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[ ] [ ]
[ ] [ ]
,
3
1
3 2
7
324 10
Kc tiene un valor muy pequeo, es decir, el cido actico tiene un grado de disociacin tan bajo que
prcticamente la mayor parte de sus molculas permanecen sin disociar. El agua tiene una
concentracin tan alta (55,5 M) que en el estado final es casi igual a la inicial. Por esta razn se
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prefiere trabajar con el producto de Kc x [H
2
O] llamado Ka (constante de disociacin del cido).
Kc H O K
CH COO H
CH COOH
A
eq eq
eq
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
,
2
3
1
3
5
18 10
Otra aproximacin vlida es suponer que en el estado de equilibrio la concentracin del cido actico
es igual a la concentracin inicial del cido (la llamaremos C
A
), por lo que la ecuacin anterior queda:
K
CH COO H
C
A
eq eq
A
[ ] [ ]
, ( )
3
1
5
18 10 2
Ejemplo 2. Calcular la concentracin de todas las especies en el equilibrio en una solucin 0,325 M de
cido actico.
Reaccin de disociacin: CH
3
COOH +H
2
O CH
3
COO
-
(ac)
+H
+
(ac)
Inicial Reacciona Produce Equilibrio
[CH
3
COOH] 0,325 X 0 0,325-X =0,325
[H
2
O] 55,5 X 0 55,5-X =55,5
[CH
3
COO
-
] 0 0 X X
[H
+
] O O X X
Reemplazamos en la ecuacin (2):
K
CH COO H
C
X X
X X
moles
litro
A
eq eq
A
[ ] [ ]
,
,
, , , , ,
3
1
5
2 5 5 3
0325
18 10
0325 18 10 0325 18 10 241 10
[CH
3
COO
-
]
eq
=[H
+
]
eq
=X =2.41 x 10
-3
M
El grado de disociacin tambin lo podemos calcular:
= (2,41x10
-3
/0,325) x 100 =0,74 %
De acuerdo con el procedimiento observado, podemos calcular la concentracin de hidrgeno en los
cidos dbiles as:
[ ] ( ) H K C
A A
1
3
7.2. BASES DBILES.
Un tratamiento matemtico similar se puede utilizar con las bases dbiles. En este caso se calcula la
concentracin de OH
-1
. Una base dbil MOH se disocia:
MOH +H
2
O M
+1
(ac)
+OH
-1
(ac)
[ ] ( ) OH K C
B B
4
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Ejemplo 3: El hidrxido de amonio, NH
4
OH, tiene un valor de Kb =1,8x10
-5
a 25
0
C. Encontrar la
concentracin de [OH]
-
en una solucin 0,875M. Calcular el grado de disociacin de esta base.
[ ] . , . OH x M
18 10 0875 396 10
5 3
396 10
0875
100 045%
3
.
,
,
8. DISOCIACIN DEL AGUA
El agua es un electrolito ms dbil que el cido actico o el hidrxido de amonio. Se disocia segn la
reaccin:
H
2
O H
+
(ac)
+OH
-
(ac)
Algunos autores prefieren escribir el in hidrgeno con una molcula de agua, llamado in hidronio o
in hidrgeno hidratado:
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
(ac)
+ OH
-
(ac)
En sta unidad utilizaremos la primera reaccin, aunque el estudio del estado de equilibrio de la
segunda reaccin es similar. Condicin de equilibrio:
Kc
H OH
H O
eq eq
eq
[ ] [ ]
[ ]
2
El agua es un electrolito mucho ms dbil que el cido actico, as, [H
2
O]
inicial
[H
2
O]
eq
y por ser la
concentracin muy grande, obtenemos:
Kc H O K H OH
W eq eq
[ ] [ ] [ ] , ( )
2
1 1 14
10 10 5
K
W
se llama constante de disociacin del agua o producto inico del agua.
Ejemplo 4: Encontrar la concentracin de H
+
y de OH
-
en el agua pura.
Inicial Reacciona Produce Equilibrio
[H
2
O] 55,5 X 0 55,5 - X 55,5
[H
+
] 0 0 X X
[OH
-
] 0 0 X X
En el equilibrio,
[H
+
] =[OH
-
] =X. 1 x 10
-14
=X
2
==> X =1 x 10
-7
M.
Esta concentracin es muy pequea si se compara con la del agua que es 55.5 M. Esto significa que en
promedio hay un in H
+
por cada 555 millones de molculas de H
2
O.
En las reacciones de disociacin de CIDOS en agua, la solucin final contiene iones H
+
provenientes
del cido, iones OH
-
provenientes del agua. Pero como el Acido tiene un grado de disociacin mayor
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que el agua, entonces [H]
+
>[OH]
-
. SE DICE QUE LA SOLUCIN ES ACIDA.
En las reacciones de disociacin de BASES en agua, la solucin final contiene iones OH
-
provenientes
de la base, iones H
+
provenientes del agua. Pero como la Base tiene un grado de disociacin mayor
que el agua, entonces [H]
+
<[OH]
-
. SE DICE QUE LA SOLUCIN ES BSICA.
Ejemplo 5: Encontrar la concentracin de [H]
+
y [OH]
-
en una solucin 0,475 M de NaOH.
NaOH es base fuerte. [OH]
-
=Cb =0,475 M
[H]
+
procede del agua, como Kw =[H
+
]
eq
.[OH
-
]
eq
=1.0x10
-14
,
despejando [H]
+
=(1.0x10
-14
)/0,475 =2.1x10
-14
M. [H]
+
<
[OH]
-
, es decir, la solucin es bsica.
9. ESCALA DE pH.
En la prctica es importante conocer si una solucin es cida
o bsica. Los ejemplos vistos ilustran el procedimiento para
calcular [H
+
] y [OH
-
]. Tambin se puede calcular la acidez o
basicidad encontrando el pH de la solucin, que se define
as:
pH H H M
log [ ] , [ ] ( )
10
0 1 6
El concepto fue introducido por el qumico dans Soren
Srensen. Se conoce tambin como potencial de hidrgeno.
En la ecuacin (5) tomando logaritmos podemos demostrar
que :
pH pOH 14 7 ( )
Ejemplo 6. Calcular el pH de las soluciones contempladas en
los casos siguientes. Puede verificar las concentraciones de
los iones correspondientes utilizando los conceptos vistos.
Caso 1: HCl 0,125 M [H
+
] =0,125
pH =-Log(0,125) =0.903
Caso 2: CH
3
COOH 0,325 M [H
+
] =2,41x10
-3
pH =-Log(2,41x10
-3
) =2,62
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Caso 3: NH
4
OH 1,0 M [OH
-
] =4,24x10
-3
[H
+
] =1,0 x 10
-14
/4,24x10
-3
=2,36x10
-12
pH =-Log(2,36x10
-12
) =11,63
Caso 4: Agua pura, [H
+
] =1x10
-7
pH =-Log(1x10
-7
) =7
10. REACCIONES DE NEUTRALIZACIN.
Es la reaccin de un cido con una base o viceversa. Este proceso de adicin se denomina valoracin o
titulacin. Una de las soluciones es de concentracin conocida y la otra, se titula para conocer su
concentracin. Esta tcnica tambin se conoce como anlisis volumtrico. Generalmente la solucin
con el reactivo de concentracin conocida (solucin valorante) se coloca en una bureta y la solucin
de concentracin desconocida en un erlenmeyer. La solucin valorante se aade gota a gota hasta
que los equivalentes del otro reactivo se consuman completamente. Entonces se mide el volumen
consumido y mediante un clculo estequiomtrico sencillo se puede encontrar la concentracin de la
solucin problema.
Cuando se hace reaccionar HCl con NaOH, como se trata de dos electrolitos fuertes, en realidad, la
solucin contiene los iones como resultado del proceso de disociacin. Es decir,
H
+1
(ac)
+ OH
-1
(ac)
H
2
0
Los otros dos iones, Na
+1
y Cl
-1
, permanecen disociados mientras haya agua.
Se llama punto de equivalencia, el momento en que los equivalentes de solucin valorante son iguales
a los equivalentes de la solucin a valorar. A partir de la definicin de normalidad se llega a:
eq
N V
eq
N V
eq
N V
A
A A
B
B B
1000 1000 1000
;
V N V N
A A B B
( ) 7
Para observar visualmente este momento, se recurre a unas sustancias llamadas indicadores, que
tienen la propiedad de cambiar de color cuando la solucin final (la que est en el erlenmeyer),
cambia de medio cido a bsico o viceversa.
El indicador se elige de tal forma que el punto final (el momento del cambio de color) coincida (o sea
muy cercano) al punto de equivalencia. Tambin se debe escoger un indicador apropiado para cada
tipo de reaccin. Por ejemplo, si se titula un cido fuerte (HCl) con una base fuerte (NaOH), el
indicador ms apropiado es la fenolftalena, que cambia de color cuando el pH est entre 8,3 y 10
aproximadamente. Cuando se titulan electrolitos fuertes con dbiles se utilizan otros indicadores
como el rojo de metilo y el metil naranja.
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PREGUNTA EXPLICADA #1. En un erlenmeyer se tienen 100 ml de HCl 0.10 N. Se titulan con NaOH 0,1
N. Calcular el pH:
a. Antes de agregar NaOH
b. Cuando se han agregado 10, 20, 30, ......, 100, 110, 120, 130, 140, 150 ml de NaOH.
c. Dibujar un grfico de pH vs. V
B
(volumen de base agregado, ml.).
Hemos afirmado que los electrolitos que se estn agregando son fuertes. En solucin acuosa solo
existen sus iones respectivos. Veamos:
HCl +H
2
O H
+
(ac)
+Cl
-
(ac)
NaOH +H
2
O OH
-
(ac)
+Na
+
(ac)
Ocurrir en el recipiente la asociacin de los iones H
+
del cido con los iones OH
-
de la base que se van
agregando. Inicialmente la solucin es cida, los iones OH
-
van reaccionando con los iones H
+
. Esta
reaccin se conoce como neutralizacin.
H
+1
(ac)
+ OH
-1
(ac)
H
2
0
Recordemos que en las reacciones de neutralizacin, un equivalente de cido neutraliza exactamente
un equivalente de base. Ver ecuacin (7). En esta demostracin vamos a trabajar directamente el
volumen en litros.
a. pH inicial (no se ha agregado la base).
N
A
=M
A
=0,10 ==>pH =-Log(0,10) =1
b. pH cuando se han agregado 10 ml (=10x10
-3
litros) de base.
c.
eq
A
=(VN)
A
=100 x 10
-3
litros x 0,10 eq/litro =0,01
eq
B
=(VN)
B
=10x10
-3
litros x 0,10 eq/litro =0,001
Reactivo en exceso: 0,01 eq de cido
Reactivo lmite : 0,001 eq de base
No reacciona = 0,01 - 0,001 = 0,009 eq
A
Volumen de solucin = 110 ml
N
eq
litro
A
eq
ml
ml
litro
0009
110
1000
1
0082
,
,
pH =-Log(0,082) =1,01
c. pH cuando se han agregado 20, 30, 40, . ... ml de base. El procedimiento es similar al indicado
anteriormente. Los resultados aparecen en la tabla siguiente.
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d. Especial atencin merece el caso donde eq
A
=eq
B
. Este punto se conoce
como punto de equivalencia. Calculemos primero el volumen de base que
se debe agregar para alcanzar ste punto:
(100x10
-3
litrosx0,10 eq
A
/lt) =V
B
x 0,10 eq
B
/lt ==>V
B
=100x10
-3
litros
pH cuando se han agregado 100 ml de base:
H
+
+ OH
-
==>H
2
O
Eq
A
=100x10
-3
litros x 0,10 eq/litro =0,01 eq
Eq
B
=100x10
-3
litros x 0,10 eq/litro =0,01 eq
Reactivo en exceso: No hay
Los dos iones se consumen completamente para producir agua. En el punto de
quivalencia solo se tiene agua. Ya sabemos que el pH del agua es 7. Por lo tanto en
el punto de equivalencia, el pH de la solucin es 7.
d. pH cuando se han agregado 120 ml de NaOH :
Eq
A
=100x10
-3
litros x 0,10 eq/litro =0,01 eq
Eq
B
=120x10
-3
litros x 0,10 eq/litro =0,012 eq (Solucin bsica)
No reaccionan =0,012 - 0,010 meq
B
=0,002 eq
B
Volumen de solucin =100 + 120 ml =220 ml =0,220 litros
N
eq
litro
B
eq
ml
ml
litro
0002
220
1000
1
000909
,
,
pOH =-Log( 0,00909 ) =2,04
pH =14 - 2,04 =11,96
Curva de titulacin. En papel milimetrado se grfica el pH vs. VB agregado. La curva obtenida se
conoce como curva de titulacin. Ver Figura 6. Observe que la diferencia de volumen entre el punto
de equivalencia y el final es prcticamente cero.
V
B
pH
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
1
1,01
1,18
1,27
1,37
1,47
1,60
1,75
1,95
2,28
7
11,67
11,96
12,12
12,22
12,30
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11. ACTIVIDADES DE MEJORAMIENTO.
11.1. Si tenemos una solucin de NaCl 0,010 M, cules sern las concentraciones de [Na]
+
y [Cl]
-
?.
Rta. 0,010; 0,010.
11.2. Cul es la concentracin de [K]
+
y [SO4]
-2
en una solucin de K
2
SO
4
0,015 M? Rta. 0,015;
0,030.
11.3. Se tiene una solucin de HNO
2
0,0200 M. Cul es la concentracin de [H
+
], [NO
2
-1
] y [HNO
2
],
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sabiendo que Ka es 4,5x10-4. Rta. 0,00278; 0,00278; 0,0172.
11.4. Se disuelven 1,08 gr de HClO
2
en agua suficiente para hacer 427 ml de solucin, cules sern
las concentraciones finales de [H
+
], [ClO
2
-
] y [HClO
2
] en la solucin final. Ka 1,1x10
-2
. Rta.
0,0154; 0,0154; 0,0215.
11.5. En una reaccin NH
3
+H
2
O NH
4
+
+OH
-
, Kb es 1,81x10-5. Calcular las concentraciones de
[NH
3
], [NH
4
+
] y [OH
-
] en la solucin formada por 2,63 gr de NH
3
en 768 ml de solucin.
Calcular el grado de disociacin del amonaco. Rta. 0,201; 0,00191; 0,00191; 0,95%.
11.6. Se sabe que la concentracin de [H+] en una solucin es 3,0x10
-2
M. Cul es el pH de la
solucin?. Rta. 1,52.
11.7. La sangre suele tener un pH de 7,4. Cul es el valor de [H
+
]. Rta. 3,98x10-8.
11.8. El pH de una base dbil es 12,5. Si la concentracin de la base es 0,025 M, encontrar Kb. Rta.
0,0399.
11.9. Cul es el pH de una solucin cuya concentracin de [OH
-
] es 4,5x10-11. Rta. 3,65.
11.10. Cul es el pH de una solucin de HCl 0,235 M? Rta. 0,63.
11.11. Qu molaridad debe tener una solucin de NH
3
para obtener un pH de 12. Kb=1,81x10-5.
Rta. 5,52.
11.12. Calcular el pH de una solucin de 25 ml de HCl 0,100 M a la que se aaden 5x10
-4
moles de
NaOH, suponiendo que no vara el volumen de la solucin. Rta. 1,1.