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DETERMINACION DE MANGANESO EN ACERO.

METODO
ESPECTROFOTEMETRICO
Objetivo:

- Determinar el manganeso presente en aceros por espectrofotometra.
- Validar la importancia del mtodo de espectrofotmetro.

Introduccin.

El hierro puro apenas tiene aplicaciones industriales. Sin embargo, formando
aleaciones con carbono y otros elementos es el metal ms utilizado actualmente, con
gran diferencia sobre los dems metales. El elemento bsico de aleacin del hierro es
el carbono. Las aleaciones con contenido de carbono comprendido entre 0,10% y
1,76% tienen caractersticas muy bien definidas y se denominan aceros.
Los aceros de cualquier proporcin de carbono dentro de los lmites citados pueden
alearse con otros elementos, formando los denominados aceros aleados o aceros
especiales. Algunos aceros aleados pueden contener excepcionalmente hasta 2,5%
de carbono. Los aceros, generalmente, son forjables, y es sta una cualidad, entre
otras, que los distingue. Si la proporcin de carbono es superior a 1,76%, las
aleaciones hierro-carbono se denominan fundiciones, siendo la mxima proporcin de
carbono aleado del 6,67% que es la de la cementita pura (carburo de hierro, CFe3).
Las fundiciones, en general, no son forjables.
El carbono produce alteraciones sobre la estructura del hierro cambiando ste de un
metal simple a una aleacin compleja, aumentando la dureza y resistencia mecnica y
reduciendo la plasticidad. Junto con el carbono todos los aceros contienen cantidades
variables de manganeso, silicio, azufre, fsforo y otras impurezas que proceden de las
materias primas empleadas en la obtencin del acero (mineral de hierro, carbn y
calizas). Adems, stos y otros elementos se pueden aadir intencionadamente con
objeto de alterar las propiedades del producto final.
El fabricante de aceros no puede obtenerlos de buena calidad sin la ayuda del
manganeso. ste permite hacer lingotes de acero sanos debido a su efecto
desoxidante y por impedir la formacin perjudicial del sulfuro de hierro, con lo cual
promueve la forjabilidad del acero. El manganeso contenido en aceros corrientes vara
casi de 0,30% a 0,80%, pero en aceros especiales puede llegar hasta 25%. Se
combina fcilmente con todo el azufre del acero, formando sulfuro de manganeso
(MnS). De este modo se impide que el azufre se combine con el hierro. Si el azufre se
deja combinar con el hierro y forma sulfuro de hierro, se producir un acero que ser
frgil en caliente, resultando difcil de forjar e incluso de utilizar. Todo exceso de
manganeso (por encima de la cantidad necesaria para neutralizar todo el azufre) se
combina con el carbono que est presente, formando un carburo de manganeso
(Mn3C). Este
carburo se asocia con el Fe3C aumentando la dureza y resistencia mecnica y
reduciendo la plasticidad del acero. El manganeso es un elemento aleado muy
importante en muchos de los aceros especiales.
En las aceras, la determinacin de manganeso es pues obligatoria, y adems suele
ser necesario controlar el contenido de manganeso del acero durante el proceso de
elaboracin (productos intermedios). Evidentemente, en este caso se requiere una
respuesta rpida de modo que el jefe de produccin pueda modificar si fuera preciso el
porcentaje del elemento en el acero que se va a obtener.
La tcnica analtica que se emplea en las aceras para el control del manganeso y,
simultneamente, de 33 elementos ms en menos de 4 minutos, es la espectroscopia
de emisin de chispa. Alternativamente, se pueden emplear tcnicas como la
absorcin atmica o la espectrometra de emisin de plasma. Otras alternativas,
especialmente en aceros con contenidos de manganeso por debajo del 1%, incluyen la
determinacin volumtrica y espectrofotomtrica UV-VIS. Ambos tipos de mtodos se
basan por lo comn en la oxidacin previa del manganeso a permanganato. En los
mtodos volumtricos, si bien existen varias posibilidades, se valora el permanganato
por reduccin con exceso de disolucin de Fe(II) y determinacin del exceso de Fe(II)
con disolucin valorada de permanganato. En los mtodos5-2 espectrofotomtricos se
mide la absorbancia del permanganato (color violeta) a 525 nm frente a un acero tipo o
frente a un calibrado con patrones de permanganato.
La oxidacin del Mn(II) a permanganato se realiza en medio cido con oxidantes
enrgicos
(EMn(VII)/Mn(II) = 1,51). En el medio cido en el que se encuentra el Mn(II)
nicamente el NaBiO3 slido, el PbO2, el KIO4 y el K2S2O8 combinado con una sal
de plata son capaces de producir la oxidacin. El KIO4 es muy utilizado como oxidante
cuando la determinacin final va a realizarse espectrofotomtricamente ya que el
peryodato es incoloro de modo que su exceso no perturba la determinacin
espectrofotomtrica. Sin embargo, este oxidante no es recomendado en el caso de
llevar a cabo un mtodo volumtrico dado que es difcil de eliminar posteriormente el
exceso del mismo. La reaccin que tiene lugar sera:
2Mn 2+ + 5IO4- + 3H2O 2MnO4- + 5IO3- + 6H+
Los cloruros reducen el permanganato formado y por lo tanto, si hubo necesidad de
utilizar cido clorhdrico, deben ser eliminados previamente en forma de vapores de
HCl calentando la disolucin en presencia de H2SO4. Puesto que est presente Fe(III)
amarillo, se adiciona cido fosfrico para formar el complejo incoloro de hierro-fosfato.
Cantidades importantes de otros iones coloreados (Ce4+, Ni2+,Co2+, Cu2+ y Cr2O72-
) tambin interfieren. Estas interferencias pueden ser superadas midiendo la
absorbancia antes y despus de la reduccin del permanganato con acida de sodio
(NaN3).
Fundamento.
Disolucin de una muestra de acero en cido sulfrico y fosfrico. Oxidacin a
permanganato con peryodato potsico. Determinacin de Mn
espectrofotomtricamente frente a un calibrado con patrones de permanganato.
Aparatos y material.
a) Aparatos.
- Balanza
- Espectrofotmetro UV-VIS - Estufa
b) Material.
- Bureta de 50 mL
Procedimiento
a) Preparacin y valoracin de una disolucin de permanganato potsico 0,02 N.
En un vaso de precipitados de 500 mL se pesan en el granatario aproximadamente
0,32 g de KMnO4.
Se disuelve agitando con varilla de vidrio y se lleva a volumen en un matraz de 500 mL
con agua destilada 1
Como el permanganato potsico no es patrn primario, para conocer la concentracin
exacta se procede a su valoracin con oxalato sdico de acuerdo con la reaccin:
El oxalato sdico es patrn primario pero debe haber sido secado previamente
durante al menos 1 hora a 105-110C. Cuando se vaya a emplear, se coloca el
recipiente que contiene el oxalato sdico seco en un desecador y se espera a que
alcance la temperatura ambiente. A continuacin se toman tres muestras,
exactamente pesadas por diferencia en la balanza analtica (trasvasar directamente a
erlenmeyers), de aproximadamente 0,0250 g de oxalato sdico anotando en la libreta
de laboratorio el peso exacto tomado. El recipiente, con el oxalato sdico seco, se
vuelve a depositar en la estufa.
A cada erlenmeyer se adiciona aproximadamente 50 mL de agua destilada y 15 mL de
cido sulfrico
20% (p/p). Las disoluciones se llevan hasta casi ebullicin sobre un calefactor2
Mientras tanto se .homogeniza y carga la bureta con el permanganato potsico 0,02N.
Una vez que se alcanzan aproximadamente 80C (casi ebullicin) se procede a la
valoracin dejando caer la disolucin de permanganato potsico 0,02N, poco a poco,
sobre la solucin de oxalato sdico hasta viraje del incoloro al rosa persistente
anotando en la libreta de laboratorio el volumen de permanganato potsico
En el caso de que la disolucin no fuese a ser utilizada inmediatamente se debe hervir
suavemente durante media hora dejando reposar a continuacin toda la noche (se
hierve la disolucin para oxidar la materia orgnica del agua). A continuacin se debe
filtrar sobre embudo con lana de vidrio (se filtra para retener el posible dixido de
manganeso precipitado) directamente hacia un recipiente de color topacio (el
permanganato potsico es fotosensible).
2. DETERMINACION DE ALEACIONES DE COBRE . METODO DE ABSORCION
ATOMICA
Objetivo:
- Este mtodo describe la determinacin del cadmio, cobre, hierro, plomo, niquel,
manganeso, estao y cinc en aleaciones de base cobre.
- Validar la importancia del mtodo de absorcin atmica
- Ver la importancia de la calibracin.


Fundamento terico
El sedimento es una mezcla compleja de distintas fases, entre las que se pueden
distinguir, principalmente, las arcillas (filosilicatos), carbonatos, xidos de hierro y
manganeso, materia orgnica (cidos hmicos y flvicos) y arena (slice).
Los metales pueden encontrarse adsorbidos o formar parte de laestructura de las
distintas fases. Existen numerosos procedimientos (esquemas de extracciones
secuenciales), que utilizan agentes extractantes (NH4Oac, NH2OHHCl,
H2O2, mezclas de cidos, etc.) para liberar de forma secuencial el metal unido a cada
una de las fracciones del sedimento.
ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA.
Los tomos en fase de vapor absorben aquellas radiaciones cuyas energas coinciden
exactamente con las de sus transiciones electrnicas. Dado que las lneas de
absorcin atmica son muy estrechas y que las energas de transicin son
caractersticas de cada elemento, estos mtodos son muy especficos.
Como fuente de radiacin se emplea una lmpara de ctodo hueco que emite a la
misma longitud de onda que la usada para el anlisis de absorcin, lo que produce
una gran sensibilidad y un buen comportamiento de la Ley de Beer.
La atomizacin se hace usualmente en el seno de una llama en la que se aspira
la muestra lquida. Para conseguir mayor sensibilidad se emplean algunastcnicas de
atomizacin sin llama. La cmara de grafito emplea un procedimiento de atomizacin
electrotrmica. En la tcnica de generacin de hidruros, los elementos a determinar
son convertidos en hidruros voltiles o bien reducidos al estado elemental (caso
del mercurio), y arrastrados por una corriente de gas inerte a la celda de medida.
Parmetro Cu Ca
l (nm) 324.8 213.9
Rendija (nm) 0.7 0.7
Flujo de aire ( 1 min-1) 4.0 4.0
Flujo de C2H2 ( 1 min-1) 2.5 2.5
Paso de luz (cm) 10 10
MATERIAL.
- Espectrofotmetro de Absorcin Atmica de llama.
- Lmparas de ctodo hueco de Cu y Mn.
- Balanza analtica con precisin de 0.1 mg.
- Estufa
- 14 matraces aforados de 50 ml.
- 6 matraces aforados de 25 ml.
- 1 pipeta de 10 ml.
- 18 vaso de precipitado de 100 ml.

PROCEDIMIENTO.
Determinacin de Cu total.
Calibracin.
M1 M2 M3 M4
Cu 100mg/l (ml) 0.5 1
Cu 10 mg/l (ml) 2.5 2.5
HNO3 1% (v/v) (ml) hasta enrase
a
50 25 25 25
Concentracin (mg/l) de Cu 0.5 1 2 4
Construimos la curva de calibracin, representando la absorbancia frente a la
concentracin. Calculamos la ecuacin de la recta por el mtodo de los mnimos
cuadrados. Los datos de la absorbancia para las distintas concentraciones son los
siguientes:
Absorbancia Concentracin
M1 0.0625 0.5
M2 0.1247 1
M3 0.2431 2
M4 0.4773 4

CALCULOS
Determinacin de manganeso en acero, Mtodo Espectrofotomtrico.
Curva de calibracin

[]
Tomando en cuenta los siguientes datos:
Concentracion
[mg/l] Absorbancia
28.72 0.986
21.54 0.75
14.36 0.493
7.18 0.225

C = K*Abs +b y


K = 29.305 b = 0.2527



Datos de las muestras, obtenidas con el espectrofotmetro:
N NOMBRE ABSORBANCIA CONCENTRACION
MASA DE LA
MUESTRA
1 Lizet
0.252 7,1343 0,2101
2 Miguel
0.260 7,3704 0,2095
3 Heberth
0.259 7,3310 0,2093
4 Mike
0.327 9,3378 0,2683
5 Rosario
0.254 7,1915 0,2109
6 July
0.258 7,2988 0,2122
7 Jos
0.254 7,1844 0,2067

[]
TOMANDO EN CUENTA LA FORMULA: C = K*Abs +b

K = 29,305 b = 0,2527


0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0 5 10 15 20 25 30 35
ABSORBANCIA
[CONCENTRACION]
CURVA DE CALIBRACION


6183 . 11
4
= =
l
mg
C
KMnO


Mn
KMnO
Mn
KMnO
KMnO KMnO
g
g
g
mg
g
l
mg
l
3
10 * 0111 . 1
158
55
*
1000
1
*
1
6183 . 11
* 25 . 0
4 4
4 4
=





ABSORCION ATOMICA
Concentracin(mg/l) Absorbancia
1 0.048
2.5 0.118
5 0.223
10 0.424


0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0 2 4 6 8 10 12
ABSORBANCIA
[CONCENTRACION]
CURVA DE CALIBRACION
% 51 . 0 100 *
1957 . 0
10 * 0111 . 1
%
3
= =

Mn
g m
muestra
1927 . 0 =


Dilucin
1
10 ml solucin
90 ml agua


mg
ml
mg
ml
Mn
4809 . 2
1000
9235 . 9
* 250 =
% 29 . 1 % 100 *
70 . 192
4809 . 2
% = =
muestra
Mn
mg
mg
Mn

Para la solucin diluida
Mn
peso % 39 . 0
1957 . 0
01 . 0
*
10
100
*
250
7 . 192
) (% = =





|
.
|

\
|
l
mg
Solucion
1

|
.
|

\
|
l
mg
Solucion
2

9.940 1.044
9.907 1.025
x =9.9235 x =1.0345
CONCLUSIONES
- Como nos muestra la grafica que es una recta se puede concluir que los datos
obtenidos durante la experimentacin son correctos, y por tanto el mtodo del
espectrofotmetro se pudo validar y la gran importancia de este para la
determinacin del manganeso ya que el valor del porcentaje de manganeso es
del 0.51%, por otra parte tambin se denota que la calibracin de ste fue de
gran ayuda y bien realizada.
- En el mtodo de absorcin atmica tambin vimos que la calibracin de este
aparato es muy importante para la lectura de nuestras muestras ya que
debemos compararlas con muestras patrones, pero en este el porcentaje del
manganeso fue del 1.29%, por lo cual deducimos que tambin el experimento
fue bien realizado.
- Por tanto se puede decir que en nuestra muestra de acero los porcentajes de
manganeso no difieren mucho, ya sea usando cualquiera de los dos mtodos.