FENOMENOS INTERFACIALES

TENSIN SUPERFICIAL E INTERFACIAL La tensin superficial como fuerza por unidad de lon itud Ener !a li"re superficial #$todo del anillo #$todo del ascenso capilar %tros m$todos Influencia de la temperatura so"re la tensin superficial INTERFASE L&'UI(A (efiniciones Adsorcin Coeficiente de e)tensin Pel!culas superficiales * "alanza superficial

INTERFASE SLI(A Adsorcin en la interfase slido+ as Adsorcin de una disolucin A,ENTES TENS%ACTI-%S Caracter!sticas de los a entes tensoacti.os Clasificacin /idrfila+lipfila de los sistemas A entes /umectantes A entes solu"ilizantes A entes espumantes * antiespumantes (eter entes Accin anti"acteriana de los a entes tensoacti.os

La interfase constitu*e el l!mite o separacin entre dos fases0 las cuales pueden estar formadas por l!1uido * as0 l!1uido * l!1uido0 l!1uido * slido0 slido * as0 * slido * slido2 La superficie de un cuerpo l!1uido o slido es una interfase entre un as * un l!1uido0 o entre un as * un slido3 as!0 por e4emplo0 el ta"lero de una mesa es una superficie slido+ as2 La materia en estado coloidal se caracteriza por presentar una ran superficie2 Al 5rea superficial por unidad de peso o por unidad de .olumen de una part!cula se la denomina superficie especfica. Un "lo1ue con un .olumen de 6 cm7 tiene un 5rea superficial de 8 cm90 * si se escinde en 6:96 part!culas0 el .olumen total de todas si ue siendo 6 cm 70 pero a/ora el 5rea superficial es 8 ::: m90 i ual0 apro)imadamente0 al tama;o de un campo de f<t"ol *0 en consecuencia0 la superficie espec!fica de la muestra /a aumentado en un factor de 6: millones2 Para pul.erizar un cu"o en pe1ue;as part!culas se re1uiere un asto de ener !a o tra"a4o0 de a1u! 1ue las part!culas resultantes ten an un alto contenido de ener !a li"re superficial2 A/ora "ien0 de acuerdo con el se undo principio de Termodin5mica0 todo sistema f!sico tiende a perder ener !a cuando se encuentra en un ni.el ener $tico superior al de sus alrededores2 Por esto0 al dispersarse el aceite en pe1ue;os l"ulos para formar una emulsin0 las part!culas ad1uieren primero una ran ener !a superficial0 * despu$s0 si uiendo el principio indicado0 tienden a unirse o coalescer0 para as! reducir su superficie total *0 por tanto0 disminuir tam"i$n su ener !a superficial3 siendo $sta0 pues0 la razn de la destruccin espont5nea de una emulsin2 TENSION SUPERFICIAL E INTERFACIAL La fuerza0 por unidad de lon itud0 1ue se re1uiere para aumentar una superficie se conoce como tensin superficial, * .iene e)presada en el sistema c s en dinas por cent!metro2 La tensin interfacial es la fuerza o tensin e)istente en la interfase entre dos l!1uidos inmisci"les * tam"i$n se e)presa en dinas por cent!metro2 Si dos l!1uidos son misci"les0 entre ellos no e)iste tensin interfacial al una2 En la ta"la 6 se dan al unos .alores representati.os de las tensiones superficiales e interfaciales2 TA=LA 6 Tensiones superficiales y tensiones interfaciales (frente al agua a !" #C$

Sustancia A ua 22222222222222222222222222222222 Acido oleico 2222222222222222222222 =enceno 222222222222222222222222222 Cloroformo 222222222222222222222222 Tetracloruro de car"ono 2222 Aceite de ricino 22222222222222222

Tensin superficial (dyn/cm) >90? 790A 9?0B 9>06 980> 7B0:

Sustancia Tetracloruro de car"ono2 =enceno 2222222222222222222222 Cloroformo 2222222222222222222 Acido oleico 22222222222222222 Alco/ol n+oct!lico 222222222 Acido capr!lico 2222222222222

Tensin interaacial frente al agua (dyn/cm) @A0: 7A0: 790? 6A08 ?0A9 ?099

Aceite de oli.a 22222222222222222 Aceite de semilla de al o+ dn 222222222222222222222222222222 -aselina l!1uida 222222222222222

7A0? 7A0@ 7706

Aceite de oli.a 2222222222222

990B

La tensi%n superficial co&o fuer'a por uni(a( (e longitu() La tensin 1ue e)iste en la superficie de un l!1uido se pone de manifiesto al colocar0 cuidadosamente0 so"re ella una a u4a en rasada0 o"ser.5ndose cmo permanece so"re la citada superficie sin atra.esarla2 Tam"i$n puede demostrarse la tensin superficial mediante un "astidor de alam"re en el 1ue e)iste una .arilla mo.i"le0 como se muestra en la fi ura 60 * poniendo0 so"re este "astidor0 una ota de disolucin 4a"onosa 1ue formaC una pel!cula so"re el 5rea A=C(2 Esta pel!cula puede estirarse aplicando una fuerza f Dun pesoE a la .arilla mo.i"le de lon itud L0 1ue act<a contra la tensin de la pel!cula de 4a"n0 pues cuando se 1uita el peso0 la pel!cula se .ol.er5 a contraer a consecuencia de su tensin superficial2 La tensin superficial * es la fuerza0 por unidad de lon itud0 a lo lar o de la .arilla0 e)istente en la superficie de la pel!cula0 * 1ue se opone al aumento de la citada superficie2 A/ora "ien0 como tanto la superficie superior como la inferior Dpor encima * por de"a4o del plano del di"u4oE est5n en contacto con la .arilla0 la lon itud total a considerar ser5 !L2 Por tanto0 la tensin superficial de la disolucin se calcula a partir de la e)presinC

F6G en donde f" es la fuerza necesaria para romper la pel!cula * 9L es el do"le de la lon itud de la .arilla m.il2 E4emplo 62 Si la lon iutd L de la .arilla es de A cm * la masa necesaria para romper la pel!cula fue de :0A 0 Hcu5l es la tensin superficial de la disolucin 4a"onosaI Recu$rdese 1ue la fuerza e4ercida /acia a"a4o es i ual a la masa multiplicada por la aceleracin de la ra.edad2 Por tantoC

Energ*a li+re superficial) Para poder calcular el tra"a4o realizado Dener !aE al aumentar el 5rea superficial0 se puede escri"ir la ecuacin F6G as! ) 9L J f2 Cuando la .arilla est5 en la posicin A( * se cuel a el peso necesario para aumentar la superficie en una cantidad ds0 el tra"a4o0 dK Dfuerza multiplicada por distanciaE0 realizado ser5C

*0 puesto 1ue 9L ) ds es i ual al aumento del 5rea superficial0 dA0 producido al e)tender m5s la pel!cula de 4a"nC

1ue para una .ariacin finita ser5C 9G en donde K es el tra"a4o realizado0 o sea0 el incremento de la ener !a li"re superficial e)presada en er ios0 la tensin superficial en dinas por cent!metro * A es el incremento del 5rea en cent!metros cuadrados2 Como toda forma de la ener !a consta de un factor de intensidad * otro de capacidad Dp5 2 8?BE0 en este caso la tensin superficial es el factor de intensidad * la .ariacin del 5rea el factor de capacidad de la ener !a li"re superficial2 Por tanto0 se <n la ecuacin F9G0 la

tensin superficial puede definirse como la .ariacin de la ener !a li"re superficial por incremento unitario del 5rea superficial2 Al unos 1u!micos0 especializados en coloides0 simplifican esta definicin * denominan a la tensin superficial0 Lener !a li"re superficialL0 o Lener !a superficial li"reL0 pero como esta terminolo !a se presta a confusiones0 no ser5 empleada a1u!2 E4emplo 92 H'u$ tra"a4o s$ re1uiere en el e4emplo 6 para 1ue la .arilla e)perimente el desplazamiento de 6 cm /acia a"a4o0 tal como indica la fi ura 6 I Puesto 1ue el 5rea aumenta 6: cm90 el tra"a4o realizado .iene dado por la ecuacinC K J @B d*nMcm ) 6: cm9 J @B: er M,to(o (el anillo) El tensimetro de (u NoN* es0 pro"a"lemente0 el aparato m5s usado para medir la tensin superficial e interfacial0 * se "asa en $l principio antes descrito2 El instrumento consiste en un anillo de platin+iridio 1ue se pone en contacto con la superficie del l!1uido0 como se o"ser.a en la fi ura 92 La fuerza necesaria para separar el anillo de la superficie del l!1uido se suministra mediante un /ilo de torsin * se re istra en dinas so"re un dial cali"rado2 La tensin superficial .endr5 dada por la frmula Dcomp5rese con la ecuacin F6G EC

Aun1ue el error de este m$todo es0 por lo eneral0 inferior al A O0 PARQINS * R%R(AN 6 /an llamado la atencin so"re la posi"ilidad de introducir errores de /asta un 7:O0 a no ser 1ue se apli1ue el factor de correccin necesario2 Con el aparato se suele suministrar una r5fica para calcular r5pidamente el factor de correccin adecuado2 M,to(o (el ascenso capilar2 La tensin superficial puede determinarse midiendo el ascenso de un l!1uido a tra.$s de un tu"o capilar2 En un l!1uido0 a las fuerzas 1ue e)isten entre las mol$culas del mismo se las da el nom"re de fuerzas de co/esin0 * a las 1ue se manifiestan

entre mol$culas diferentes0 como0 por e4emplo0 las de un l!1uido * las paredes de un tu"o capilar de .idrio0 se las llama fuerzas de ad/esin2 Pues "ien0 cuando en la superficie de un l!1uido las fuerzas de ad/esin0 entre sus mol$culas * las de la pared del tu"o capilar0 son ma*ores 1ue las de co/esin0 el l!1uido mo4a las paredes0 se e)tiende so"re ellas * asciende por el tu"o capilar2 Fenmeno $ste 1ue ser.ir5 para medir directamente la tensin superficial del l!1uido2 Consid$rese0 como se indica en la fi ura 70 un capilar de radio interior r0 1ue se introduce en un l!1uido capaz de mo4ar la superficie de a1u$l2 A consecuencia de la tensin superficial0 el l!1uido ascender5 por el tu"o capilar /asta 1ue la fuerza responsa"le del ascenso se e1uili"ra con la fuerza ra.itatoria0 de sentido contrario0 de"ida al peso del l!1uido ascendente2 Como se o"ser.a en el es1uema ampliado de

la fi ura @0 la componente /acia arri"a de la fuerza resultante de la tensin superficial del l!1uido .iene dada0 en cual1uier punto de la circunferencia0 porC

S la fuerza total ascendente 1ue se manifiesta alrededor de la circunferencia interior del tu"o ser5C

en donde es el 5n ulo de contacto entre la superficie del l!1uido * la pared del capilar0 * es la lon itud de la circunferencia interior del capilar2 Para el a ua * otros l!1uidos de uso a frecuente0 el 5n ulo es mu* pe1ue;o de"ido 1ue el l!1uido mo4a "ien la pared del capilar0 * por eso0 para fines pr5cticos0 se suele considerar a cos como la unidad D.$ase la parte iz1uierda de la finura @E2

La fuerza de"ida a la accin de la ra.edad Dmasa ) aceleracinE 1ue se opone a la responsa"le del ascenso capilar0 .iene dada por el producto del 5rea de la seccin recta 0 la altura / de la columna l!1uida0 /asta el punto inferior del menisco0 la diferencia de la densidad del l!1uido p* su .apor * la aceleracin de la ra.edad0 es decir0 0 e)presin en la 1ue el <ltimo t$rmino T implica el peso de la parte superior del menisco2 Cuando el l!1uido /a alcanzado su altura m5)ima0 la cual puede leerse en la raduacin del propio tu"o capilar0 las fuerzas opuestas0 antes citadas0 pueden calcularse0 despreciando la densidad del .apor0 el 5n ulo de contacto * T0 mediante la e)presinC

E4emplo 72 Una muestra de cloroformo0 a 9: UC0 ascendi /asta una altura de 708> cm0 en un tu"o capilar cu*o radio interior es de :0:6 cm2 HCu5l es la tensin superficial del cloroformo a esta temperaturaI La densidad del cloroformo es 60@>8 Mcm 7

Otros &,to(os) Para determinar la tensin superficial e interfacial tam"i$n se emplean otros m$todos0 entre los 1ue se inclu*en el de la presin de m5)ima "ur"u4a * el del peso de la ota2 CA#P=ELL0 CPRISTIAN * EAT%N 9 /an ideado una modificacin de la t$cnica de0 la ota pendiente para la determinacin r5pida de la tensin superficial2 Influencia (e la te&peratura so+re la tensi%n superficial) La tensin superficial de la ma*or parte de los l!1uidos disminu*e linealmente al aumentar la temperatura0 o sea0 al ele.arse la ener !a cin$tica de las mol$culas2 As!0 en el caso del a ua0 la tensin superficial a : UC es >A08 * a >A UC es 870A d*nMcm2 La tensin superficial de un l!1uido se /ace cero en las pro)imidades de su temperatura cr!tica2