DETERMINAR LA CONCENTRACION EN PPM DE IONES DICROMATO PRESENTES EN UNA MUESTRA PROBLEMA MEDIANTE CURVAS DE CALIBRACION UV.

RESUMEN Para determinar la concentracin de una muestra problema de in dicromato (Cr2O7-2), primero se pes una determinada cantidad de dicromato de potasio para preparar una solucin madre de aproximadamente 200ppm; de la cual se prepararon 3 soluciones patrn de concentracin (10,09 0,04) ppm, (20,18 0,08) ppm y (40,4 0,1) ppm respectivamente. Luego se seleccion la longitud de onda adecuada, realizando un barrido con la solucin patrn de mayor concentracin, resultando la longitud de onda adecuada 351nm. Se midi la absorbancia de las soluciones patrn y la solucin problema 2 veces; para posteriormente construir la curva de calibracin de las soluciones patrn, resultando sta de acuerdo con la ley de Beer. A partir de la ecuacin de la lnea de tendencia de la curva de calibracin y con la absorbancia promedio de la solucin problema (0,453 0,001), se calcul su concentracin resultando 36,03 ppm. Palabras clave: Absorbancia, curva de calibracin, longitud de onda, soluciones patrn. INTRODUCCIN La UV-calibracin nos permita a travs de una curva llamada curva de calibracin, determinar la concentracin de una muestra desconocida a partir de la absorbancia de una solucin de

concentracin conocida. Es importante que las muestras sean soluciones diluidas puesto que se acercan ms a las condiciones de idealidad [1]. No obstante es importante tener en cuenta al aforar las muestras patrones aadir una cantidad de cido sulfrico con la finalidad de asegurar que este en medio cido. Luego de determinar la longitud de onda con la cual se trabajara, se determinan las absorbancias de las soluciones patrones y solucin problema para finalmente determinar su concentracin con la ayuda de dicha grfica absorbancia vs concentracin. METODOLOGA Se afor la muestra problema y se introdujo en la estufa un vaso de precipitados de 50mL; el cual despus de unos minutos se coloc en el desecador y luego se pes en l la cantidad de dicromato de potasio (K2Cr2O7) necesaria para preparar una solucin madre de aproximadamente 200ppm. Dicha masa se disolvi en agua destilada y se traslad a un baln de 500mL donde se afor. De la solucin madre se prepararon 3 soluciones patrn (paso 5,6,7, pagina 6). Posteriormente se encendi el espectrofotmetro Genesys 8 y se calibr con agua destilada, asignndole a la absorbancia un valor de cero. Se realiz el barrido de onda, para la seleccin de la longitud apropiada, con la solucin patrn ms concentrada; y finalmente se midi la absorbancia de las soluciones patrn y la solucin problema. RESULTADOS Y DISCUSIN En la espectrofotometra lo que se propone es medir la cantidad de energa radiante que absorbe un sistema qumico en funcin

de la longitud de onda de la radiacin, sometiendo las sustancias a un proceso de absorcin en el cual, en un medio transparente, stas captan selectivamente ciertas frecuencias de la radiacin electromagntica [1]. En ste caso, se hizo uso de la espectrofotometra para determinar cuantitativamente la concentracin de dicromato de potasio (K2Cr2O7) en una solucin. Pero antes de realizar este procedimiento, fue necesario pesar una cantidad de dicromato de potasio para preparar una solucin madre, los valores obtenidos se muestran en la tabla 1. Tabla 1. Caractersticas de la solucin madre. Masa terica (mT 0,0001)g | 0,1362 | Masa experimental (mexp 0,0001)g | 0,1374 | Concentracin (Csm 0,2)ppm | 201,8 | A partir de la solucin madre se prepararon 3 soluciones patrn con 5, 10 y 20mL respectivamente, en balones aforados de 100mL, y adicionalmente se agregaron 2mL de cido sulfrico (H2SO4) con la finalidad de asegurar que en la solucin solo se tuviera dicromato ya que al aadir cido la cantidad de iones hidronio (H+) aumenta haciendo que el equilibrio cromatodicromato (reaccin 1) se desplace en sentido directo, es decir, hacia la formacin de dicromato [2]. (1) Las caractersticas de las soluciones patrn preparadas se encuentran en la tabla 2. Una vez obtenidas las concentraciones de las soluciones patrn

se determin la absorbancia de cada una, colocndolas en una celda dentro del espectrofotmetro de un solo haz; sin embargo, antes de hacer esto, fue necesario calibrar el equipo para lo cual se ajustaron los valores de absorbancia y longitud de onda a cero agregando agua destilada en una celda, posterior a lo cual se estim la longitud de onda apropiada para el dicromato, haciendo un barrido con la solucin patrn 1 (la ms concentrada). Es importante destacar que las medidas espectrofotomtricas de la absorbancia se realizan en un pico de absorcin puesto que la variacin de la absorbancia por unidad de concentracin es mxima en este punto [3]. El valor de la longitud de onda apropiada para la realizacin de onda, se encuentra en la tabla 3. Tabla 2 Volumen y Concentraciones de las soluciones patrn preparadas. Solucin patrn | Volumen de solucin madre(Vsm V)mL | Concentracin de la solucin patrn (Csp C)ppm | 1 | 5,00 0,01 | 10,09 0,04 | 2 | 10,00 0,02 | 20,18 0,08 | 3 | 20,00 0,03 | 40,4 0,1 | Tabla 3. Longitud de onda seleccionada. Longitud de onda ( 1)nm | 351 | Una vez seleccionada la longitud de onda se determin la absorbancia de las soluciones patrn y de la solucin problema; para ello, se agreg una muestra de cada solucin en una celda previamente lavada con agua destilada y evitando el contacto con los dedos en las paredes de las mismas a travs de las cuales

pasa el haz de luz; esto debido a que los errores en este tipo de mediciones se deben fundamentalmente al estado de las celdas, bien sea que se encuentren rayadas o que tengan contacto con las huellas digitales (ya que estas pueden absorber la radiacin ultravioleta) [1]. Los valores de absorbancia para las soluciones patrn y para la solucin problema se muestran en la tabla 4. Tabla 4. Absorbancia de las soluciones patrn y problema Solucin | Absorvancia ( A 0.001) | Patrn 1 | 0,135 | 0,138 | Patrn 2 | 0,266 | 0,260 | Patrn 3 | 0,503 | 0,508 | Problema | 0,453 | 0,453 | Con los valores de absorbancia en funcin de la concentracin se construy la curva de calibracin para las soluciones patrn (figura 1) y (figura 2). Figura 1. Curva de calibracin para las soluciones patrn (primeros valores obtenidos) Figura 2. Curva de calibracin para las soluciones patrn (segundos valores obtenidos) Como se observa en la figura 1 y 2, el comportamiento es lineal, lo cual verifica que la solucin de dicromato de potasio preparada cumple con la ley de Beer en la cual se establece que existe una proporcionalidad directa entre la concentracin de una muestra y la absorbancia de la misma [2]. Esta ley se aplica nicamente

para radiaciones monocromticas, soluciones diluidas y en donde la naturaleza de la especie permanece constante en un rango de concentracin. Si ocurriese una falta de conformidad con esta ley, se podra interpretar como una falla en el sistema qumico para permanecer invariable o como defectos de la naturaleza fsica de este [1]. Haciendo uso de la ecuacin de la lnea de tendencia de la figura 1, se calcul la concentracin para la solucin problema; se llevo a cabo una sencilla interpolacin lineal puesto que ya es conocido el valor de la absorbancia de la solucin problema. Dicho valor de concentracin se encuentra en la tabla 5. Tabla 5. Concentracin de la solucin problema Absorbancia promedio (A 0,001) adim | 0,453 | Concentracin (Cspr) ppm | 36,03 | Tiene sentido obtener una concentracin que se encuentre en el rango entre las soluciones patrn 2 y 3, puesto que se observa entre los valores de absorbancia recolectados para la solucin problema que oscila en el rango de valores de la absorbancia de estas soluciones patrn. CONCLUSIONES La longitud de onda seleccionada es 351nm. La masa pesada de dicromato de potasio es (0,1374 0,0001) g y la concentracin de la solucin problema es (201,8 0,2) ppm. La absorbancia promedio de la solucin problema es (0,453 0,001) adim y su concentracin, obtenida a travs de la curva de calibracin es

36,03ppm. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS [1] Skoog, D., West, D. (1970). Fundamentos de Qumica Analtica. 1era Edicin. Editorial Revert. New York. Pginas 743747. [2] Skoog, D., Leary, A. (1994). Anlisis instrumental. 4ta Edicin. Editorial McGraw-Hill. Espaa. Pginas 435-438. [3] Day, R., Underwood, A. (1989). Qumica Analtica cuantitativa. 5ta Edicin. Editorial Prentice-Hall. Mxico. Pginas 501- 505. CLCULOS TPICOS Clculo previo: Determinacin de la masa de dicromato de potasio Mediante la ecuacin 1: (1) Donde: m: Masa de dicromato de potasio (g) V: Volumen de la solucin de dicromato de potasio (L) C: Concentracin de la solucin de dicromato de potasio (ppm) PM1: Peso molecular del dicromato de potasio (g/mol) PM2: Peso molecular del in dicromato (g/mol) Sustituyendo los valores correspondientes, se obtiene: Clculo del error:

Mediante la ecuacin 2: (2) Donde: m: Error de la masa (g) V: Error del volumen (mL) C: Error de la concentracin (ppm) Sustituyendo los valores correspondientes, se obtiene: Finalmente: Clculo de la concentracin de la solucin madre partiendo de la masa experimental pesada Mediante la ecuacin 3: (3) Donde: Csm: Concentracin de la solucin madre (ppm) Sustituyendo los valores correspondientes, se obtiene: Clculo del error: Mediante la ecuacin 4: (4) Donde: Csm: Error de la concentracin de la solucin madre (ppm) Sustituyendo los valores correspondientes, se obtiene: Finalmente:

Clculo de la concentracin de las soluciones patrn Mediante la ecuacin 5: (5) Donde: Csp: Concentracin de la solucin patrn (ppm) Vsp: Volumen de la solucin patrn (mL) Vsm: Volumen de la solucin madre (mL) Sustituyendo los datos correspondientes a la solucin patrn 1, se obtiene: Clculo del error: Mediante la ecuacin 6: (6) Donde: Csp: Error de la concentracin de la solucin patrn (ppm) Vsp: Error del volumen de la solucin patrn (mL) Vsm: Error del volumen de la solucin madre (mL) Sustituyendo los valores correspondientes, se obtiene: Finalmente: Clculo de la absorbancia promedio de la solucin problema Mediante la ecuacin 7: (7) Donde: Aspr: Absorbancia promedio de la solucin problema (adim) Ai: Absorbancia de la solucin problema obtenida en cada corrida (adim)

Sustituyendo los valores de la tabla 3, correspondientes a la solucin problema, se obtiene: Finalmente Determinacin de la concentracin de la solucin problema por medio de la ley de Beer Mediante la ecuacin de la lnea de tendencia en la figura 1: (8) Donde: A: Absorbancia (adim) m: Pendiente de la curva de calibracin (ppm ) Cspr: Concentracin de la solucin problema (ppm) b : Intercepto con el eje de las ordenadas P(C, A), entonces P1 (20.18, 0.266) P2 (40.40, 0.503) Calculo de la pendiente de la recta: (9) m=0.503-0.26640.4-20.18 =0.012 ppm-1 Calculo intercepto con el eje de las ordenadas despejando b de la ecuacin 8 b=A-m* Cspr b= 0.503-0.01240.4=0.0182 Sustituyendo en la ecuacin 8 A=0.012 Cspr+0.0182

Despejando la concentracin y sustituyendo el valor de absorbancia promedio, se obtiene: Con la figura 2 aplico el mismo procedimiento y obtengo Cspr=35.82; con el promedio de ambas concentraciones, obtengo la concentracin, siendo esta: Cspr=36.03 ppm