ou alaranjado) Clcio Vermelho Estrncio Verde-amarelado Brio

2.

Segundo o modelo atmico de N. Bohr os eltrons descrevem rbitas ao redor do ncleo que so quantizadas e estacionrias em relao a energia. Ao absorver calor os eltrons so promovidos a nveis de energia potencial mais elevados e, portanto, mais afastados do ncleo. Todavia, esses eltrons retornam a um nvel de menor energia, mais prximo do ncleo, emitindo a diferena de energia entre eles na forma de luz. Como essa variao de energia entre os nveis diferente para tomos de elementos qumicos distintos em funo de diferentes cargas nucleares, obtem-se diferentes cores no espectro de emisso.

Qumica Questo 03
Observe as formas de uma gota de gua e de uma gota de dodecano, CH3(CH2)10CH3, colocadas sobre uma superfcie de polietileno, um polmero de frmula , mostradas nesta figura:

gua

dodecano

polietileno

1. Considerando as interaes intermoleculares entre a gua e a superfcie do polietileno e as interaes das molculas de gua entre si, JUSTIFIQUE o fato de a gota de gua apresentar uma pequena rea de contato com o polietileno. 2. Considerando as interaes intermoleculares entre o dodecano e a superfcie do polietileno e as interaes das molculas de dodecano entre si, JUSTIFIQUE o fato de a gota de dodecano apresentar uma grande rea de contato com o polietileno. 3. Nesta figura, est representada uma gota de gua depositada sobre uma superfcie de vidro limpo:

gua

vidro
INDIQUE se, nesse caso, a superfcie do vidro apresenta caractersticas polares ou apolares. RESOLUO: 1. As interaes entre as molculas polares de gua (interao do tipo ligaes de hidrognio) so mais intensas, energeticamente mais estveis, que as interaes entre essas molculas e as molculas apolares do polietileno (interaes do tipo dipolo instantneo dipolo induzido). Portanto, as molculas de gua ficam mais prximas entre si que da superfcie do polietileno, apresentando pequena rea de contato com esse material. 2. As interaes entre as molculas apolares de dodecano (interaes do tipo dipolo instantneo dipolo induzido) so menos intensas que as interaes entre essas molculas e as molculas apolares do polietileno (dipolo dipolo instantneo dipolo induzido) pois as molculas do polmero possuem maior nmero de eltrons e podem induzir eletricamente com maior intensidade as molculas menores de dodecano. Portanto, a gota tende a apresentar grande rea de contato com a superfcie de polietileno. 3. Polares.

Qumica Questo 04
Um balo rgido contm vapor de cido actico, CH3COOH (g). Esse vapor se dimeriza e estabelece-se o equilbrio representado por esta equao:

1.

Esta mistura, em equilbrio, comporta-se como um gs ideal. O balo tem um volume igual a 1 L, sua presso interna de 1 atm e a temperatura igual a 400 K. Considerando que, nessas condies, o volume molar de um gs ideal igual a 33 L, CALCULE a quantidade, em mol, de gs contida no balo.

2. A massa do contedo desse balo foi medida, encontrando-se o valor aproximado de 3 g. A partir dessa massa, CALCULE a quantidade, em mol, de molculas de vapor de cido actico, CH3COOH(g), que haveria no balo, caso no ocorresse a dimerizao.

3. De acordo com a equao representada nesta questo, para cada molcula do dmero que se formar, desaparecem duas molculas do monmero. CALCULE as quantidades, em mol, do monmero e do dmero existentes no equilbrio, quando a soma dessas quantidades corresponder ao valor calculado no item 1 desta questo. (Deixe seus clculos registrados, explicitando, assim, seu raciocnio.)

RESOLUO: 1.

2. Massa molar do cido actico = 60 g . mol1

3.
CH3COOH incio desenvolvimento equilbrio 0,05 mol 2x mol 0,05 2x mol C4H8O4 0 mol x mol x mol

Como a soma das quantidades, em mol, do monmero e do dmero existentes no equilbrio so iguais a 0,03 mol, temos

Qumica Questo 05
A estrutura representa um trmero, X3, de um composto orgnico X. H O H H H O H H

1. ESCREVA a frmula molecular e a frmula mnima desse trmero. 2. REPRESENTE a frmula estrutural do monmero X. CITE o nome desse monmero. 3. Esse monmero X pode ser reduzido para produzir um lcool e pode ser oxidado para produzir um cido carboxlico. REPRESENTE as frmulas estruturais desse lcool e desse cido carboxlico. CITE o nome dos dois. ESCREVA a equao completa, balanceada, que representa essa reao.

4. O lcool e o cido carboxlico abordados no item 3 desta questo reagem entre si.

RESOLUO:

+ CH3

OH O

+ H2O CH3

Qumica Questo 06
Quando o acetoacetato de etila Composto I dissolvido em hexano, estabelece-se o equilbrio representado nesta equao:

1. IDENTIFIQUE as funes orgnicas presentes na estrutura do composto I. 2. Um mol de acetoacetato de etila foi dissolvido em uma quantidade de hexano suficiente para preparar 1 L de soluo. Essa soluo apresentou, no estado de equilbrio, as seguintes concentraes:
Composto I II Concentrao / (mol/L) 0,90 0,10

CALCULE a constante de equilbrio. (Deixe seus clculos registrados, explicitando, assim, seu raciocnio.) 3. soluo em hexano, descrita no item 2 desta questo, adicionou-se 0,20 mol de sdio metlico, que reage, exclusivamente, com o composto II. Nessa reao, formado o enolato de sdio, composto III:
O CH3 C CH C OC2H5

ONa+ composto III

Considerando o equilbrio entre os compostos I e II, INDIQUE a quantidade do composto III formado na reao com o sdio. JUSTIFIQUE sua resposta.

RESOLUO: 1. Funes ster e cetona. 2. 3. Indicao: 0,20 mol de composto III

Justificativa: A reao de sdio metlico com o composto II desloca o equilbrio, entre os compostos I e II para a formao de composto II, originando maior quantidade desse composto, suficiente para reagir completamente com o sdio adicionado. Considerando que a reao entre o composto II e o sdio metlico no estabelece um estado de equilbrio qumico, e a relao estequiomtrica entre os compostos II e III de 1:1, 0,20 mol de composto II sero convertidos em 0,20 mol de composto III.

Qumica Questo 07
O sulfato de brio, BaSO4(s), usado como contraste radiogrfico, porque tomos e ons de brio absorvem, eficientemente, os raios X. Entretanto, os ons de brio dissolvidos em gua, Ba2+(aq), so muito txicos. Em 2003, uma empresa produziu e comercializou, como contraste radiogrfico, sulfato de brio contaminado com carbonato de brio, BaCO3(s), o que provocou a morte de diversos pacientes que ingeriram o produto. Esta tabela apresenta as solubilidades de sulfato de brio, carbonato de brio e cloreto de brio, BaCl2:
Sal de brio Sulfato de brio Carbonato de brio Cloreto de brio Solubilidade em gua / (mol/L) 1 x 109 5 x 108 1,4

1. A um recipiente que contm 1 mol de BaCO3(s) foi adicionada gua destilada suficiente para se obter uma mistura de BaCO3(s) e 1 L de soluo desse sal. Considerando a solubilidade do carbonato de brio em gua, CALCULE a massa, em gramas, de ons Ba2+(aq), que esto dissociados na soluo, depois de se estabelecer o equilbrio entre o slido e os ons dissociados. (Deixe seus clculos registrados, explicitando, assim, seu raciocnio.)

2. Sabe-se que, para um adulto que pese 60 kg, a dose letal do BaCO3 (s), se ingerido por via oral, de 48 g. CALCULE a massa de ons Ba2+ nessa dose. (Deixe seus clculos registrados, explicitando, assim, seu raciocnio.)

3. Para se entender a toxicidade do carbonato de brio, preciso considerar-se a possibilidade do seguinte equilbrio, quando esse sal chega ao estmago:

Considerando que o suco gstrico, secretado pelo estmago, constitudo, principalmente, de HCl, com pH menor que 2, e levando em conta a solubilidade do cloreto de brio apresentada na tabela, EXPLIQUE por que ocorreram essas mortes causadas pela ingesto do BaSO4 contaminado com BaCO3, apesar da baixa solubilidade em gua desses sais.

RESOLUO: 1. A dissociao do BaCO3(s) dado pela equao:

O carbonato de brio reage com o cido clordrico, enquanto o sulfato de brio no apresenta tal comportamento. Em presena de suco gstrico, a alta concentrao de ons H +(aq) favorece a transformao de carbonato de brio em cloreto de brio (BaCl2), devido ao deslocamento do equilibrio apresentado no sentido de formao de ons Ba 2+. A solubilidade do BaC l 2 significativamente maior que a do sulfato de brio e carbonato de brio, apresentando os ons Ba2+, que so txicos, dissociados.

Qumica Questo 08
A reao de decomposio de gua oxigenada, H2O2(aq), foi realizada na presena do catalisador KI(aq). Essa reao ocorre em duas etapas consecutivas, representadas pelas equaes Etapa I: H2O2(aq) + I(aq) H2O(l) + IO(aq) Etapa II: H2O2(aq) + IO(aq) H2O(l) + I(aq) + O2(g) 1. ESCREVA a equao da reao global de decomposio da gua oxigenada. 2. comum afirmar-se que um catalisador no participa da reao, embora aumente a velocidade dela. Considerando as equaes das duas etapas e a equao da reao global solicitada no item1 desta questo, INDIQUE se essa afirmao verdadeira ou falsa. JUSTIFIQUE sua resposta.

3. Essa reao foi realizada e sua velocidade medida a partir do volume de lquido expelido pelo bico de uma garrafa lavadeira, como representado neste desenho:

Foram feitos trs experimentos com variao das quantidades iniciais de H2O2(aq) 1 mol/L e de KI 0,1 mol/L. Os dois reagentes foram misturados, juntamente com volumes de gua escolhidos para que, nas trs situaes, fosse constante o volume total da soluo. Nesta tabela, esto representadas as condies em que os experimentos foram realizados e, na ltima coluna, os volumes de lquido expelidos por minuto pelo bico da garrafa lavadeira:
Volume / mL H2O2(aq) 1 mol/L 50 100 100 KI(aq) 0,1 mol/L 100 100 50 H2O 150 100 150 Volume expelido por minuto / mL 8,5 17 8,5

Experimento I II III

A equao da velocidade da reao tem esta forma: velocidade = constante . (concentrao de H2O2)m . (concentrao de KI)n Nessa expresso, m e n so nmeros inteiros constantes, determinados experimentalmente. Considerando os resultados desses experimentos, INDIQUE os valores das constantes m e n. EXPLIQUE como voc encontrou esses valores.

RESOLUO: 1. 2H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g) 2. Indicao: Falsa. Justificativa: O catalisador KI(aq) participa como reagente na Etapa I, sendo restitudo na Etapa II. Portanto, o catalisador participa da reao, mas no consumido por ela.

3. m = 1 n=1 Nos experimentos I e II dobrando a concentrao, em mol/L, de H2O2(aq) e mantendo constante a concentrao de KI(aq), a velocidade dobra. Nos experimentos II e III reduzindo metade a concentrao, em mol/L, de KI (aq) e mantendo constante a concentrao de H2O2(aq), a velocidade reduzida metade. Portanto, a velocidade inicial da reao de decomposio do perxido de hidrognio diretamente proporcional em relao s concentraes de H2O2(aq) e KI(aq).

Qumica Questo 09
Estes grficos apresentam os potenciais de reduo do zinco e do cobre, medidos em relao ao eletrodo padro de hidrognio, em funo das concentraes dos ons metlicos presentes nas solues:
Concentrao / (mol/ L)

0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
Potencial de reduo / Volt

0,83
Potencial de reduo / Volt

0,26 0,25 0,24 0,23 0,22 0,21 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
Concentrao / (mol/ L)

0,84 0,85 0,86 0,87 0,88


2+

Zn + 2e

Zn

Cu + 2e

2+

Cu

Uma pilha eletroqumica foi montada com placas de cobre e zinco e solues aquosas dos respectivos sulfatos. 1. Considerando as informaes contidas nos grficos, ESCREVA a equao balanceada da reao espontnea dessa pilha. 2. Neste desenho, esto representados a pilha e o fluxo de eltrons da direita para a esquerda no fio metlico: ampermetro fio metlico direo do fluxo de eltrons

ponte salina

Considerando as informaes contidas nesse desenho, IDENTIFIQUE, no quadro, os metais e solues constituintes da pilha, indicados com as letras A, B, C e D. 3. Utilizando dados dos grficos, CALCULE a fora eletromotriz medida nessa pilha, caso as duas solues tenham concentrao igual a 0,5 mol/L. 4. (Deixe seus clculos registrados, explicitando, assim, seu raciocnio.) Uma segunda pilha foi montada, usando uma soluo de CuSO4(aq), de concentrao mais alta que 0,5 mol/L, e uma soluo de ZnSO4(aq), de concentrao mais baixa que 0,5 mol/L. INDIQUE se a fora eletromotriz dessa nova pilha menor, igual ou maior que aquela calculada no item 3 desta questo.

RESOLUO: 1. Na forma inica: Cu2+(aq) + Zn(s) Zn2+(aq) + Cu(s) Na forma completa: CuSO4(aq) + Zn(s) ZnSO4(aq) + Cu(s)

2. A: CuSO4(aq) 3. B: Cu(s) C: Zn(s) D: ZnSO4(aq)

4. Maior

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