REACCIONES IRREVERSIBLES Y REVERSIBLES

Las reacciones qumicas son procesos en los que una o ms sustancias (reactivos) se transforman en otra u otras con propiedades diferentes (productos). REACCIONES IRREVERSIBLES Una reaccin irreversible es una reaccin qumica que se verifica en un solo sentido, es decir, se prolonga hasta agotar por completo una o varias de las sustancias reaccionantes y por tanto la reaccin inversa no ocurre de manera espontnea.

En estas reacciones la variacin de entropa ocurre de tal manera que la entropa final es diferente a la inicial, por tanto, no se puede volver al estado inicial de entropa. REACCIONES REVERSIBLES Las reacciones reversibles son aquellas en las que los reactivos no se transforman totalmente en productos, ya que stos vuelven a formar los reactivos, dando lugar as a un proceso de doble sentido que desemboca en equilibrio qumico.

Este estado de equilibrio de una reaccin reversible es el estado final del sistema en el que las velocidades de reaccin directa e inversa son iguales ( ) y las concentraciones de las sustancias que intervienen permanecen constantes. Pero este estado es dinmico, ya que hay una incesante transformacin qumica de las sustancias en los dos sentidos de la reaccin, a pesar de que las concentraciones de reactivos y productos se mantengan constantes. Esto es as independientemente de las concentraciones iniciales, por lo que se establece un cociente entre las concentraciones de productos y reactivos en el equilibrio, a una temperatura dada, conocida como constante de equilibrio Kc ( )

Pero cuando se trata de gases en equilibrio, hay que introducir la constante Kp, que expresa cuantitativamente la ley de equilibrio en funcin de las presiones parciales de los gases de la mezcla:

El equilibrio qumico puede verse alterado, por lo que el sistema evoluciona hasta que se logra un nuevo estado de equilibrio bajo las nuevas condiciones. Esto es descrito por el principio de Le Chatelierque dice as: "Una alteracin externa de los factores que intervienen en un equilibrio induce un reajuste del sistema para reducir el efecto de dicha alteracin y establecer un nuevo estado de equilibrio". Estas alteraciones pueden ser por:

Cambios en las concentraciones Si aumenta la concentracin de una sustancia (A), el sistema se desplaza en el sentido en que se consume dicha sustancia, para as producir C y D, alcanzando el equilibrio. Si disminuye la concentracin de una sustancia (A), el sistema se desplaza en el sentido en que se produce dicha sustancia, ya que consumir C y D para producir A y B, alcanzado el equilibrio. Cambios de presin por variacin de volumen -Si aumenta la presin, el sistema se desplaza en el sentido en que hay disminucin del nmero de moles de gas y, por tanto, de molculas. -Si disminuye la presin, el sistema se desplaza en el sentido en que hay aumento del nmero de moles de gas, y por tanto, de molculas Si el nmero de molculas fuera el mismo en reactivos y productos, el cambio de volumen no afectara al equilibrio. Cambios de temperatura -Si se proporciona calor al sistema, ste tiende a restablecer el estado de equilibrio absorbiendo el calor suministrado; para ello realizar preferentemente la reaccin endotrmica. El sistema se desplazar hacia la izquierda. -Si se absorbe calor del sistema disminuyendo la temperatura de ste, el sistema contrarrestar esta accin desprendiendo calor; para ello realizar la reaccin exotrmica. El sistema se desplazar hacia la derecha. En estas reacciones la variacin de entropa es nula, ya que para que pueda producirse la reaccin en ambos sentidos no puede haber una prdida de trabajo en forma de calor puesto que no se podra realizar la reaccin inversa de forma espontnea.

Equilibrio qumico
En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que las actividades qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn cambio neto en el tiempo. Normalmente, este sera el estado que se produce cuando una reaccin reversible evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su reaccin inversa. Lavelocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero, pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio dinmico.1 2

Equilibrio Homogneo y Heterogneo

Equilibrio Homogneo: Se aplica a las reacciones en las que todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma fase. Equilibrio Heterogneo: Se da en una reaccin reversible en la que intervienen reactivos y productos en distintas fases. Ejemplos de equilibrio Homogneo: 2NO (g) + O2 (g) <======>2NO2 (g) CH3COOH (ac) + H2O (l) <======> CH3COO (ac) + H3O+ (ac) Ejemplos de equilibrio Heterogneo: Ca CO 3? (s) <=======> CaO (s) + CO2 (g) Los dos slidos y el gas constituyen tres fases distintas (NH4)2Se (s) <=====>2NH3 (g) + H 2 Se? (g)

Constante de equilibrio

En el equilibrio las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en determinadas condiciones de presin y temperatura. A la relacin que hay entre estas concentraciones, expresadas en molaridad [mol/L], se le llama constante de equilibrio. El valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura del sistema, por lo que siempre tiene que especificarse. As, para una reaccin reversible, se puede generalizar: aA + bB 2 cC + dD [C]c [D]d Keq = [A]a [B]b En esta ecuacin Keq es la constante de equilibrio para la reaccin a una temperatura dada. sta es una expresin matemtica de la ley de accin de masas que establece: para una reaccin reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante Keq. En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos pueden variar, pero el valor de Keq permanece constante si la temperatura no cambia. De esta manera, el valor de la constante de equilibrio a una cierta temperatura nos sirve para predecir el sentido en el que se favorece una reaccin, hacia los reactivos o hacia los productos, por tratarse de una reaccin reversible. Un valor de Keq > 1, indica que el numerador de la ecuacin es mayor que el denominador, lo que quiere decir que la concentracin de productos es ms grande, por lo tanto la reaccin se favorece hacia la formacin de productos. Por el contrario, un valor de Keq < 1, el denominador es mayor que el numerador, la concentracin de reactivos es ms grande, as, la reaccin se favorece hacia los reactivos. Conocer el valor de las constantes de equilibrio es muy importante en la industria, ya que a partir de ellas se pueden establecer las condiciones ptimas para un proceso determinado y obtener con la mayor eficiencia el producto de inters. Cuando todos los reactivos y productos estn en disolucin, la constante de equilibrio se expresa en concentracin molar [moles/L]. Si se encuentran en fase gaseosa es ms conveniente utilizar presiones parciales (P). Los slidos y los lquidos puros no intervienen en la constante, por considerar que su concentracin permanece constante. Generalmente al valor de la constante no se le ponen unidades. [C]c [D]d Keq = Kc = [A]a [B]b (Pc)c (Pd)d Keq = Kp = (Pa)a (Pb)b

Principio de Le Chtelier
El principio de Le Chtelier, postulado por Henri-Louis Le Chtelier (1850-1936), qumico industrial francs, establece que: Si un sistema qumico que en principio est en equilibrio experimenta un cambio en la concentracin, en la temperatura, en el volumen o en la presin parcial, variar para contrarrestar ese cambio. Este principio es equivalente al de la Ley de masas.

Factores que afectan al equilibrio qumico

Concentracin
Si vara la concentracin de un sistema que en principio esta en equilibrio qumico, en ese sistema variarn tambin las concentraciones de sus componentes de manera que se contrarreste la primera variacin. Con respecto a su representacin mediante una ecuacin estequiomtrica, diremos que el equilibrio se desplazar a un lado o al otro de esa ecuacin (en direccin a un miembro o al otro). Por ejemplo, si aumenta la concentracin de yoduro de hidrgeno en la reaccin representada as: H2 + I2 2 HI ocurrir que habr ms yoduro de hidrgeno que se transforme en molculas de hidrgeno y de yodo que lo contrario, y, segn esa representacin, diremos que esa reaccin se desplazar a la izquierda..

Cambio de temperatura
Si aumenta la temperatura en un sistema que en principio est en equilibrio, ese sistema se reorganizar de manera que se absorba el exceso de calor; y, en la representacin estequiomtrica, diremos tambin que la reaccin se desplazar en un sentido o en el otro. Hay dos tipos de variacin con la temperatura:

Reaccin exotrmica: aquella reaccin que libera o desprende calor.

Por ejemplo: aA + bB cC + dD + Calor En este caso se puede apreciar que si aumenta la temperatura habr un desplazamiento del equilibrio hacia los reactivos (); y, si disminuye la temperatura, habr un desplazamiento hacia los productos ().

Reaccin endotrmica: aquella que absorbe calor.

Por ejemplo: aA + bB + Calor cC + dD En este otro caso, se aprecia que la disminucin de temperatura afecta a los reactivos, de manera que se produce un desplazamiento del equilibrio hacia stos (). En cambio, si aumenta la temperatura, el equilibrio se desplazar hacia los productos ().

Cambio de Presin

Si se eleva la presin de un sistema de gases en equilibrio, la reaccin se desplaza en la direccin en la que desaparezcan moles de gas, a fin de minimizar la elevacin de presin. Por el contrario, si disminuye la presin, la reaccin se desplazar en el sentido en que aumenten las moles totales de gas lo que ayudar a que la presin no se reduzca. Es importante hacer notar que, a bajas temperaturas, la reaccin requiere ms tiempo, ya que esas bajas temperaturas reducen la movilidad de las partculas involucradas. En el laboratorio, para contrarrestar ese efecto se emplea un catalizador que acelere la reaccin.

Extraccin
En qumica, la extraccin es un procedimiento de separacin de una sustancia que puede disolverse en dos disolventes no miscibles entre s, con distinto grado de solubilidad y que estn en contacto a travs de una interfase. La relacin de las concentraciones de dicha sustancia en cada uno de los disolventes, a una temperatura determinada, esconstante. Esta constante se denomina coeficiente de reparto y puede expresarse como:

donde [sustancia]1 es la concentracin de la sustancia que se pretende extraer, en el primer disolvente y, anlogamente [sustancia]2 la concentracin de la misma sustancia en el otro disolvente. Si tenemos una sustancia soluble en un disolvente, pero ms soluble en un segundo disolvente no miscible con el anterior, puede extraerse del primero, aadindole el segundo, agitando la mezcla, y separando las dos fases. A nivel de laboratorio el proceso se desarrolla en un embudo de decantacin. Como es esperable, la extraccin nunca es total, pero se obtiene ms eficacia cuando la cantidad del segundo disolvente se divide en varias fracciones y se hacen sucesivas extracciones que cuando se aade todo de una vez y se hace una nica extraccin. El procedimiento es el siguiente:

Se aade dentro del embudo la sustancia disuelta en el disolvente del cual se pretende extraer. Se completa con el disolvente en el que se extraer y en el que la solubilidad de la sustancia es mayor. Se cierra la parte superior del embudo y se agita vigorosamente para formar una emulsin de los dos lquidos inmiscibles y permitir el reparto de la sustancia disuelta entre ambos.

Se abre de vez en cuando la vlvula del embudo de manera que los gases que se puedan formar salgan del embudo. Se deja reposar durante un tiempo para que se forme una interfase clara entre ambos. Se abre la espita inferior del embudo y se deja escurrir el lquido ms denso en un recipiente adecuado, como un vaso de precipitado.

Con relativa frecuencia aparecen en el proceso de extraccin emulsiones o interfases que impiden una correcta separacin en el embudo de decantacin de las capas de disolventes, casi siempre acuosa y orgnica. Este problema se da, especialmente, cuando se trata de extracciones con cloruro de metileno. Para solventar este problema es conveniente aadir unos mililitros de salmuera y agitar de nuevo. En la mayor parte de los casos se produce la separacin de las fases sin problemas.

El proceso tiene repercusin industrial y se emplea en extraccin de aceites, grasas y pigmentos. Por ejemplo, el yodo, poco soluble en agua, se extrae de la misma contetracloruro de carbono. Una vez efectuada la separacin de las fases se trata de calcular la concentracin del yodo en cada fase, valorndolo con tiosulfato. Este proceso puede usarse tambin controlando la solubilidad de nuestras sustancias en distintos disolventes. Especialmente en qumica orgnica, mediante distintos tratamientos a algunos grupos funcionales podemos controlar el valor de K, hacindolos as insolubles o solubles segn nos interese, por ejemplo:si tenemos aminas disueltas en un disolvente orgnico y queremos pasarlas a una disolvente polar, podemos tratarlas con cido para cargarlas y que se protonen, disolvindose as en nuestro disolvente polar, una vez separado hacemos el proceso contrario (es decir basificarlas y devolverlas a su forma original) y las separamos totalmente de nuestros disolventes.

Coeficiente de reparto
Cuando una sustancia se disuelve en dos disolventes no miscibles entre s, la relacin de las concentraciones de dicha sustancia en cada uno de los disolventes es constante a una temperatura determinada, esta constante se llama coeficiente de reparto: k = c1/c2 Si tenemos una sustancia soluble en un disolvente, pero ms soluble en un segundo disolvente no miscible con el anterior, puede extraerse del primero, aadindole el segundo, agitando la mezcla, y separando las dos fases. A nivel de laboratorio el proceso se desarrolla en un embudo de decantacin. Es evidente que la extraccin nunca es total, pero se obtiene ms eficacia cuando la cantidad del segundo disolvente se divide en varias fracciones y se hacen sucesivas extracciones que cuando se aade todo de vez y se hace una nica extraccin. El proceso tiene repercusin industrial y se emplea en extraccin de aceites, grasas y pigmentos. El yodo poco soluble en agua se extrae de la misma con tetracloruro de carbono. Una vez efectuada la separacin de las fases se trata de calcular la concentracin del yodo en cada fase, valorndolo con tiosulfato. Las semireacciones son: I2 + 2 ea 2 IS4O6= I2 + 2 S2O3= a 2 I- + S4O6=

2 S2O3= - 2 e- a La reaccin total ser:

Conocidas las concentraciones, se calcula el coeficiente de reparto por cociente.

Titulacin Yodomtrica
Titulacin es un mtodo de anlisis qumico, que se utiliza para determinar la concentracin desconocida de un reactivo conocido. El valorante titulador en este caso es el Yodo, donde conoces la concentracin del yodo y mides la cantidad necesaria para el equilibrio con la otra sustancia, por medio de unos INDICADORES, que varias de acuerdo a los cambios quimicos.