CINTICA QUMICA 1. Em 1999, Gelal et al.

publicaram na revista Clinical Pharmacology & Therapeutics um artigo onde analisaram a farmacocintica do mentol, medindo, entre outros parmetros, a concentrao do metabolito deste composto no plasma sanguneo aps a administrao de uma cpsula de mentol puro. 50 minutos aps a administrao, a concentrao do metabolito ao longo do tempo segue uma cintica de 1 ordem aparente, tendo-se obtido os seguintes valores:

t/ minutos [mentol] / M

50 15

60 12

90 8,5

120 5,2

180 1,7

240 0,7

300 0,3

I. Demonstre, usando um grfico apropriado, que de facto se trata de uma cintica de 1 ordem aparente. (fazer grfico lnC = f(t), que dever dar uma recta) II. A partir do grfico, calcule a constante de velocidade especfica aparente e o tempo de semivida do mentol no plasma sanguneo.(k = 0,0159 min-1) III. Suponha que os efeitos fisiolgicos do mentol se fazem sentir enquanto a concentrao plasmtica for superior a 5,0 nM. Ao fim de quanto tempo aps a administrao da cpsula se deixaram de sentir os efeitos? (t = 43,6 min)

2. Em 1999, Nanda et al. publicaram na revista International Journal of Chemical Kinetics um artigo onde analisaram o efeito de oxidantes como a cloramina-B (CAB) e do pH na estabilidade da norfloxacina. Os autores recolheram os seguintes dados para a reaco a 323 K: [H+] / mM 25,00 25,00 25,00 50,00 V0 / 10-9 s-1 47,1 237,0 510,0 145,0

[NRF] / mM 5,00 5,00 15,00 5,00

[CAB] / mM 0,100 0,500 0,500 0,500

a. Determine a lei diferencial de velocidade da reaco, calculando a ordem da reaco para cada um dos reagentes e a constante de velocidade especfica. (v0 = k [NRF]x [CAB]y [H+]z ; x = 0,7; y = 1,00; z = -0,7) b. Poder tratar-se de uma reaco elementar? Justifique a sua resposta. (No) c. A ordem de reaco para [H+] negativa. Como interpreta este dado? d. Os mesmos autores analisaram a dependncia da constante de velocidade especfica aparente, k, com a temperatura. Considere a tabela abaixo e, a partir de um grfico apropriado, determine a energia de activao da reaco. (Ea = 32,4 kJ/mol)

T/K k / 10-4 s-1

293 4,00

303 6,25

313 9,09

323 14,2

333 19,5

3. Em 1999, Baskaran et al. publicaram na revista Pesticide Science um artigo onde analisaram a degradao do imidaclorip, um insecticida utilizado no combate s trmitas, em vrios tipos de solos contendo aquele composto. O grfico seguinte representa os resultados obtidos com dois tipos de solo: **pr grfico exame de recurso I FM 8/6/2005** a. Qual a ordem da reaco? Justifique a resposta. (1 ordem) b. Sem fazer clculos, diga em qual dos dois tipos de solo a degradao mais rpida. Justifique a resposta. (No solo tipo 1) c. Calcule o tempo de semivida para a degradao que decorre no solo tipo I. (t = 21,0 dias) 4. A penicilina um antibitico que necessita de ser armazenado no frio devido sua instabilidade temperatura ambiente. Numa experincia conduzente demonstrao dessa instabilidade, 0,076 mM de penicilina forma mantidas a 25C durante vrias semanas, determinando-se a sua concentrao ao longo desse perodo:

Tempo (semanas) 0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0 30,0

Concentrao (mM) 0,076 0,046 0,020 0,010 0,0050 0,0020 0,0010

a. Num papel milimtrico trace um grfico ln C = f(t). b. A partir do grfico, determine a velocidade especfica da reaco. (k = 0,148 semanas-1) c. Calcule o tempo de semivida da penicilina nestas condies. (t = 4,7 semanas) 5. Uma das reaces importantes na Qumica da Atmosfera, em particular nas grandes cidades, traduzida pela seguinte equao qumica: NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g) a. Sabendo que se trata de uma reaco elementar, escreva a lei diferencial da velocidade que a traduz. (v = k [NO] [O3] b. A tabela seguinte apresenta a variao da concentrao de NO ao longo do tempo para uma concentrao de O3 igual a 1,0 x 1014 molculas/ml. A partir do grfico apropriado, determine a velocidade especfica da

reaco, atribuindo-lhe as unidades correctamente. (k = 1,80 x 10-17 ms-1 ml molculas-1) [O3] = 1,0 x 1014 molculas/ml Tempo / ms 0 100 500 700 1000 [NO] / 108 molculas/ml 6,0 5,0 2,4 1,7 0,99

6. Para a reaco 2 NO + Br2 2 NOBr2, a velocidade da reaca pode ser expressa como: (alnea d) IV. -2 d[NOBr2]/dt V. - d[NOBr2]/dt VI. -1/2 d[NOBr2]/dt VII. +1/2 d[NOBr2]/dt VIII. + d[NOBr2]/dt IX. +2 d[NOBr2]/dt 7. Uma reaco tem uma lei diferencial de velocidade igual a v0 = k [ClO3-] [Cl-] [H+]2. Numa experincia com as concentraes iniciais dos reagentes iguais a [ClO3-] = 0,10 M, [Cl-] = 0,10 M e [H+] = 0,20 M, a velocidade inicial encontrada foi de 3,2 x 10-3 M/s. Qual o valor da constante especfica da reaco, k? (alnea b) I. 1,6 II. 8,0 III. 1,2 IV. 0,62 V. nenhum destes valores

8. Relativamente ao problema anterior, quais so as unidades da constante de velocidade especfica, k? (alnea e) I. M.s-1 II. s-1 III. M-1.s-1 -2 -1 IV. M .s V. M-3.s-1 9. Para a reaco H2S + 2 O2 SO3 + H2O, a ordem da reaco com respeito ao O2 : (alnea d) I. 0

II. 1 III. 2 IV. no h dados para responder pergunta

10. Na reaco anterior, consomem-se 1 mmol de O2 por minuto. Ao fim de 2 minutos: (alnea b) I. Ter-se-o consumido 0,5 mmol de H2S. II. Ter-se-o consumido 1,0 mmol de H2S. III. Ter-se-o consumido 1,5 mmol de H2S. IV. Ter-se-o consumido 2,0 mmol de H2S. 11. Considere a reaco no acertada, A+ B C. A cintica da reaco foi medida e encontra-se no grfico seguinte:

a. Determine as velocidades iniciais de cada um dos componentes da reaco, e a velocidade global da reaco. (VA = -0,25 M/min; VB = -0,75 M/min; VC = 0,50 M/min; VG = 0,25 M/min) b. Determine a estequiometria da reaco. (A + 3B 2C)

12. O leite cru forma soro a 28C em aproximadamente 4 h, mas demora 48 h num refrigerador a 5C. Qual a energia de activao da formao de soro a partir do leite? (Ea = 75 kJ/mol)

13. Os investigadores criaram glbulos vermelhos artificiais, capazes de actuar temporariamente na circulao sangunea. Estes glbulos artificiais so eliminados pelo organismo segundo uma cintica de 1 ordem com uma semivida de 6,00 h. Uma vtima de acidente recebeu os glbulos artificiais s 20:20 h e foi transportada rapidamente para o hospital, onde chegou s 21:45 h. Que percentagem de clulas artificiais se encontravam ainda presentes no corpo quando chegou ao hospital? (C = 85%) 14. Os tomos de cloro originados da decomposio fotoqumica dos clorofluorocarbonetos levam destruio da camada de ozono estratosfrica numa reaco com o seguinte mecanismo: (alnea c) Cl + O3 ClO + O2 ClO + O Cl + O2 As espcies de Cl e ClO so, respectivamente: I. Ambas catalisadores II. Ambas intermedirios III. Catalisador e intermedirio IV. Intermedirio e catalisador 15. Os seguintes dados cinticos foram obtidos para a reaco A(g) + B(g) C(g): V0 / Ms-1 1,1 2,2 4,4 ? 8,8

[A]0 / M 0,56 1,12 0,56 0,56 1,12

[B]0 / M 0,08 0,08 0,16 0,24 ?

a. Escreva a lei diferencial da reaco e calcule os valores em falta na tabela. (v0 = k [A] [B]2; v0 = 9,9 Ms-1; [B] = 0,16M) 16. Os dados da tabela abaixo aplicam-se formao de ureia a partir de cianato de amnio, NH4CNO NH2CONH2. Inicialmente dissolveram-se 22,9 g de cianato de amnio em suficiente gua para praparar 1,00 dm3 de soluo.

t / min [cianato de amnio] / M

0 0,382

20 0,265

50 0,180

65 0,152

150 0,087

a. Contrua um grfico que lhe demonstre que a ureia se forma segundo uma cintica de segunda ordem. (1/[C] = f(t)) b. Determine a constante de velocidade especfica, k, e a massa de cianato de amnio que sobra ao fim de 300 minutos. (k = 0,0593 M-1min-1; m = 2,94 g)

17. A reaco entre o monxido de azoto e o hidrognio foi estudada a 904C, tendo-se recolhido os dados indicados na tabela seguinte. Determine a lei diferencial da velocidade desta reaco, incluindo o valor da velocidade especfica, e calcule a velocidade em falta na tabela. (v = 6,30M-2s-1 [NO]2[H2]; v = 0,0339 Ms-1) 2 NO (g) + 2 H2 (g) N2 (g) + 2 H2O (g) [NO] / M 0,420 0,210 0,210 0,105 [H2] / M 0,122 0,122 0,244 0,488 [N2]/t / M.s-1 0,136 0,0339 0,0678

18. A lei diferencial da seguinte reaco v0 = 3,7 x 109 M-1s-1 [Fe2+] [Ce4+]. Se as concentraes iniciais de ambos os reagentes forem iguais a 1,0 mM, calcule o tempo que leva a que a concentrao do Ce4+ se reduza a 0,10 mM. Lembre-se da estequiometria da reaco ao longo do tempo...(t = 2,43 x 10-6 s) Ce4+ (aq) + Fe2+ (aq) Ce3+ (aq) + Fe3+ (aq) 19. Um poluente libertou-se para um parque de piqueniques. Os estudos efectuados mostraram que o poluente em questo decai com uma cintica de 1 ordem com uma velocidade especfica igual a 3,8 x 10-3 hr-1. Calcule o tempo de semivida do poluente, e o tempo necessrio para que 99% da concentrao inicial seja eliminada do local. (t = 50,5 dias) 20. A reaco de 1 ordem de decaimento de um istopo radioactivo de kripton tem uma semivida de 13 segundos. O valor para a velocidade especfica da reaco : (alnea c) I. 13 s-1 II. 0,077 s-1 III. 0,053 s-1 -1 IV. 0,105 s V. No h dados suficientes

21. O composto X segue uma recao de decomposio de 1 ordem com uma semivida de 1,5 horas. Se se iniciar a reaco com 10 moles de X, ao fim de 3 horas sobram: (alnea c) I. 10 mol II. 5 mol III. 2,5 mol IV. 0 mol

22. A lei integral de velocidade para uma reaco exprime uma relao entre: (alnea c) I. A velocidade da reaco e o tempo II. A velocidade da reaco e a concentrao dos reagentes III. A concentrao dos reagentes e o tempo IV. A concentrao dos reagentes e a temperatura V. A velocidade da reaco e a temperatura Dados os seguintes passos elementares de uma reaco qumica (1) H2O2 + I- H2O + IOIO- + H2O2 H2O + O2 + I(lenta) (rpida)

23. Qual a etapa limitante? (alnea a) I. Etapa 1 II. Etapa 2 III. As etapas precisam de ser combinadas

24. Qual a espcie intermediria? (alnea d) I. H2O2 II. IIII. IV. IO-

H2 O

25. Qual o catalisador? (alnea b) I. H2O2 II. IIII. IV. IO-

H2 O

26. Qual a reaco global? (alnea b) I. 2 H2O2 + I- H2O + IOII. 2 H2O2 2 H2O + O2 III. H2O2 + I- H2O + IOIV. H2O2 + I- + IO- H2O + O2 + I- + IO27. Qual a lei da velocidade da reaco? (alnea d)

I. v = k [H2] [O2] II. v = k [IO-] [H2O2] III. v = k [H2O2]2 IV. v = k [H2O2] [I-] 28. Factores que influenciam a velocidade de uma reaco incluem os seguintes com excepo de: (alnea d) I. Concentrao dos reagentes II. Presena de um catalisador III. Temperatura IV. Polaridade dos produtos 29. Na reaco 3 ClO- 2 Cl- + ClO3-, a velocidade de formao de Cl- igual a 3,6 M/min. Qual a velocidade de formao do ClO3-? (v = 1,8 Mmin-1) 30. O pentxido de diazoto, N2O5, decompe-se segundo uma cintica de 1 ordem. Sabendo que a velocidade especfica da reaco, k, igual a 5,2 x 10-3 s-1 a 65C, qual a velocidade inicial da reaco quando se colocam 2,0 g de N2O5 num frasco de 1,0 dm3? (v = 9,6 x 10-5 Ms-1) 31. Qual o tempo de semivida do N2O5 nas mesmas condies da pergunta anterior? (t = 133,3 s) 32. A lei integrada de velocidade para uma reaco de 3 ordem dada pela equao 1/[C]2 = 1/[C]02 + 2 kt. Calcule a expresso matemtica que lhe permite determinar a semivida para uma equao de 3 ordem. (t1/2 = 3 / (2k[C0]2) 33. Os seguintes dados foram obtidos para a reaco 2 ICl (g) + H2 (g) I2 (g) + 2 HCl (g) V0 / mM.s-1 0,37 0,74 2,2 ?

Experincia 1 2 3 4

[ICl]0 / mM 1,5 3,0 3,0 4,7

[H2]0 / mM 1,5 1,5 4,5 2,7

a. Determine a lei diferencial da velocidade desta reaco, incluindo o valor da velocidade especfica. (v = 0,16 mM-1s-1 [ICl] [H2]) b. Determine o valor em falta na 4 experincia. (v = 2,03 mMs-1)

34. Escreva a expresso que descreve correctamente a velocidade da reaco de formao do ozono, 3 O2 (g) 2 O3 (g). (v = [O3] / t) 35. A lei da velocidade da reaco entre o O2 e o NO dada por v0 = k [O2] [NO]2 (alnea c)

I. uma reaco de 1 ordem II. uma reaco de 2 ordem III. uma reaco de 3 ordem

36. Uma determinada reaco qumica foi realizada a 37C. Por comparao com a mesma reaco realizada a 25C, a velocidade da reaco : (alnea a) I. Superior II. Igual III. Inferior IV. No h dados suficientes para responder questo

37. Numa reaco qumica, o uso de um catalisador resulta numa diminuio da: (alnea b) I. Energia livre de Gibbs dos reagentes II. Energia de activao III. Entalpia da reaco IV. Temperatura da reaco 38. Simultaneamente com a dieldrina, a aldrina um outro insecticida organoclorado foi banido da Unio Europeia. Na realidade, a aldrina uma forma reduzida da dieldrina, pelo que no meio ambiente acaba por ser naturalmente oxidada a este composto. Em condies anaerbicas, a degradao mediada por microorganismos. Num estudo efectuado e publicado recentemente no Organohalogen Compounds (2004), Chiu et al., analisaram a variao da aldrina ao longo do tempo na presena de culturas bacterianas preparadas a partir do sedimento do rio Er-jen de Taiwan. Os valores obtidos com a incubao a 20C esto na tabela seguinte:

t / dias [aldrina]

0 4,50

10 3,71

20 3,00

30 2,38

40 1,85

50 1,63

a. Os autores concluiramque este processo de degradao segue uma cintica de 1 ordem. Trace um grfico apropriado que confirme esta concluso. (ln(C) = f(t)) b. A partir do grfico, calcule o tempo de semivida da aldrina nestas condies. (t = 32,85 dias) c. Num trabalho efectuado por si num rio Portugus, detectou a presena de aldrina e dieldrina. Suspeita da descarga de uma indstria de madeira (estes insecticidas eram muito usados contra trmitas), mas para accionar uma aco judicial ter de provar quando foi usada a aldrina. Uma anlise laboratorial mostrou que os sedimentos do rio degradam a aldrina com o mesmo tempo de semivida encontrado por Chiu et al., (e por si na alnea anterior...). Sabendo que a aldrina encontrada 18% do total de aldrina +

dieldrina, h quanto tempo suspeita ter sido efectuado o uso indevido daquele insecticida? (t = 81,3 dias)

39. Num trabalho publicado em 2003 no Geochimica Cosmochimica Acta, Druschel et al. apresentaram um estudo referente oxidao do io politionato, S4O62-, a sulfato, SO42-, pelo oxignio e io frrico, Fe3+, a baixo pH. Numa srie de anlises, mantiveram todas as concentraes dos reagentes constantes com excepo do io politionato, tendo obtido as seguintes velocidades iniciais: [S4O62-] / M v0 / nM-1.s-1

120 -13,1

250 -14,1

500 -18,9

1000 -24,3

2000 -24,7

a. Construa um grfico que lhe permita determinar a ordem de reaco relativamente ao io politionato. (log v = f(log[S4O62-]) b. Determine a ordem da reaco e a constante de velocidade especfica aparente, k, apresentando-as sob a forma de uma lei diferencial de velocidades. (ordem = 0,26 ; k = 3,67)

40. As concentraes de butadieno gasoso em funo do tempo, a 500 K, so dadas na tabela seguinte. Construa um grfico que lhe demonstre que o butadieno se decompe segundo uma cintica de segunda ordem, e a partir daquele determine a constante de velocidade especfica, k, e a concentrao de butadieno no tempo zero. (1/[C] = f(t); k = 1,38 x 10-5 mM-1s-1; [C]0 = 16,8 mM)

t/s [butadieno] / mM

195 16,2

604 14,7

1246 12,9

2180 11,0

4140 8,9

4655 8,0

6210 6,8

8135 5,7

41. Dada a seguinte reaco em fase gasosa, qual das seguintes afirmaes falsa? (alnea c) aA + bB cC + dD v0 = k [A]q [B]r

I. Os expoentes q e r so nmeros inteiros II. Os expoentes q e r necessitam de ser determinados experimentalmente III. Os expoentes q e r so sempre iguais aos coeficientes a e b, respectivamente IV. Os expoentes q e r representam a ordem de reaco para A e B

42. A sequncia detalhada das reaces elementares que conduz reaco global : (alnea a) I. O mecanismo da reaco

II. A estequiometria da reaco III. A lei diferencial da velocidade da reaco IV. O potencial da reaco

43. O 1,1,1-tricloro-2-metil-2-propanol, mais conhecido por cloro-butanol, uma agente bacteriosttico muito usado em farmcia. vendido em soluo aquosa com a concentrao de 1 g de produto em 125 ml de soluo. O cloro-butanol hidrolisa-se segundo a seguinte reaco: CCl3-C(CH3)2-OH + H2O CH3COCH3 + CO + 3 HCl O estudo experimental desta reaco mostrou que de 1 ordem relativamente ao clorobutanol, e de ordem zero relativamente gua. Logo aps a esterilizao da soluo comercial durante 30 minutos a 121C, constatou-se que 13% do cloro-butanol tinha sofrido hidrlise. Contudo, a conservao da soluo a 25C leva a que ao fim de um ano s 10% do cloro-butanol se tenha hidrolisado. A partir destes dados, calcule as constantes de velocidade especfica, k, para as duas temperaturas, a energia de activao, Ea, da reaco de hidrlise, e determine o prazo de validade do medicamento a 25C, assumindo que ele no pode ser utilizado quando sofreu mais do que 5% de hidrlise. (k121 = 4,64 x 10-3 min-1; k25 = 1,59 x 10-7 min-1; Ea = 102 kJ/mol; t = 6 meses)

44. O radical ClO Decai rapidamente de acordo com a reaco seguinte: 2 ClO Cl2 + O2 Demonstre, a partir dos resultados seguintes, que esta reaco, extremamente importante na formao do buraco do ozono, segue uma cintica de 2 ordem e determine os valores da velocidade especfica, k, da concentrao inicial de ClO , e do tempo de semivida deste radical nas condies estudadas. (1/[C] = f(t); k = 0,0237 ms-1 M-1; t = 4,98 ms) t / ms [ClO ] / M

0,12 8,49

0,62 8,09

0,96 7,10

1,60 5,79

3,20 5,20

4,00 4,77

5,75 3,95

45. Numa cintica qumica de 1 ordem, o tempo de semivida do reagente igual a 30 min. Ao fim de uma hora, a quantidade de reagente ainda presente igual a: (alnea c) I. 100% II. 50% III. 25% IV. 0%

46. O grfico seguinte apresenta a variao da energia livre versus o progresso da reaco para a formao do 3-bromo-1-buteno (adio 1,2) ou do 1-bromo-2buteno (adio 1,4), que evidencia a diferena entre um controlo cintico e um controlo termodinmico. A 40C, a adio 1,4 representa 80% dos produtos obtidos, contra 20% da adio 1,2. Contudo, a -80C, a adio 1,4 representa apenas 20% do total dos produtos, contra 80% da adio 1,2, embora a relao se inverta novamente se os produtos obtidos a -80C forem aquecidos a 40C. **grqfico 18 de dezembro de 2003** a. Qual dos produtos o mais estvel termodinamicamente? Justifique a resposta. (1-bromo-2-buteno) b. Qual das reaces possui maior energia de activao? (1-bromo-2buteno) c. Porque que, mesmo quando os produtos obtidos a -80C so aquecidos a 40C, ainda existem 20% de 3-bromo-2-buteno (adio 1,2)? Justifique devidamente a resposta.

47. Num estudo com vista determinao de um modelo que permitisse simular a contaminao bacteriana durante o transporte, armazenamento e venda de alfaces, a velocidade especfica de crescimento bacteriano foi medida para alfaces mantidas a vrias temperaturas, tendo-se obtido os seguintes resultados:

T / C k / dias-1

2,5 0,341

5,0 0,547

7,5 0,658

10,0 0,921

a. Determine, a partir do grfico apropriado, a energia de activao para o crescimento bacteriano. (lnk = f (1/T); Ea = 82,1 kJ/mol) b. Assuma que, no momento em que chegam loja, as alfaces tm 5 bactrias/g. Se estiverem expostas a 15,0C durante 3 dias antes de algum as comprar, quantas bactrias podero ser encontradas por grama de alface? (C = 848 bactrias/g)

48. O aumento da temperatura aumenta a constante de velocidade especfica de todas as reaces porque: (alnea c) I. A energia de activao diminui II. A energia do estado de transio diminui III. A energia cintica das molculas de reagente aumenta IV. A energia interna dos produtos aumenta

49. Um determinado antibitico eliminado pelo organismo humano segundo uma cintica de 1 ordem com um tempo de semivida de 4,0 h. A um doente foi administrada uma dada quantidade de antibitico que, aps a distribuio,

atingiu uma concentrao plasmtica inicial de 7,5 g/ml. Sabendo que a dose seguinte tem de ser administrada quando a concentrao plasmtica de antibitico descer para 10% do valor inicial, quanto tempo ter de decorrer at isso acontecer? (t = 13,3 horas) 50. O violeta de genciana (violeta de cristal, cloreto de metilrosanalina) um corante utilizado em farmcia como soluo a 1% na desinfeco de aftas ou feridas, devido s suas propriedades antisspticas. Como o prazo de validade da soluo difere de acordo com a farmcia hospitalar consultada, duas colegas suas realizaram em 2001/2002 um trabalho no mbito da disciplina de Investigao Aplicada com vista a determinar a cintica de degradao deste corante, e assim estimar o seu prazo de validade. Numa das experincias, uma soluo de violeta de genciana com uma absorvncia igual a 0,572 a absorvncia, A, directamente proporcional concentrao (lei de LambertBeer): A = l[violeta] foi mantida a 25C, sob aco da luz e a pH constante durante vrios dias, obtendo-se os seguintes resultados:

t / horas [violeta] / Abs

0 0,572

66,5 0,514

164,5 0,453

240,6 0,409

310,9 0,331

407,5 0,286

a. Demonstre, usando o grfico apropriado, que a degradao uma reaco de 1 ordem para o violeta de genciana. (lnC = f (t)) b. A partir do grfico calcule o tempo de semivida para o violeta de genciana, e o tempo necessrio para que, nestas condies, >99% das molculas estejam intactas. (t = 5,9 horas)

51. Os pirilampos (Lampyridae photinus) utilizam o composto qumico luciferina para emitir luz. A velocidade da reaco especfica que envolve a luciferina determina o perodo de tempo entre os flashes de luz, isto , a frequncia do flash igual velocidade da sua reaco especfica. Num fim-de-semana de primavera que foi passar na regio de Santarm, observou na noite de sexta-feira que os flashes dos pirilampos eram emitidos a cada 20,0 segundos. A consulta ao termmetro revelou que era daquelas noites frescas, marcando 15,0C. Na noite seguinte, que estava um pouco mais quente, marcando o termmetro 19,0C, a frequncia dos flashes dos pirilampos era de 15,0 segundos. a. Qual a energia de activao, Ea, da reaco que responsvel pelos flashes dos pirilampos? (Ea = 50,3 kJ/mol) b. Se aparecer por l numa daquelas noites bem quentes de vero, com a temperatura mdia a rondar os 35,0C, qual ser a frequncia das flashes dos pirilampos? (t = 5,1 s)

52. Diga se as seguintes questes so verdadeiras ou falsas: I. Numa reaco de 1 ordem, a semivida do reagente depende da sua concentrao inicial. (falso)

II. Na reaco A 2B, a velocidade de decomposio de A duas vezes superior velocidade de aparecimento de B, em valores absolutos. (falso) III. A velocidade de uma reaco aumenta com a temperatura. (verdadeira) IV. f) A energia de activao de uma reaco catalisada mais baixa do que na mesma reaco no catalisada. (verdadeira) V. A equao A 2B nunca pode representar uma reaco elementar. (falso) VI. Numa cintica de primeira ordem, a percentagem de reagente consumido no depende da sua concentrao inicial. (verdadeira) VII. Um catalisador actua proporcionando vias alternativas para a reaco cujas energias de activao so mais baixas, sem alterar a variao de energia livre de Gibbs total. (verdadeira) VIII. Numa reaco do tipo A2B, a velocidade de formao do produto B igual ao dobro da velocidade de decomposio do reagente A. (verdadeira) IX. f) O tempo de semivida de um reagente igual a metade do tempo necessrio para que todo o reagente se consuma. (falso) X. A velocidade de uma reaco qumica inversamente proporcional temperatura. (falso) XI. Se o tempo de semivida de uma reaco cuja cintica de primeira ordem relativamente ao reagente A for igual a 3.0 horas, ento ao fim de 6 horas todo o reagente A ter sido consumido. (falso) XII. Catalisadores so substncias que, quando a reaco chega ao seu fim, permitem obter mais produtos do que na sua ausncia. (falso) XIII. Uma reaco cuja velocidade especfica igual a 1.35 dm6/mol2.s uma reaco de segunda ordem. (falso) XIV. Uma reaco elementar do tipo 2AB uma reaco de primeira ordem. (falso) XV. O tempo de semivida de um reagente independente da sua concentrao inicial, qualquer que seja a cintica de reaco considerada. (falso)

XVI. Numa reaco do tipo 3AB, a velocidade de formao de B tripla da velocidade de decomposio de A. (falso) XVII. Um vrus inactivado por um produto qumico segundo uma cintica de 1 ordem, com um tempo de semi-vida de 1 hora. Ento, ao fim de duas horas todos os vrus estaro inactivos. (falso) XVIII. XIX. Uma reaco do tipo 3AB possui sempre uma cintica de 3 ordem.

(falso)

Uma reaco catalisada mais rpida do que uma reaco no catalisada.

(verdadeira) XX. Uma reaco qumica cuja lei de velocidade expressa por d[P]/dt = k [A]2 [B] [C] de ordem global 3. (verdadeira)

XXI. O tempo de semivida de um radioistopo o tempo necessrio para que os ncleos radioactivos desse istopo se reduzam a 50% do nmero inicial. (verdadeira) XXII. Um processo bimolecular segue uma cintica de 2 ordem, mas o inverso no verdadeiro. (verdadeira) XXIII. A velocidade de uma reaco tanto maior quanto maior for a sua energia de activao. (falso) XXIV. Na equao diferencial das leis da velocidade, as ordens da reaco so determinadas experimentalmente, no sendo iguais aos coeficientes estequiomtricos. (verdadeira)

53. Todos os processos de decaimento radioactivo seguem cinticas de 1 ordem. O tempo de semivida do istopo tritium (3H ou T) igual a 12,3 anos. Quanto restar de uma amostra de 1,0 g aps 5,2 anos? (C = 0,746 g) 54. O grfico seguinte representa a concentrao plasmtica de um antibitico (medida em g/ml) encontrada ao longo do tempo. Sabendo que a recta obtida pode ser representada pela equao y = -0,1703.x + 2,1487, calcule com as unidades correctas:

2,5 2 1,5 1 0,5 0 -0,5 -1 -1,5 0,00

ln [droga]

ln [droga]

5,00

10,00 tempo / h

15,00

20,00

a. A velocidade especfica aparente do processo de eliminao do antibitico (k = 0,1703 h-1) b. A concentrao inicial do antibitico (C0 = 8,57 g/ml) c. O tempo de semivida do antibitico no plasma (t = 4,07 h) d. A durao da actividade da droga, se esta no for efectiva a concentraes plasmticas inferiores a 2.5 g/ml. (t = 7,24 h)

55. A velocidade especfica de uma dada reaco igual a 3.0x10-3 M-1min-1 a 400K. Trata-se de uma reaco de: (alnea b) I. Ordem zero II. Ordem um III. Ordem dois IV. Ordem trs

56. Indique sem apresentar clculos: A constante de velocidade, k, de uma reaco de segunda ordem do tipo R P cuja velocidade inicial igual a 0.200 M/min quando [R]0=0.600M. (k = 0,556 M-1s-1) II. O tempo de semivida da isomerizao do ciclobutano em butadieno a 153C, sabendo que segue uma cintica de 1 ordem com uma velocidade especfica, k, igual a 3.3x10-4 s-1. (t = 2100 s) III. A energia de activao de uma reaco cuja velocidade especfica aumentou 1000 vezes na presena de um catalisador a 25C, sabendo que a Ea da reaco no catalisada de 98 kJ/mol. (Ea = 80,9 kJ/mol)
I.

57. As unidades da constante de velocidade de uma reaco qumica de ordem zero so: (alnea c) I. s-1 II. M-1s-1 III. Ms-1 IV. M-2s-1

58. Para que uma reaco qumica ocorra, necessrio que: (alnea d) Os reagentes sejam gases A temperatura seja elevada III. Sejam quebradas ligaes qumicas IV. Ocorram colises entre as molculas dos reagentes
I. II.

59. Os seguintes dados cinticos foram obtidos para a reaco A(g) + 2 B(g) produtos. [B]0 / M V0 / M.s-1 0.30 12.6 0.30 1.4 0.10 4.2 0.25 ?

Experincia [A]0 / M 0.60 1 0.20 2 0.60 3 0.17 4

Determine a lei diferencial de velocidade da reaco e o valor em falta na experincia 4. (v = k [A]2 [B]; k = 116,7 M-2s-1) 60. Estudou-se a constante de velocidade, em funo da temperatura, para a associao de um inibidor com a anidrase carbnica (uma enzima), tendo-se obtido os resultados representados no grfico abaixo. Determine a energia de activao desta enzima. (Ea = 30,6 kJ/mol)

61. Em muitos estudos cinticos, a velocidade da reaco determinada imediatamente aps a reaco ter sido iniciada. A principal razo para se proceder desta forma porque: (alnea b) I. A reaco mais rpida medida que o tempo passa II. A reaco mais lenta medida que o tempo passa III. A reaco inversa evitada IV. possvel detectar mais facilmente os intermedirios

62. Qual das seguintes frases verdadeira? (alnea d) I. As constantes de velocidade especficas de uma reaco podem ter valores negativos. II. A ordem de reaco para cada reagente sempre um nmero inteiro III. A ordem da reaco para cada reagente sempre igual ao coeficiente estequiomtrico IV. A velocidade de desaparecimento de um reagente no geralmente constante ao longo do tempo.

63. Considere a reaco 2 NOBr 2 NO + Br2. A reaco de 2 ordem com k = 0.80 M-1s-1. Se iniciar com uma concentrao de NOBr igual a 0.086 M, qual vai ser a sua concentrao ao fim de 22 segundos? (alnea c)

I. 2.0 x 10-9 M II. 5.4 x 10-2 M III. 3.4 x 10-2 M IV. 8.7 x 10-1 M

64. Uma determinada reaco qumica envolve um nico reagente. Qual a ordem da reaco se, quando a concentrao inicial do reagente dobrar, a velocidade for oito vezes maior? (alnea c) I. 1 ordem II. 2 ordem III. 3 ordem IV. 4 ordem

65. As leis diferenciais de velocidade aplicam-se a reaces qumicas com fases (alnea a) I. Homogneas II. Heterogneas III. Homogneas ou heterogneas IV. Nenhuma das anteriores

66. A velocidade de uma reaco iguala a sua velocidade especfica quando: (alnea d) I. A concentrao de um dos reagentes igual a 1M II. A ordem global da reaco igual a um III. A concentrao dos reagentes cuja ordem igual a um igual a 1M IV. A concentrao de todos os reagentes igual a 1M

67. Realizou-se uma experincia para determinar a cintica de uma complexao alumnio-fluoreto, tendo-se obtido os seguintes dados: AlF2+ Al3+ + Ft/s [AlF ] / mM
2+

0 1.50

30 1.23

60 1.01

120 0.65

180 0.43

300 480 0.20 0.06

a. Trace um grfico ln [AlF2+] = f(t) num papel milimtrico. Qual a ordem da reaco? Justifique a resposta. (1 ordem)

b. A partir do grfico, determine o valor da velocidade especfica da reaco, k, e o tempo de semivida, t. (t = 103,3 s)

68. O estrncio-90 (90Sr; t = 28.1 anos) um nclido que ocorre em poeiras nucleares resultantes, por exemplo, de libertaes acidentais de radioactivos para o ar. Como muito semelhante ao clcio, pode acompanhar este elemento no ambiente e incorporar-se nos ossos. Suponha que uma determinada regio est contaminada com estrncio-90 a uma concentrao de 5.27 Ci/Km2. Se se assumir que s quando a radioactividade for inferior a 1 Ci/Km2 a regio se poder considerar como segura para a habitao humana, durante quanto tempo ter a regio de ser interditada? O decaimento de tomos radioactivos segue uma cintica de primeira ordem. (t = 67,4 anos) 69. A reaco de decomposio do iodoetano, CH3CH2I (g), em eteno, CH2=CH2 (g), e iodeto de hidrognio, HI (g), segue uma cintica de primeira ordem cujas velocidades especficas a vrias temperaturas esto representadas na tabela seguinte: k /s-1 7.2 x 10-4 2.2 x 10-3 1.7 x 10-2 0.11 . a. Calcule, usando um grfico apropriado, a energia de activao Ea para esta reaco. (Ea = 210 kJ/mol desprezando o valor a 660K) b. Qual o valor da velocidade especfica quando esta reaco decorre a 100C? (k = 1,14 x 10-16 s-1) c. Determine o tempo de semivida do iodoetano a 100C. (Se no determinou a alnea anterior, calcule o tempo de semivida para a reaco a 760K) (t = 1,93 x 108 anos)

T /K 660 680 720 760

70. O iodeto de hidrognio, HI, decompe-se em hidrognio e iodo molecular segundo uma cintica de segunda ordem. Se 1.000 moles de HI forem colocados num frasco de 1.0 dm3 a 580K, ao fim de 1000s restaro ainda 0.112 moles de reagente. Qual o valor da velocidade especfica da reaco, e o tempo de semivida do HI nestas condies? (k = 7,93 x 10-3 s-1; t = 126,1 s) 71. Considere a reaco S2O82- + 3 I- 2 SO42- + I3-. Se se produzirem 1.0 mmol de SO42- por minuto, ao fim de 2.0 minutos (alnea c) I. ter-se-o consumido 1.5 mmol de I-

II. ter-se-o consumido 2.0 mmol de IIII. ter-se-o consumido 3.0 mmol de IIV. ter-se-o consumido 6.0 mmol de I-

72. A velocidade de uma reaco pode ser aumentada por: (alnea d) Um aumento da concentrao II. Um aumento da temperatura III. Um catalisador IV. Todas as opes anteriores
I.

73. O tempo de semivida de uma substncia : (alnea a) Igual ao tempo necessrio para que a concentrao da substncia se reduza a metade II. Igual a metade do tempo que a substncia leve a desaparecer III. Igual a metade do tempo que a substncia leva a morrer IV. Igual ao tempo necessrio para dividir a substncia em duas partes iguais
I.

74. Qual das seguintes frases verdadeira? (alnea d) A ordem de reaco para cada reagente sempre um nmero inteiro II. As constantes de velocidade especfica de uma reaco podem ter valores negativos III. A ordem de reaco para cada reagente sempre igual ao coeficiente estequiomtrico IV. A velocidade de desaparecimento de um reagente no geralmente constante ao longo do tempo
I.

75. Considere a brominao da acetona, na presena de um cido, e a seguinte tabela de velocidades iniciais obtidas a vrias concentraes dos reagentes: CH3COCH3 (aq) + Br2(aq) + H+ (aq) CH3COCH2Br (aq) [CH3COCH3] / M 0,30 0,30 0,30 0,60 0,60
a. b.

[Br2] / M 0,050 0,10 0,050 0,050 0,050

[H+] / M 0,050 0,050 0,10 0,20 0,050

V0 / Ms-1 5,70 x 10-5 5,70 x 10-5 1,14 x 10-4 4,56 x 10-4 1,14 x 10-4

Qual a lei diferencial da velocidade desta reaco? (v = 3,8 x 10-3 [CH3COCH3] [H+]) Qual o tempo de semivida, t, da acetona nas condies da 1 experincia? (t = 1,01 h)

76. O tempo de semivida de uma decomposio de 1 ordem de um determinado composto igual a 200 s. Qual o tempo necessrio para que a concentrao do composto atinja 25% do valor inicial? (t = 400 s) **grfico 20 setembro 2001** 77. A cintica de transformao de A em B uma cintica de: (alnea b) 2 ordem II. 1 ordem III. 3 ordem IV. ordem zero
I.

78. O composto representado na linha C: (alnea b) um catalisador um intermedirio III. , juntamente com A, um reagente da reaco IV. , juntamente com B, um dos produtos da reaco
I. II.

79. Suponha que mediu a velocidade inicial de desaparecimento de um reagente A na reaco qumica A + B C. Determine a lei diferencial da velocidade desta reaco, incluindo o valor da sua velocidade especfica. (v = k [A]) V0 / Ms-1 0,01 0,02 0,02

[A]0 / M 0,05 0,10 0,10

[B]0 / M 0,03 0,05 0,11

80. Quando um pedao de magnsio colocado num tubo cointendo HCl, 0,048 g de magnsio reagem em 20 s. Determine a velocidade mdia da reaco. (v = 0,1 mmol/s) 81. Um determinado bactericida foi testado contra uma populao de salmonela, verificando-se que o desaparecimento da populao seguia uma cintica de 1 ordem, em que 80% das bactriaas morriam no primeiro minuto. Se tivesse que o utilizar para descontaminar um determinado alimento que verificou possuir 20 milhes de bactrias por ml de alimento, ao fim de quanto tempo consideraria seguro poder desfazer-se do alimento? Considere que s seguro se o alimento no contiver mais de uma bactria por ml. (t = 10,44 min) 82. Sabe-se que um determinado produto, quando em circulao pelo sangue, eliminado pelos rins segundo uma cintica de 1 ordem com um tempo de semivida de 6.5h. Por engano, 10mg desse txico foram administrados por

injeco a um paciente. Sabendo que acima de 0.15 mg/L o produto considerado txico, quanto tempo levaro os rins a eliminar o produto at se atingir a concentrao de segurana? Assuma que o volume total do sangue de 5.0 litros. (t = 24,2 h) 83. A semivida para o cobalto-60 (60C) de 5.26 anos. Calcule qual a fraco de uma amostra de cobalto-60 que permanecer 12 anos aps ter sido formada. (C = 20,6 %) 84. A reaco 2 HI (g) H2 (g) + I2 (g) segue uma cintica de segunda ordem relativamente a HI com uma velocidade especfica igual a 8.0x10-3 M-1s-1. Se se partir de uma concentrao de HI inicial igual a 1.0 M, ao fim de quantos segundos esta concentrao reduzida para metade? (t = 125 s) 85. Considere a seguinte reaco qumica:
a. b.

c.

Como se poder definir a velocidade da reaco? Qual a relao entre a velocidade de desaparecimento do io H+ e a velocidade de aparecimento da molcula Br2? (vH+ = 2 x vBr2) A tabela seguinte apresenta velocidades iniciais de reaco para vrias condies iniciais. Qual a lei diferencial de velocidade para esta reao? (v = k [BrO3-] [Br-] [H+]2) BrO3-0 (mM) 0.10 0.20 0.10 0.20 Br-0 (mM) 0.10 0.10 0.30 0.10 H+0 (mM) 0.10 0.10 0.10 0.20 velocidade (mM/s) 0.0012 0.0024 0.0036 0.0096

Experincia 1 2 3 4
d.

Determine a velocidade especfica da reaco. (k = 12 mM-3s-1)

86. O 238U decompe-se em 206Pb com uma semi-vida de 4.47x109 anos. Uma amostra retirada de uma rocha apresentou 55.5% (m/m) de uranio e 44.5% (m/m) de chumbo. Qual a idade da rocha? (t = 3,8 x 109 anos) 87. Imagine a seguinte reaco qumica, traduzida pela seguinte equao no acertada: A(aq) + B(aq) de volume. C(aq)

O seguinte grfico exibe a evoluo temporal das quantidades de A, B e C em 300 mL

0.30 0.25
Quantidade/ (mol)

0.20 0.15 0.10 0.05 0

C B

4 Tempo/ (min)

Calcule as velocidades iniciais para cada componente do sistema (vA = 0,167 Mmin-1; vB = -0,333 Mmin-1; vC = -0,083Mmin-1) b. Calcule os coeficientes estequiomtricos de cada reagente e produto e acerte a equao. (2A + 4B C) -1 c. Calcule a velocidade global da reaco. (v = 0,083 Mmin ) Alm desta experincia, foram efectuadas mais duas com os seguintes resultados:
a.

Ao / M 1 2 3
d.

Bo / M

velocidade / M.min-1

1 4

2 1

0.167 0.334

A partir destes dados, calcule as ordens da reaco e o valor da constante de velocidade. (A = ordem 1; B = ordem 1; k = 0,083 M-1 min-1) NOTA: Se no calculou os dados para a experincia 1, use como valores Ao =2 M, Bo =2 M e v= 0.334 M/min. 88. A decomposio do dixido de azoto em monxido de azoto e oxignio molecular a 300C foi
estudada ao longo do tempo, obtendo-se a seguinte tabela:

Tempo / s 0 25 50 75 100 125 150 175 200

[NO2] / mM 10.00 8.81 7.87 7.12 6.49 5.97 5.52 5.14 4.81

a. Escreva a equao qumica que representa a reaco verificada. (2 NO2 2 NO + O2)

b. Demonstre, atravs de um grfico apropriado, que a reaco segue uma cintica de 2 ordem. (1/C = f (t)) c. Determine a partir do grfico a velocidade especfica da reaco, atribuindo-lhe as unidades correctas. (k = 5,41 x 10-4 s-1 mM-1) d. Determine a concentrao de dixido de azoto quando t=300s (C = 3,81 mM) e. Qual o tempo de semivida desta reaco? (t = 184,8 s) f. Qual a presso total do contentor onde se processa a reaco quando t=200s? (P = 0,592 atm)

89. Considere as seguintes reaces elementares caractersticas do smog fotoqumico que afecta
vrias cidades industrializadas: Reaco 1: Reaco 2: NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g) NO2 (g) + O (g) NO (g) + O2 (g)

a. b. c. d.

Escreva a equao qumica que traduz a reaco global verificada. (O3 + O 2 O2) Qual das espcies actua como catalizador? Justifique a resposta. (NO) Qual das espcies actua como intermedirio? Justifique a resposta. (NO2) Para a Reaco 1 foram determinados os dados cinticos apresentados na tabela abaixo. A partir deles, trace um grfico que lhe permita determinar o valor da energia de activao, Ea, para esta reaco. (Ea = 11,14 kJ/mol) k / mM-1.s-1 .105 1.08 2.95 5.42 12.0 35.5

Temperatura / K 195 230 260 298 369

e. Qual o valor de k a 150K? (k = 42,65 x 105 mM-1s-1) f. Numa reaco a 298C e onde o O3 se encontra em grande excesso relativamente ao NO, qual o tempo de semivida do NO se a concentrao inicial de O 3 for igual a 1.0 mM? (t = 5,78 x 10-7 s)

90. O ozono estratosfrico pode ser destrudo por um nmero de tomos ou molculas, sendo um dos mecanismos possveis o seguinte: Reaco 1: Reaco 2: Reaco global: X + O3 XO + O2 XO + O X + O2 O3 + O 2 O2

a. O composto X actua como reagente, produto, intermedirio ou catalisador? Justifique devidamente a resposta. b. Dois compostos que actuam como X so o radical hidrxido, HO , e o radical cloro, Cl . Escreva as equaes que representam o mecanismo de destruio do ozono por estes compostos.

c. Sero as reaces 1 e 2 elementares? Justifique devidamente a resposta e apresente a lei diferencial da velocidade para a reaco 1 de ambos os compostos. d. As velocidades especficas das reaces 1, em unidades de molculas1cm-3s-1, para as reaces com o Cl e o HO so dadas, respectivamente, por k = 3 x 10-11 e-250/T e k = 2 x 10-12 e-940/T, em que T a temperatura. Qual das duas reaces possui uma maior energia de activao? Justifique a resposta. e. Calcule a razo entre as velocidades de destruio do ozono por estes dois compostos a 20 Km, sabendo que a esta altitude a concentrao de HO cerca de 100 vezes superior de Cl e a temperatura cerca de -50C. Ateno que velocidade de reaco no o mesmo que velocidade especfica. f. Calcule a velocidade de destruio do ozono pelo Cl nas condies do Antrtico, onde a temperatura cerca de -80C, a concentrao de ozono cerca de 2 x 1012 molculas/cm3 e a concentrao de Cl atinge cerca de 4 x 105 molculas/cm3. g. Calcule o tempo de semivida do ozono nas condies da alnea anterior assumindo que a concentrao de Cl se mantm constante ao longo do tempo.

91. Considere a seguinte reaco no acertada: A+BC A cintica da reaco foi medida e encontra-se no grfico seguinte: **grafico 30 de novembro de 2000** a. Determine as velocidades iniciais para cada um dos componentes da reaco. b. Determine a estequiometria da reaco. c. Calcule a constante de equilbrio da reaco.

92. Uma determinada tcnica de datao por carbono-14 permite detectar a quantidade de 14C existente numa amostra at 1% da quantidade existente em organismos vivos. Qual a idade mxima com que pode ser datado um fssil por esta tcnica? t (14C) = 5730 anos. (t = 3,8 x 104 anos) 93. O potssio 40 (40K) um istopo radioactivo que pode ser encontrado em certos tipos de rochas. O decaimento do 40K a 40Ar segue uma cintica de primeira ordem. O 40Ar um gs que normalmente fica preso dentro da estrutura das rochas e que pode ser medido espectroscopicamente atravs de tcnicas laser.

Devido longa semivida do decaimento do 40K (t = 1.28x109 anos), este metodo muito frequentemente utilizado para medir a idade de fsseis. Recentemente, esta tcnica foi usada para datar a idade de um cristal de feldespato (um tipo de rocha) encontrado na Etipia perto de um dos mais intactos e antigos fsseis de homindeo j descobertos. Se apenas 0.17% do 40K originalmente presente na amostra de rocha foi desintegrado atravs dos anos, qual a idade do feldespato (e consequentemente do homnideo)? (t = 3,15 milhes de anos) 94. Um radioistopo decai com uma tal velocidade que aps 68 minutos apenas 1/4 da sua quantidade original permanece. Qual a sua constante de decaimento e o seu tempo de semivida? (t = 24 min) 95. O decaimento do istopo radioactivo 32P, muito usado em laboratrio, traduzido pela equao seguinte, segue um processo cintico de primeira ordem. Sabendo que o seu tempo de semivida de 14.3 dias, durante quanto tempo ser necessrio manter a decair os resduos deste istopo de modo a que a radioactividade final seja 0.1% da inicial? (t = 142,4 dias) 96. Um preparado viral foi inactivado num banho qumico. O processo de inactivao segue uma cintica de 1 ordem com relao concentrao do vrus. Sabendo que, no nicio da experincia, 2.0% dos vrus eram inactivados por minuto, calcule
a. b. c.

a velocidade especfica da reaco, k, em s-1. (k = 3,37 x 10-4 s-1) o tempo de semivida do vrus no preparado. (t = 34 min) o tempo necessrio para inactivar 99.9% do vrus. (t = 5,7 h)

97. O estudo farmacocintico algo mais complexo do que um estudo de cintica qumica. Por exemplo, a concentrao de uma determinada substncia no sangue depende no s da cintica de eliminao (p.ex, via rins ou figado), mas tambm da cintica de distribuio, ambas de 1 ordem aparente. Contudo, nos tempos mais longos a concentrao sangunea da substncia sobretudo dependente da sua cintica de eliminao, o que permite uma aproximao dos clculos. No estudo realizado com os ratinhos, aps uma administrao intravenosa de 2.0 mg de cocaina por kg de massa corporal, quantificou-se a concentrao de cocana presente no sangue ao longo do tempo, obtendo-se os seguintes resultados, sendo C a concentrao sangunea da cocaina, determinada em g/ml:

3 2 1 0 -1 -2 -3 -4 -5 -6 -7 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130

ln C

Tempo (min)

Sabendo que a partir dos 10 min a cocana segue uma cintica de eliminao aparente de 1 ordem, determine a partir do grfico os valores da velocidade especfica, k, concentrao inicial aparente, C0, e o tempo de semivida, t . Se o limite de deteco da cocana for 1 ng/ml, ao fim de quanto tempo se atingir esta concentrao? Cotao de cada parmetro: 1 valor (0,045 min-1) (0,55 g/ml) (15,4 min) (140,2 min)

Velocidade especfica, k Concentrao inicial aparente, C0 Tempo de semivida, t Tempo at C= 1 ng/ml