UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA RURAL

Utilizao do Programa PowderCell para identificao da clula unitria de um composto

Trabalho apresentado disciplina de Cincias dos Materiais, do Departamento de Engenharia Rural do Centro de Cincias Agrrias da UFES, como requisito para avaliao.

Prof: Simone P. Taguchi Borges

Diulia Caroline Quites R. 2009209143 Jadinei Fernandes F. 2009209133 Jssica Magalhes 2009209145 Sara Cristina Silva 2009209127

ALEGRE
2013

INTRODUO Grande parte dos materiais utilizados pelos engenheiros, podem ser classificados em trs principais grupos: metais, cermicas e polmeros. Sendo que, estas classificaes baseiam-se principalmente na composio qumica e na estrutura atmica dos mesmos (Vlack, 1970). Considera-se os metais como sendo constitudos por uma combinao de elementos metlicos, e tambm por elementos no-metlicos, cujos tomos perdem eltrons com facilidade afim de formar uma ligao metlica a qual apresenta uma condutividade trmica alta. Convm ressaltar, que existe tambm a classificao dos compostos intermetlicos, materiais que envolvem elementos metlicos e intermedirios (semi-metais) e possuem tanto ligaes metlicas e covalentes quanto ligaes metlicas e inicas (Morcelli, 2002). Por outro lado, materiais cermicos contm combinaes de elementos metlicos e no-metlicos. Tais compostos apresentam tanto ligaes inicas como covalentes, geralmente so isolantes de calor e eletricidade e so mais resistentes altas temperaturas do que os metais e os polmeros (Vlack, 1970). Os polmeros incluem os materiais plsticos e de borracha. Muitos deles so compostos orgnicos que tem sua qumica baseada no carbono, no hidrognio e em outros elementos no metlicos (por exemplo, O, N e Si). Alm disso, eles tm estruturas moleculares muito grandes, com frequncia na forma de cadeias, que frequentemente possuem uma estrutura composta por tomos de carbono (Rethwisch, 2012). Alm das trs classificaes citadas anteriormente, existe ainda uma outra classificao de materiais avanados, aqueles que so utilizados em aplicaes de alta tecnologia, como, por exemplo, os compsitos, os semicondutores, os biomateriais, os materiais inteligentes e os nano materiais (Rethwisch, 2012). Para entender a origem das propriedades dos materiais precisa-se focaliz-los no nvel atmico. Os vrios modos pelos quais tais tomos podem se unir envolvem ligaes primarias: ligaes inicas, covalentes ou metlicas, sendo essas relativamente fortes; e ligaes secundrias: ligaes de Van der Waals e de pontes de hidrognio, ambas relativamente fracas (Jones, 2007). Alm disso, a matria slida tambm caracteriza-se pelo movimento limitado de seus constituintes (tomos, ons ou molculas) ao redor de posies de equilbrio. Um arranjo dessas posies permite classific-las em dois grupos: em matrias cristalinas e em matrias amorfas, sendo que na primeira a distribuio espacial dos constituintes ocorre de modo uniforme, e na matria amorfa ocorre o contrrio, a distribuio espacial dos constituintes eventual (irregular), por isso as posies de equilbrio no constituem uma rede espacial regular (Dana, 1964). Nos slidos cristalinos os tomos so ordenados indicando pequenos grupos de tomos que formam um padro repetitivo. Com a frequncia de repetio torna-se conveniente subdividir a estrutura em pequenas entidades que se repetem chamadas de clulas unitrias (Rethwisch, 2012).

Uma clula unitria representa a simetria da estrutura cristalina, onde todas as posies dos tomos no cristal podem ser geradas por translaes de comprimento inteiros da clula unitria (Rethwisch, 2012). A geometria da clula unitria completamente definida em termos de seis parmetros: os comprimentos das trs arestas (a, b e c) e os trs ngulos entre os eixos (, e ). Esses parmetros so chamados, algumas vezes, de parmetros de rede (Rethwisch, 2012). Uma vez que existem muitas estruturas cristalinas diferentes possveis, conveniente divid-las em grupos, de acordo com as configuraes de suas clulas unitrias e/ou de seus arranjos atmicos. Com base neste princpio existem sete combinaes diferentes de a, b e c, e , e , cada uma das quais representa um sistema cristalino distinto. Esses sete sistemas cristalinos so os sistemas cbico, tetragonal, hexagonal, ortorrmbico, rombodrico (tambm chamado de trigonal), monoclnico e triclnico (Rethwisch, 2012). Para a determinao da estrutura cristalina representada por uma clula unitria de um material, geralmente utiliza-se a difratometria de raios X. Esta tcnica consiste no encontro de uma onda com uma srie de obstculos regularmente separados que so capazes de dispersar a onda e possuem espaamentos comparveis em magnitude ao comprimento de ondas (Rethwisch, 2012). A condio para a difrao conhecida como lei de Bragg, e sua equao apresentada abaixo: (1) Onde n representa a ordem de reflexo, o ngulo de incidncia dos raios-X, d o espaamento entre os planos e o comprimento de onda dos raios-X. Esta lei tambm especifica quando a difrao ir ocorrer para clulas unitrias que possuem tomos posicionados somente nos vrtices das clulas. O aparelho utilizado para determinar os ngulos nos quais ocorre a difrao em amostras pulverizadas (ou policristalina) o difrtometro. Tal determinao realizada por meio da interpretao de um difratograma. Nessa representao grfica os picos de alta intensidade so resultantes da condio satisfeita da lei de Bragg por algum conjunto de planos cristalogrficos. O tamanho e a geometria da clula unitria podem ser obtidos a partir das posies angulares dos picos de difrao, enquanto o arranjo dos tomos no interior da clula unitria est associado as intensidades relativas desses picos (Rethwisch, 2012). Nesse contexto, o objetivo de tal trabalho obter uma representao da clula unitria do material em questo com o auxlio do software PowderCell 2.4. Alm disso, classific-lo quanto ao tipo de material, bem como o sistema cristalino pertencente, o tipo de ligao predominante referente ao material analisado.

METODOLOGIA

Inicialmente, foram inseridos no software PowderCell 2.4 os dados relativos ao composto Zr5Si4 fornecidos em sala de aula. A insero destes dados estritamente necessrio ao programa para a estruturao da clula unitria do material. A Figura 1 denota a interface inicial para construo de novas estruturas, preenchida com as informaes referentes ao composto de interesse.

Figura 1: Interface inicial para a construo de novos compostos. Em space-group No define-se o arranjo de simetria dos elementos dentro da clula unitria e setting o nmero da configurao do composto. Os parmetros a, b, c so os comprimentos das trs arestas e , , so as medidas dos trs ngulos entre os eixos. A tabela apresentada contm as coordenadas atmicas relativas (x, y e z) alm de outros fatores. Na coluna denominada Z inserido o nmero atmico de cada elemento respectivo coluna name. A coluna denominada ion ento preenchida automaticamente com os smbolos de cada elemento. A exata posio Wyckoff (Wyck) na forma de letra Wyckoff no deve ser inserida. Depois de confirmar com ok, o programa checa todas as posies e insere automaticamente estes parmetros. Caso estas coordenadas j estejam preenchidas, elas sero sobrepostas. O SOF definido como fator de substituio e ocupao. Alm disto, a interface inicial representada pela Figura 1 fornece dados como o volume da clula, densidade e massa relativa.

RESULTADOS E DISCUSSES Aps a insero de todas as coordenadas na caixa de dilogo inicial do PowderCell 2.4, o programa construiu a clula unitria referente ao composto Zr5Si4 representada pela Figura 2.

a c

Powde

Figura 2: Representao da clula unitria construda pelo programa PowderCell 2.4 a partir dos dados iniciais inseridos. A Figura 3 representa uma perspectiva diferente da apresentada anteriormente. Esta visualizao possvel a partir de ferramentas disponveis no programa, que permitem ao usurio a rotao da clula em terceira dimenso. Alm disso, vlido ressaltar que as Figuras 3 (a) e 3 (b) so representaes da mesma clula na mesma posio. A diferena entre elas, so as arestas que interligam um tomo a outro presentes em (a) e ausentes em (b). E ainda, pode-se observar que contido na Figura 3 (a e b), encontra-se junto representao dos tomos, suas identificaes. Esta outra ferramenta apresentada pelo programa.

(a)

(b) Figura 3: Perspectivas da clula unitria construda. (a) com ligaes entre tomos e (b) sem ligaes. Pode-se observar, que o composto de interesse Zr5Si4, formado por um elemento metlico, o zircnio, e um elemento intermedirio (semi-metal), o silcio. Desta forma, as ligaes interatmicas formadas variam entre ligaes covalentes e

ligaes metlicas. Isto caracteriza-o como um composto intermetlico. Alm disso, pode-se subclassific-lo como silicietos, uma vez que contm silcio em sua frmula. A partir das relaes axiais a = 7,1225; b = 7,1225 e c = 13,0000, onde a = b c, e dos ngulos entre os eixos = = = 90, pde-se classificar o sistema cristalino da clula unitria como sendo tetragonal, de acordo com a Tabela 3.2 em Rethwisch (2012). O PowderCell 2.4, alm de construir a clula unitria, apresenta tambm o difratograma terico do composto estudado. Para o composto Zr5Si4, o difratograma est representado na Figura 4.

3 1 2

5 1 1

4 1 1

2 0 3

2 0 2 1 1 2

2 0 4

4 0 4

3 0 2

3 1 4 1 2 4

3 1 1

4 3 3

7 1 3

3 2 5

4 0 1 2 1 2

4 1 2 1 1 3

1 0 2

2 1 3

2 3 3 6 4 0 3 0 2 5 2 3 2 2 4 4 1 4

5 1 5

4 1 7 8 0 6 0 1 . 1 5 4 4 6 5 1 7 4 2 7

Figura 4: Difratograma representativo do composto Zr5Si4.

CONCLUSO Com base no exposto, pde-se atravs dos dados fornecidos dos parmetros de rede, do grupo espacial, bem como dos demais, obter uma representao da clula unitria do material estudado utilizando o software PowderCell 2.4. Atravs de tal representao foi possvel classificar o cristal como sendo do sistema cristalino tetragonal. Tambm foi possvel caracteriz-lo como sendo um material intermetlico. Tal fato se deve sua composio base de zircnio (metal) e silcio (semi-metal), que se interagem por meio de ligaes metlicas e covalentes. O composto tambm pode ser classificado na subclasse dos Silicietos, que so compostos intermetlicos contendo silcio.

3 1 . 2 2 5 4 6 8 4 5 0 5 6 9 1 6 0 1 . 4 4 4 3 7 2 1 . 2 4 3 5 6

0 0 6 4 4 4

6 0 4 5 2 4 8 0 3 3 1 5 0 2 5 4 3 4 2 2 5 0 1 . 0 1

1 2 6 4 0 6 5 3 5 9 3 3 0 1 . 2 3 3 4 5 5 1 6 8 1 5 0 1 . 0 4 7 4 4 5 2 6 8 2 5

3 0 7 5 3 6 2 4 1 6 2 7

0 4 4 5 0 5 2 4 4 0 3 5 3 4 4

0 1 4 5 1 3 2 1 4

0 2 2 5 0 1

5 1 2 3 1 3 0 2 3

3 0 1 0 0 2

0 1 . 2 2 4 3 5 5 4 4

5 0 4 8 1 2

1 0 7 0 1 . 2 4 7 0 6

2 1 1

4 1 3

2 2 2

5 0 2

0 1 3

5 2 2

1 0 4

3 2 4

6 0 5 5 2 5

4 0 0

1 3 3

4 0 3

0 3 4

0 1 5

2 2 7

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Dana, J. D. Manual de Mineralogia. 1 ed. Rio de Janeiro: Editora da Universidade de So Paulo, 1969. v. 1. p. 354. Jones, D. R. H.; Ashby, M. F. Engenharia de Materiais. 1 ed. Rio de janeiro: Elsevier, 2007. v. 1. p. 371. Rethwisch, D. G.; Junior, w. D. C. Cincia e engenharia de materiais uma introduo. 8 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2012. p. 827. Vlack, L. H. V. Princpios de cincias dos materiais. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Bluncher Ltda, 1970. p. 427. Morcelli, A. E. Estudos microestruturais e microanlise de fases intermetlicas presentes na produo do silcio grau qumico. Dissertao de Mestrado. USP, So Paulo SP, 2002. p. 94.