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A rendre pour le 28 01 201!

Chimie (II)

MP Lyce Pissarro

Pro"l#me I $ le chlore e% ses dri&s

La dsinfection des eaux de piscine fait encore largement appel au chlore et ses drivs. Lobjet du problme suivant est daborder quelques aspects de ce traitement. A ' L(lmen% chlore A.1. onner la structure lectronique du chlore. A.!. A quelle famille dlments chimiques appartient le chlore " A.#. onner le nom des autres lments chimiques de cette famille. A.$. onner la structure de Le%is de C l ! , C l , H C l O , C l O - . A.&. 'ndiquer la gomtrie de la molcule H C l O partir de la mthode V S E P R ) * +,ydorduc%ion (.1. ans les conditions standard) !*+ ,) le potentiel chimique du dichlore en solution aqueuse vaut - ./ 0 !*+, 12l! 0aq 1 3 4 & )56 78.mol91 : 0 ./ 0 !*+, 12l! 0g 1 3 6 78. mol911 . terminer la concentration en 2l!0aq1 dune eau en prsence de dichlore ga;eux sous une pression de 1 bar) !*+,. (.!1 Lecture du diagramme E 3 f 0pH1 ci9aprs. a1 terminer le nombre dox<dation de llment chlore pour les espces intervenant dans le diagramme 2l! 0aq 1 ) 2l9 ) =2l> ) 2l>9. ?uelles sont les espces qui peuvent se comporter comme des ox<dants) des rducteurs " b1 'dentifier les espces A) () 2) . c1 terminer) partir du diagramme et en justifiant la mthode utilise le potentiel standard du couple =2l> @2l9 . le p,a du couple =2l> @2l> 2omparer les valeurs dtermines celles indiques dans lnonc. d1 2alculer les pentes des diffrentes frontires du diagramme. (.#. Acrire la raction de dismutation du dichlore en solution aqueuse) calculer sa constante dquilibre. Le diagramme ci9dessus est trac pour une concentration totale en lment chlore dans la solution aqueuse de c 3 6)166 mol.L B1. La frontire entre espces correspond lgalit des concentrations molaires en lment chlore de part et dautre de cette frontire. C ' L(eau de -a&el Leau de 8avel est une solution aqueuse quimolaire dions Ca4 et 2l>9. Le degr chloromtrique dsigne le nombre de litres de dichlore qui peuvent Dtre librs par laddition dacide chlorh<drique en quantit non limitante un litre deau de 8avel dans les conditions normales de temprature et de pression 0 E 3 !5# , ) p 31 atm 3 1)61# bar1 . 2.1. F combien de moles de dichlore correspond un litre deau de 8avel commerciale $+ G degrs chloromtriques H " ans une piscine de I6 m#) on introduit de leau de 8avel commerciale $+ degrs chloromtriques. 2.!. ?uelle est la concentration des ions 2l> B) en mol.L91 dune solution 1 mg.L B 1 en lment chlore " Jn dduire le volume deau de 8avel commerciale verser dans la piscine pour obtenir la mDme concentration. 2.#. ?uel est alors le p= de leau de la piscine " 2.$. ?uel volume dacide chlorh<drique * mol.L91 doit 9on verser pour amener le p= de cette eau 5) & . 2.&. ?uelle est la proprit de cette eau " 2.I. ?uel risque < a9t9il verser de lacide chlorh<drique dans de leau de 8avel concentre "

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MP Lyce Pissarro

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Chimie (II) MP Lyce Pissarro Pro"l#me II $ mlan.es "inaire eau ' "en/#ne

On se propose dtablir le diagramme binaire liquide - vapeur dun mlange eau (compos 1)-benzne (compos 2). Pour ce faire, on a tabli les courbes danalyse thermique : ces courbes sont obtenues en refroidissant sous 1 bar diffrents mlanges gazeux eau - benzne. Selon la composition du mlange, on observe sur ces courbes une ou plusieurs ruptures de pente, pouvant correspondre ventuellement des paliers. Dans le tableau ci-dessous, on indique la fraction molaire deau dans le mlange initial gazeux ainsi que les tempratures de rupture de pente traduisant lapparition dune phase liquide. On a soulign les tempratures correspondant lexistence dun palier. On notera x1 la fraction molaire deau dans le liquide et y1 la fraction molaire deau dans la vapeur. Point A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 Fraction molaire deau dans le 0 0,10 0,20 0,26 0,30 0,50 0,70 0,90 1 mlange initial Premire temprature de rupture 353,0 348,7 344,0 340,8 343,8 355,6 363,9 370,2 373,0 de pente (K) Deuxime temprature de rupture 340,8 340,8 340,8 340,8 340,8 340,8 de pente (K)
Enthalpie standard de vaporisation de H2O suppose indpendante de la temprature : r H vap )eau = 44 kJ.mol-1

1. Tracer lallure du diagramme binaire du mlange eau - benzne T = f(x1) et T=f(y1) en faisant apparatre la courbe de rose et la courbe dbullition dans deux couleurs diffrentes. 2. Indiquer, sur ce schma, la nature des phases prsentes dans les diffrents domaines. 3. Daprs le diagramme, les deux liquides prsentent-ils une miscibilit nulle ou totale ? Justifier ce rsultat en comparant les proprits de ces deux solvants. 4. Comment appelle-t-on le point A4 ? Indiquer la composition du systme en ce point. Calculer la variance. 5. On refroidit sous 1 bar un mlange gazeux de fraction molaire en eau y1 = 0,10. Indiquer quelle temprature apparat la premire goutte de liquide et quelle temprature disparat la dernire bulle de vapeur.

6. On chauffe un mlange liquide quimolaire eau benzne sous 1 bar. 6.1. A quelle temprature lbullition commence-t-elle ? Quelle est alors la composition de la phase vapeur ?

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MP Lyce Pissarro 6.2. La vapeur est limine au fur et mesure de sa formation. Indiquer quel liquide disparat en premier. Quelle est la valeur de la temprature lorsque la dernire goutte de ce liquide disparat ? Quelle est alors la composition de la phase vapeur ?

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6.3. Rappeler le principe dun entranement la vapeur deau. Quel en est lintrt ? 6.4. Reprsenter le dispositif exprimental permettant de raliser cette opration.

7. On introduit 25 C, dans un rcipient ferm et maintenu la pression P = 1 bar, un mlange constitu de 1,4 moles deau et 0,6 mole de benzne. Indiquer la composition exacte du systme lquilibre (nature des phases et quantit de matire de chaque constituant dans chaque phase) pour les tempratures suivantes : T = 330,0 K T = 355,6 K T = 370,2 K 8. On cherche tablir lquation de la branche de la courbe de rose de lquilibre H2O(l) = H2O(g). 8.1. Rappeler lexpression du potentiel chimique dun gaz parfait en fonction de sa fraction molaire, puis celle du corps pur liquide (en ngligeant pour ce dernier linfluence de la pression). 8.2. Ecrire la condition sur les potentiels chimiques ralise lquilibre. i 8.3. Rappeler lexpression de (relation de Gibbs-Helmholtz). E E K) n j 8.4. En utilisant lquation prcdente, tablir une quation diffrentielle faisant apparatre lenthalpie standard de vaporisation de leau. 8.5. En intgrant cette quation, tablir lquation de la courbe de rose. 8.6. Vrifier la formule trouve pour une fraction molaire lquilibre de la phase gaz y1 = 0,50.