CAPITULO 01 QOrganica

Qumica Orgnica I
Lic. Carlos Timan de La Flor
Consideraciones previas para el uso de este material

El material que ponemos a su disposicin es un soporte visual
en formato ppt de fragmentos de clases de Qumica Orgnica. No constituye la teora sobre el tema, ni el listado completo de temas a manejar. Se trata solamente de material visual utilizado en clase, que pudo haber incluido tambin trabajo con transparencias, en el pizarrn, en forma oral, discusin de problemas de la gua o agregados, etc. El propsito de facilitar este material ahora es proveer un ayuda-memoria de
los temas analizados en la clase. Pero debe estudiar de los libros y otras
fuentes confiables, con otra gua acerca de los nfasis, los enfoques, las
conexiones temticas, etc.
La Qumica Orgnica actual es suficiente para volverle a uno loco; me produce la impresin de una primitiva selva tropical atestada de las cosas ms curiosas, una maleza ilimitada y monstruosa sin salida posible y en la que da pnico entrar Un desesperado y melanclico F. Whler, en carta dirigida a J. Berzelius (1835)
La sntesis orgnica es fuente de emocin, provocacin y aventura, y puede ser tambin un noble arte, pues es un rea de la investigacin cientfica en la que hay ilimitadas posibilidades para la imaginacin
R.B. Woodward en una conferencia dictada en Bombay, 1963

(a R.B. Woodward se le concedi el Nbel de Qumica en 1965 por su meritoria contribucin al arte de la sntesis orgnica)
Contenido
Cap 1. Introduccin. Enlace Qumico. Estructura Molecular Cap 2. Estructura Molecular y propiedades de las compuestos orgnicos Cap 3. Estudio de las reacciones qumicas orgnicas Cap 4. Estereoqumica orgnica. Cap 5.- Elucidacin Espectroscpica de Compuestos Orgnicos Cap 6. Estructuras de Hidrocarburos, Halogenuros de alquilo , alcoholes y compuestos carbonlicos. Cap 7. Reactividad de los compuestos orgnicos. Cap 8. Sntesis Orgnica
INTRODUCIN Y REVISIN DE CONCEPTOS
PARTE 1 INTRODUCCIN
1. QU ES LA QUMICA ORGNICA?
La Qumica Orgnica es la parte de la qumica que estudia los Compuestos de Carbono El estudio de los compuestos de carbono comprende varias facetas, de las que las ms importantes son:
ESTRUCTURA Tcnicas de elucidacin estructural

REACTIVIDAD Mecanismos de reaccin SNTESIS Diseo de mtodos eficientes APLICACIONES Desarrollo industrial, biolgico, mdico...
2. UN POCO DE HISTORIA
Lo que hoy entendemos por el trmino Qumica Orgnica no se comprenda como tal hace simplemente un poco ms de 100 aos. Los hitos ms importantes en la forja de esta disciplina, sin nimo de ser exhaustivo, son los siguientes:
Finales del XVIII

El enigma de la Qumica Orgnica: La fuerza vital. Se observa que los compuestos orgnicos estn formados por un nmero muy limitado de elementos.
Principios del XIX

Se intuyen ciertos visos de ordenamiento estructural. Se establece la ley de proporciones mltiples.
1820s
Sntesis de la rea: se tiende el puente entre la Qumica Inorgnica y la Orgnica. Se mejora la precisin del anlisis elemental. Se produce una complicacin insospechada: la isomera. 1830s
Los radicales orgnicos como un principio de ordenacin. El descubrimiento y la profusin de los radicales orgnicos.
1830s-1840s Orden entre los radicales orgnicos: la sustitucin. Definicin de radicales derivados. 1840s-1850s Ordenacin por tipos de compuestos. La unificacin de radicales y tipos.
1850s Estructura interna de los radicales: la tetravalencia del carbono y su capacidad para formar cadenas. 1860s Primeras formulaciones modernas.
1870s
Estructura tetradrica del carbono: isomera ptica. 1880s
Estructura hexagonal del benceno.

1930s-1940s Planteamiento de la Teora de la Resonancia. Desarrollo de la Espectroscopa de rayos X. Desarrollo de la Espectrometra de masas. 1950s
Anlisis conformacional: estereoqumica del ciclohexano. Descubrimiento de la Resonancia Magntica Nuclear.

1990s Descubrimiento de los fullerenos
3. IMPORTANCIA DE LA QUMICA ORGNICA
Ms del 95% de las sustancias qumicas conocidas son compuestos del carbono y ms de la mitad de los qumicos actuales en el mundo se denominan a s mismos qumicos orgnicos.
Todos los compuestos responsables de la vida (cidos nucleicos, protenas, enzimas, hormonas, azcares, lpidos, vitaminas, etc.) son sustancias orgnicas. Por qu el carbono como origen de la vida? Por que puede formar una mayor variedad de compuestos que otros elementos, por su poder de autosaturacin. Excepto el silicio, es el nico elemento con esta caracterstica. Pero los compuestos silicio-silicio no permanecen inalterables en contacto con la atmsfera terrestre cargada de oxgeno, ya que se oxidan formando slice, SiO2, principal ingrediente de la arena y el cuarzo, pero incapaz de dar sustento a la vida. Por lo menos en la tierra.
El progreso de la Qumica Orgnica permite profundizar en el esclarecimiento de los procesos vitales.
Fracciones Gaseosas
Metano Etano Propano Butano Etileno Propileno Butilenos Productos de transformacin Acetileno Acetaldehdo Acetona Acrilonitrilo ALcohol butlico Alcohol etlico Alcohol isoproplico Alcohol metlico Alcoholes de sntesis Cloruro de vinilo Dicloroetano Etilenglicol Etilbenceno Estireno Fenol Formaldehdo Glicerol Isopreno xido de etileno Propileno-glicol Tripropileno Tetrapropileno Butadieno
Petrleo bruto Gas natural
Fracciones Lquidas y Slidas

Benceno Tolueno Xileno Gasolina ligera Fracciones aromticas pesadas Parafinas Productos de transformacin Etilbenceno Estireno Fenol Ciclohexano cido adpico Dodecilbenceno cidos sulfnicos Toluendiisociantao T.N.T. Ortoxileno Anhdrido ftlico Xilenos cido tereftlico cido actico Negro de carbono Resinas de petrleo Olefinas superiores Aditivos Parafinas cloradas
Aplicaciones Abonos nitrogenados Materias plsticas Disolventes Fibras sintticas Fibras artificiales Anticongelantes Cauchos sintticos Detergentes Plastificantes Insecticidas Colorantes Explosivos Resinas
La industria qumica (frmacos, polmeros, pesticidas, herbicidas, etc.) juega un papel muy importante en la economa mundial e incide en muchos aspectos de nuestra vida diaria con sus productos.
Intelectualmente es muy estimulante puesto que: Posee una estructura muy lgica. Hace un uso considerable de smbolos lgicos. Utiliza el principio de analoga y el razonamiento deductivo. Se caracteriza por un cierto contenido artstico.
PARTE 2 ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUIMICO
1. PROPIEDADES DEL ATOMO DE CARBONO

De estas propiedades dependen las estructuras de los compuestos orgnicos
Electronegatividad intermedia (2.5) Enlace covalente con metales como con no metales
Posibilidad de unirse a s mismo formando cadenas (Autosaturacin)

Tamao pequeo lo que le posibilita formar enlaces dobles y triples Tetravalencia : forma 4 enlaces (orbitales s px py pz se transforman por hibridacin)
2. TIPOS DE ENLACE Enlace simple: Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro tomos distintos.
Ejemplo: CH4
CH3CH3
Enlace doble: Hay dos pares electrnicos compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: H2C=CH2
H2C=O
Enlace triple: Hay tres pares electrnicos compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: HCCH
CH3 CN
3. REPRESENTACIN DE MOLECULAS ORGNICAS

Tipos de frmulas
3.1. FRMULA EMPIRICA Y MOLECULAR

Emprica Molecular
Ej. CH2O Ej. C3H6O3
No sirven para identificar compuestos
Problema:
Sabemos que un compuesto orgnico tiene de frmula emprica C2H5N y su masa molecular aproximada es de 130 g/mol. Escribe cual ser su frmula molecular.
Rpta: C6H15N3
Problema
Se queman en un tubo de combustin 0,580 g de un compuesto orgnico, y se obtienen 1,274 g de CO2 y 0,696 g de H2O. Al volatilizar 0,705 g del compuesto ocupan 295 mL medidos sobre agua a 28C y 767 mmHg. La presin de vapor del agua a 28C es de 28,3 mmHg. Averiguar la frmula molecular del compuesto. Masas atmicas: C = 12 ; O = 16 ; H = 1
Tren de combustin Horno a 800 C O2 muestra + CuO
absorbente absorbente de CO2 de H2O Ascarita Dehidrita Mg(ClO4)2 NaOH sobre asbesto Se pesan los tubos absorbentes, previamente tarados y se calcula la masa de H2O y CO2
3.2. FRMULAS ESTRUCTURALES

FRMULAS DESARROLLADAS (Expandidas): Se representan
todos los tomos por sus smbolos y los enlaces que los unen por trazos
H H H C C C C C C H H H H
H
C6H8
H H H H C C O H H C C Br H H H
Frmulas Globales
C4H9BrO
H C H C C H H
C
H
H H H H H H C C C H Br C O H H
Se omiten los enlaces con los hidrgenos y se indica el nmero de estos con un subndice. A veces tambin se omiten los enlaces sencillos C-C
FRMULAS SEMIDESARROLLADAS (Semiexpandidas o Semicondensadas):
H
C6H8
H2C CH CH2 CH2 C CH

H2C CHCH2CH2C CH
H C H C C H H
C
H
H2C=CH-CH=CH-CH=CH2
H2C=CHCH=CHCH=CH2
Se representan las cadenas carbonadas mediante lneas en zig-zag en las que cada
segmento representa un enlace y cada punto de unin un tomo de carbono Se omiten los tomos de hidrgeno unidos a carbono, pero s se incluyen los heterotomos y sus hidrgenos Los dobles y triples enlaces se representan con dos y tres segmentos
FRMULAS SIMPLIFICADAS, TOPOLOGICAS O LINEOANGULAR:
H
C6H8
H C H C C H H
H
C
H
Las estructuras de los compuestos qumicos son tridimensionales (Csp3 tetradrico)
FRMULAS EN PERSPECTIVA
EN EL PLANO
A B E D
Csp3
(tetradrica)
DEBAJO DEL PLANO
ENCIMA DEL PLANO
En las representaciones en perspectiva se utilizan:

TRAZOS CONTNUOS Y GRUESOS para indicar los enlaces que se proyectan fuera del plano y hacia delante (por encima del plano del dibujo) TRAZOS DISCONTNUOS Y DE GROSOR NORMAL para enlaces que estn dirigidos hacia atrs (por debajo del plano del dibujo)
TRAZOS CONTNUOS DE GROSOR NORMAL para todo lo que est

Lic. Carlos Timan de La plano Flor contenido en el del papel
H H
H
H H H H H H H H
HH
H O
H
H H
Br
O
Br
H H
se recurre a ellas muchas veces por conveniencia o simplicidad cuando interesa resaltar la estructura de algn punto de la molcula
O C O H
REPRESENTACIONES MIXTAS
:O: .. OH ..
COOH
CH(CH3)2
i
Pr
H3C
H
H
CH3
CH3 CH3
CH3 CH3
4. TIPOS DE CARBONO Y CADENAS CARBONADAS

Ttulo del diagrama
TIPOS DE CADENAS ABIERTAS (alifaticas) CERRADAS
LINEALES
RAMIFICADAS
ALICICLICAS
AROMATICAS
TIPOS DE CARBONO E HIDRGENO

Tipos de Carbono
CH4 no entra en esta clasificacin
Tipos de Hidrgeno
H1 unido a C1
H2 unido a C2 H3 unido a C3
5. ELEMENTOS ORGANGENOS
En la siguiente tabla peridica se resume, de una forma muy cualitativa, la ocurrencia de los tomos que estn presentes en los compuestos orgnicos segn el tamao de su smbolo.
6. GRUPOS FUNCIONALES Y SERIES HOMOLOGAS
Grupo funcional: Es un tomo o grupo de tomos unidos de manera caracterstica y que determinan, preferentemente, las propiedades del compuesto en que estn presentes.
Serie homloga: Es un grupo de compuestos en los que la nica diferencia formal entre sus miembros se encuentra en el nmero de grupos metileno, -CH2-, que contiene
Un grupo funcional es un tomo o grupo de tomos que dan caractersticas especiales a un gran conjunto de compuestos. Para nombrar correctamente una molcula que contiene grupos funcionales lo primero que hay que hacer es identificarlos: Clase alcanos Grupo funcional ninguno Ejemplo CH3-CH3 Etano
alquenos
CH3CH=CH2 Propeno
CH3-CC-CH3 2-Butino -halgeno CH3-CH2-Br Bromuro de etilo
alquinos haluros de alquilo
Clase
Grupo funcional
Ejemplo
(homo) aromticos
Tolueno
(hetero) aromticos 3-Metilpiridina
Clase Alcoholes
Fenoles teres aldehdos
Grupo funcional R- OH
OH -O-
Ejemplo
CH3-CH2-OH Etanol Ph-OH Fenol
CH3-CH2-O-CH2-CH3 Dietilter
Etanal
cetonas
Propanona
Clase cidos carboxlicos
Grupo funcional
Ejemplo
cido actico
steres
Acetato de etilo
amidas
Acetamida
haluros de acilo anhdridos

Cloruro de acetilo Anhdrido actico
aminas
RNH2 (primaria) RNHR (secundaria) RNRR (terciaria)
Clase nitrilos nitroderivados iminas
Grupo funcional -CN -NO2
Ejemplo
Acetonitrilo
Nitrometano
CH3CN
CH3NO2
Metilimina de la propanona
tioles sulfuros sulfonas
-SH -S-SO2-
CH3-CH2-SH
Etiltiol
Dimetilsulfuro
(CH3)2S
CH3SO2CH3
Dimetilsulfona
cidos sulfnicos
-SO2-OH
CH3CH2CH2SO2OH
cido propanosulfnico
Problema Identifica las funciones presentes en cada caso

CHO HO H OH OH OH CH 2OH
H 2N
CH CH2 C NH2
OH
OH
H H
O
NH
HN
7. TEORAS QUE EXPLICAN LA FORMACIN DEL ENLACE COVALENTE Y LA GEOMETRA MOLECULAR

TEORA OCTETO ELECTRNICO Lewis ENLACE-VALENCIA Heitler-London ORBITAL MOLECULAR Mulliken-Hund GEOMETRA
Comparticin de electrones
Mtodo de repulsin de electrones de la capa de valencia
Solapamiento de O.A.
Hibridacin de O.A
Formacin de O.M.
Orbitales moleculares
8. TEORA DE LEWIS
Los tomos forman molculas porque compartiendo electrones alcanzan el octeto electrnico
tomos en estado basal
Molculas Diatmicas
Estructuras de Lewis
Representacin sencilla de compuestos que facilitan el recuento de e- de valencia y permite predecir estabilidad. Pasos:
Ubicar el tomo central Contar e- de valencia Formar enlaces (hasta octeto) Los dems e- son pares no compartidos
Gilbert Newton Lewis (1875-1946) Fsico y qumico norteamericano
EJEMPLO
MS EJEMPLOS
NOTAS
En el establecimiento de las estructuras de Lewis es muy importante tener en cuenta tres aspectos 1.- Asignar cargas formales a los tomos
2.- Valorar la existencia de formas resonantes 3.- Hay tomos que no cumplen la regla del octeto
9.1. CARGA FORMAL
Carga originada por la ganancia o prdida neta de electrones de un tomo al formar un compuesto.
q = e- val - e- comp - e- no comp
Ayuda a discernir si una estructura propuesta es posible
Consideraciones importantes: 1. Las estructuras con el mayor nmero de enlaces covalentes son las ms estables. Sin embargo, para los elementos del segundo perodo (C, O, N), debe cumplirse la regla del octeto. 2. Con pocas excepciones, las estructuras ms estables son las que tienen el menor nmero de cargas formales. 3. Si todas las estructuras tienen carga formal, la ms estable (menor energa) es la que tiene la carga () en el tomo ms electronegativo y la carga (+) en el ms electropositivo. 4. Las estructuras con cargas formales del mismo signo sobre tomos contiguos tienen energa muy alta. 5. Las estructuras resonantes con tomos deficitarios de electrones positivamente cargados tienen energas muy altas y suelen ignorarse.
EJEMPLO
Cules sern las cargas formales en el SO32?
Ejercicio: Usar el concepto de carga formal para determinar la estructura de Lewis ms estable para a) CO2 b) N2O a) Diferentes estructuras de Lewis que satisfacen la regla del octeto
Para cada una de ellas se puede calcular la carga formal de cada tomo: La carga formal se minimiza cuando el tomo de carbono se coloca en el centro y establece dobles enlaces con los tomos de oxgeno
b) Para el N2O las posibles estructuras de Lewis con cargas formales son las siguientes:
Se comprueba que las estructuras a) y d) son igual de buenas en cuanto a las cargas formales, sin embargo, habr que convenir que la ms importante (la de menos energa) es la d) porque en ella la carga negativa est situada sobre el tomo de oxgeno, elemento ms electronegativo que el nitrgeno.
9.2. RESONANCIA
Existen estructuras para las cuales no es posible proponer una estructura de Lewis que satisfaga las propiedades observadas. Por ejemplo en el ion nitrato la longitud de los enlaces es igual.
Estructuras Contribuyentes o Formas resonantes
A cada una de ellas se le denomina forma resonante y al conjunto hbrido de resonancia
Hbrido de resonancia
SO2
S O O O
S O
SO2 muestra enlaces iguales.
Condiciones para escribir formas resonantes: 1. Para pasar de una forma resonante a otra solamente
puedo mover electrones, nunca tomos. 2. Todas las estructuras resonantes que escriba deben ser
estructuras de Lewis vlidas.
3.
Las estructuras resonantes deben poseer el mismo nmero
de electrones desapareados.
4.
Las estructuras resonantes ms importantes son las de
menor energa potencial.
Cul de todas las estructuras resonantes se parece ms al compuesto real?
1.
2.
Aquella en la que todos los tomos tienen el octeto completo.

Aquellas en las que no existe separacin de carga es ms importante que la
que en la que existe separacin de carga.
O R OH R
OH
3.
Cuando en dos formas resonantes existe separacin de carga es ms
estable aquella que tiene las cargas ms alejadas.
4.
Las estructuras de resonancia que lleven carga negativa sobre un
tomo electronegativo contribuye ms que cuando esa carga va sobre otro tomo.
H2C CH O H2C CH O
5. Si hay dos formas resonantes iguales la resonancia ser ms importante.
Cuando una forma resonante es muchsimo ms estable que las dems la

resonancia no existe y la molcula real se parece mucho a esta forma.
Cuando todas las formas resonantes son importantes, entonces la molcula

real s es un hbrido de todas las formas resonantes.
H2C
CH
CH2
H2C
CH
CH2
Ejercicio: Se sabe que en el nitrometano los oxgenos distan por igual (1.2 ) del nitrgeno. Cmo puede explicarse este hecho?
La molcula de nitrometano es un hbrido de resonancia de dos especies idnticas. El enlace N-O ni es simple ni doble, tiene un carcter intermedio en ambos extremos.
9.3. INCUMPLIMIENTO DE LA REGLA DEL OCTETO
Elementos del tercer periodo como el fsforo se rodean de 10 electrones
Los tomos con nmero impar de electrones suelen incumplir la regla
Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del trifluoruro de boro
Los elementos electronegativos no deben quedar con cargas formales positivas y viceversa
El Boro es a menudo deficiente en electrones
Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del in sulfato
Las diferentes estructuras de Lewis de los tomos principales de las molculas orgnicas, dependiendo de la estructura en la que estn involucrados, son:
10. TEORA DEL ENLACE-VALENCIA. HIBRIDACIN

Los enlaces covalentes se producen por solapamiento de orbitales atmicos semiocupados de distintos tomos.
Orbital 1s semiocupado de un tomo de H
Orbital 1s semiocupado de un tomo de H
Molcula de hidrgeno
Tipos de enlace covalente segn el solapamiento
Enlace tipo sigma : solapamiento frontal
Enlace tipo pi : solapamiento lateral
HIBRIDACIN
Para explicar las caractersticas de los enlaces del carbono (y otros elementos del 2 periodo) se ha propuesto que los OA correspondientes se hibridan (es decir se mezclan) obteniendo un nuevo conjunto, y en igual nmero, de orbitales degenerados denominados orbitales hbridos, los que tendran un carcter intermedio entre los OA que los originaron.
Hibridacin sp3. Caso del C
CH4
Similar al Caso del NH3, H2O
Etano C2H6
Un carbono unido a cuatro tomos siempre tendr hibridacin sp3 y una estructura tetradrica. As son los alcanos, haluros de alquilo, alcoholes, teres y aminas, entre otros. Todos estos compuestos tienen estabilidad suficiente como para poder ser almacenados sin problemas especiales.
Hibridacin sp2. Caso del C

Hibridacin
sp2
sp2 2pz
Similar es el caso del BH3, AlCl3
Eteno (Etileno) C2H4
Un carbono unido a tres tomos, que mantiene un doble enlace con uno de ellos, siempre tendr hibridacin sp2 y una geometra trigonal plana. As son compuestos estables tales como olefinas, hidrocarburos aromticos, aldehdos, cetonas y cidos carboxlicos y derivados, entre otros.
Hibridacin sp. Caso del C

(Dos regiones de densidad electrnica alrededor del C) Similar a Hidruro de berilio (BeH2)
Enlaces en el etino C2H2: el triple enlace

Un carbono unido a dos tomos, que mantiene un triple enlace con uno de ellos, siempre tendr una hibridacin sp y una estructura lineal.
Otras especies con C sp3
Un carbono unido a menos de cuatro tomos tambin puede tener hibridacin sp3 pero la estructura variar dependiendo del nmero de sustituyentes:
Los carbaniones y carbenos son especies altamente reactivas (intermedios de reaccin) y en general tienen un tiempo de vida muy corto
Otras especies con C sp2

Existen otras situaciones donde un tomo de carbono unido a tres tomos tambin posee hibridacin sp2:
Carbocationes y radicales son especies altamente reactivas (intermedios de reaccin) y en general tienen un tiempo de vida muy corto.
Enlaces en el catin metilo (+CH3)
Enlaces en el radical metilo (CH3)
Otras especies con C sp
Existen otras posibilidades en las que el C requiere hibridacin sp;
Los alenos son compuestos estables. Los acetiluros son especies muy reactivas.
HIBRIDACIN DE ORBITALES ATMICOS EN NITRGENO Y OXGENO
sp3 Nitrgeno
Oxgeno
Estructura Sales de amonio Alcoholes teres
Tipo Geometra
Aminas Piramidal
Alcxidos -
Tetradrica
Angular
Las aminas, sales de amonio, alcoholes y teres son especies estables. Los alcxidos son especies muy reactivas (intermedios de reaccin).
sp2 Nitrgeno
Oxgeno
Estructura Tipo Iminas Sales de imonio Carbonilos
Geometra
Trigonal plana
Trigonal plana
Trigonal plana
Los tres tipos de compuestos tienen en general estabilidad suficiente como para poder almacenarse sin problemas especiales. Los compuestos con grupos carbonilo son muy variados: pueden ser aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, haluros de cido, anhdridos, steres y amidas, entre otros.
Estructura sp . Nitrgeno
Tipo Nitrilos
Geometra
Lineal
Los nitrilos son compuestos estables
HIBRIDACIN
sp2 GRUPO CARBONILO
tomo carbono: Hibridacin sp2
tomo oxgeno: Hibridacin sp2
Electronegatividad del carbono en funcin de su hibridacin

El carbono tiene mayor electronegatividad a medida que aumenta el carcter s de la hibridacin. Por tanto los carbonos del etano (sp3) son menos electronegativos que los del eteno (sp2) y stos a su vez menos electronegativos que los del etino (sp). El clculo de las densidades electrnicas en estos tres compuestos refleja claramente este hecho: (azul +, rojo -)
Etano
Eteno
Etino
Los hidrgenos tienen una coloracin azul ms acusada desde el etano al etino, prueba de su menor densidad electrnica como consecuencia de la electronegatividad creciente del carbono.
11. PARMETROS DE ENLACE

Enlace
Longitud tpica (A)
Momento dipolar (D)
Energa de disociacin (kcal/mol)
C-H
1.07
0.40
99
X-H
1.01(N) 0.96(O)
1.31(N) 1.51(O)
93(N) 111(O)
C-C C=C CC C-N C=N CN C-O
1.54 1.33 1.20 1.47 1.30 1.16 1.43
0 0 0 0.22 1.90 3.50 0.74
83 146 200 73 147 213 86
C=O C-Cl
1.23 1.78
1.93
2.30 1.46
1.38
184 81
68
La energa de disociacin de enlace (ED) es la energa necesaria para romper el enlace homolticamente.
C-Br
C-I
2.14
1.19
51
12. TEORA DEL ORBITAL MOLECULAR (CLOA)

La mezcla de n orbitales atmicos da lugar a n orbitales moleculares, los cuales cubren la molcula.
Ej.: Hidrgeno
La combinacin de dos orbitales atmicos 1s da lugar a un orbital molecular enlazante y a un orbital antienlazante *.
Los dos electrones de la molcula ocupan el orbital molecular enlazante

Combinacin Lineal de Orbitales Atmicos Orbitales enlazantes y antienlazantes

Enlace sigma enlazante (s) y sigma antienlazante (s*)
Enlace sigma enlazante (s) y sigma antienlazante (s*)
Enlace pi enlazante (p) y pi antienlazante (p*)
Diagrama de OMs para los OMs formados por OA p
OM para el O2
13. GEOMETRA MOLECULAR

MTODO DE REPULSIN DE LOS PARES DE ELECTRONES DE VALENCIA Los pares de electrones se disponen en torno al tomo central de modo que se minimicen las repulsiones elctricas entre ellos Cuatro pares de e rodeando el tomo de nitrgeno. Se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro (Geometra electrnica) Como slo se enlazan 3 de los 4 pares electrnicos, la forma de la molcula ser piramidal (Geometra molecular)
Dos pares de e enlazados: Molcula lineal
Tres pares de e enlazados: Molcula plana-trigonal
Cuatro pares de e:
Molcula tetradrica Molcula piramidaltrigonal Tres enlazados Molcula angular Dos enlazados
Cuatro enlazados
EnlazadoEnlazado
<
No enlazadoEnlazado
<
No enlazadoNo enlazado
Repulsin entre pares de electrones
Cinco pares de e enlazados: Molcula bipiramidal-trigonal
Seis pares de e enlazados: Molcula bipiramidal-cuadrada
En cuanto a la geometra molecular, los enlaces mltiples son iguales que los simples
14. POLARIDAD MOLECULAR
Polar Enlace Covalente No Polar

Formado por tomos de EN dismiles Formado por tomos con una pequea diferencia de EN
Se forman cargas parciales sobre los tomos, que se indican por el smbolo Se ha formado un dipolo, con determinado momento de enlace (medido en Debye)
Cl
Densidad electrnica igualmente distribuida ENLACE NO POLAR
Distribucin asimtrica de la densidad electrnica ENLACE POLAR
1 Debye = 10-30 C.m
Momentos Dipolares de enlaces Enlace H-F

H-Cl H-Br H-I H-C
Momento Dipolar, D 1.7

1.1 0.8 0.4 0.3
Enlace C-F
C-O C-N C=O C=N
Momento Dipolar, D 1.4

0.7 0.4 2.4 1.4
H-N H-O
1.3 1.5
CN
3.6
La direccin del momento dipolar es hacia el tomo ms electronegativo.
ENLACE NO POLAR
ENLACE POLAR
La suma vectorial de todos los momento de enlace individuales da el momento dipolar neto de la molcula
CO2
EN: O(3,5) > C(2,5) molcula lineal
H2O
EN: O(3,5) > H(2,1) molcula angular y enlaces polares
Algunos valores de
H2 HF NH3 0 1,75 1,46 0,24 0 0 1,86 D
C
T = 0
O H
O H
T 0
NF3 BF3 CH4 CH3Cl
existe una distribucin simtrica de las cargas
T = 1,84 D)
Existe un momento dipolar neto ya que no se anulan los momentos de enlace individuales
MOLCULA NO POLAR
MOLCULA POLAR
La polaridad de una molcula depende de la polaridad de los enlaces, geometra molcular y presencia de pares electrnicos
Molculas polares. Tienen no nulo: Molculas con un slo enlace covalente. Ej: HCl. Molculas angulares, piramidales, .... Ej: H2O, NH3
Molculas apolares. Tienen nulo: Molculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2. Molculas simtricas = 0. Ej: CH4, CO2.
Molculas Polares en un campo elctrico

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ESTRUCTURA Tcnicas de elucidacin estructural

Finales del XVIII

Principios del XIX

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3. IMPORTANCIA DE LA QUMICA ORGNICA

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El progreso de la Qumica Orgnica permite profundizar en el esclarecimiento de los procesos vitales.

Petrleo bruto Gas natural

Fracciones Lquidas y Slidas

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PARTE 2 ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUIMICO

1. PROPIEDADES DEL ATOMO DE CARBONO

Posibilidad de unirse a s mismo formando cadenas (Autosaturacin)

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3. REPRESENTACIN DE MOLECULAS ORGNICAS

3.1. FRMULA EMPIRICA Y MOLECULAR

No sirven para identificar compuestos

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3.2. FRMULAS ESTRUCTURALES

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FRMULAS SEMIDESARROLLADAS (Semiexpandidas o Semicondensadas):

H2C CH CH2 CH2 C CH

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FRMULAS SIMPLIFICADAS, TOPOLOGICAS O LINEOANGULAR:

Las estructuras de los compuestos qumicos son tridimensionales (Csp3 tetradrico)

DEBAJO DEL PLANO

ENCIMA DEL PLANO

En las representaciones en perspectiva se utilizan:

TRAZOS CONTNUOS DE GROSOR NORMAL para todo lo que est

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4. TIPOS DE CARBONO Y CADENAS CARBONADAS

TIPOS DE CADENAS ABIERTAS (alifaticas) CERRADAS

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TIPOS DE CARBONO E HIDRGENO

CH4 no entra en esta clasificacin

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6. GRUPOS FUNCIONALES Y SERIES HOMOLOGAS

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alquinos haluros de alquilo

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(hetero) aromticos 3-Metilpiridina

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Clase cidos carboxlicos

haluros de acilo anhdridos

RNH2 (primaria) RNHR (secundaria) RNRR (terciaria)

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Clase nitrilos nitroderivados iminas

Grupo funcional -CN -NO2