Qumica General II TP N3

Facultad de Ingeniera UNMdP

TRABAJO PRCTICO N 3
SOLUCIONES PROPIEDADES COLIGATIVAS OBJETIVOS:
Comprender el concepto de propiedades coligativas a travs de la medicin de descensos crioscpicos de soluciones de electrolitos y no-electrolitos. Determinar experimentalmente el factor i de van't Hoff de un electrolito en agua. Hallar el peso molecular de un no-electrolito.

FUNDAMENTO TERICO:
Se llaman propiedades coligativas a aquellas que dependen del nmero de partculas disueltas en una solucin. Son: el descenso de la presin de vapor, el ascenso del punto de ebullicin, el descenso del punto de congelacin y la presin osmtica. Tericamente, todas dependen del descenso de la presin de vapor de un disolvente, provocado por la presencia de un soluto no voltil. El descenso del punto de congelacin es proporcional a la molalidad de la solucin:
T = k f .m donde:

T m kf

descenso del punto de congelacin del disolvente concentracin molal de la solucin constante crioscpica o constante molal de disminucin del punto de congelacin. Se expresa en C/molal.

Como se observa en la ecuacin anterior, el significado fsico de la constante crioscpica es el descenso del punto de congelacin del disolvente, para disoluciones de concentracin molal unitaria. Si el soluto es un electrolito, este se disociar en dos o ms iones, aumentando la molalidad de la solucin y en consecuencia el descenso crioscpico. Sin embargo, en una solucin inica las partculas de soluto no se encuentran distribuidas al azar. Cada ion positivo tiene ms iones negativos que positivos en su cercana. De este modo, algunos iones experimentan lo que se denomina asociacin. Es decir, durante un breve tiempo, algunos aniones y cationes quedan en contacto, comportndose como una sola partcula. Este fenmeno tiende a reducir la molalidad efectiva. Una medida del grado de disociacin real de un electrolito en solucin es el factor de van't Hoff, i. El mismo se define como el cociente entre la propiedad coligativa real y el valor que se observara si no hubiera disociacin. Para el caso del descenso crioscpico, puede plantearse lo siguiente:

i=

Treal Tno electrolito

m real m no electrolito

De este modo, puede determinarse el factor de van't Hoff y el grado de disociacin de un electrolito en solucin.

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Otra aplicacin muy importante de las propiedades coligativas es su utilizacin para la determinacin de pesos moleculares de no-electrolitos. Si en la definicin del descenso crioscpico se sustituye la molalidad por su definicin en funcin de la masa de soluto, la masa molar del soluto y la masa de disolvente, se tiene:

T = k f T M mST mSV

1000 . m ST M . m SV

donde:

descenso del punto de congelacin del disolvente masa molar del soluto masa de soluto masa de disolvente.

Conociendo la constante crioscpica, las masas de soluto y de disolvente, y midiendo T, es posible determinar el peso molecular del soluto de la ecuacin anterior. El soluto debe reunir las siguientes condiciones: no voltil, no-electrolito (porque si se disocia produce una variacin en el nmero de partculas), no debe formar soluciones slidas con el solvente. El disolvente debe ser puro, para usar su correspondiente valor de kf. En la experiencia a realizar se usa como disolvente agua destilada, que posee un valor de constante crioscpica de 1,86 C/molal, y como solutos sacarosa (no-electrolito) y CaCl2 (electrolito).

MATERIAL:
Material de vidrio y accesorios Cristalizador Termmetro Agitadores Pie universal y pinzas Tubo de vidrio Esptula Varilla de vidrio Hielo Cronmetro Reactivos NaCl (sal de mesa) Sacarosa (azcar) CaCl2 Agua destilada

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL, ESQUEMA DEL EQUIPO Y CLCULOS:

A) Preparacin del bao de hielo y sal (mezcla frigorfica) a) Llenar el cristalizador hasta 3/4 de su capacidad con hielo. b) Agregar con esptula 10 cucharadas de sal de mesa. c) Agitar con varilla de vidrio y asegurarse que la temperatura del bao alcance al menos -10C.

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B) Determinacin de puntos de congelacin B. 1. Determinacin del punto de congelacin del solvente puro a) Pesar el tubo de vidrio. b) Colocar en el tubo aproximadamente 10 g de agua destilada, pesados en balanza granataria. Registrar el valor pesado como mSV. c) Armar el equipo de acuerdo al esquema de la figura, acercando el tubo a la pared del cristalizador para poder visualizar adecuadamente su contenido.

TERMMETRO TUBO DE VIDRIO

AGITADOR

CRISTALIZADOR

BAO DE HIELO Y SAL

d) Agitar continuamente el contenido del tubo. Registrar valores de temperatura cada 15 segundos, hasta 2 minutos despus de que la temperatura se estabilice. Armar una tabla con los valores obtenidos. Observar que la temperatura, en el interior del tubo, desciende lentamente y transcurrido un cierto tiempo, se estabiliza comenzando la aparicin de cristales. Puede llegar a observarse un descenso de temperatura por debajo del correspondiente al punto de congelacin del disolvente puro, denominado subenfriamiento, antes de la aparicin de cristales. e) Con los valores obtenidos en el punto anterior, construir el grfico de Temperatura vs. tiempo. Para determinar la T de congelacin del solvente, proceder como indica la figura:

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B. 2. Determinacin del punto de congelacin de una solucin de un no-electrolito a) Pesar 1,7 g de sacarosa. Esperar que se funda el hielo dentro del tubo utilizado en la experiencia anterior y trasvasar la sacarosa pesada, cuidando que no quede slido adherido a las paredes. Agitar hasta que todo el soluto se haya disuelto. Registrar el valor pesado como mST. b) Proceder igual que antes, enfriando en una nueva mezcla frigorfica. Asegurarse que la temperatura permanezca por debajo de los -10C. c) Agitar continuamente el contenido del tubo. Registrar valores de temperatura cada 15 segundos, hasta 3 minutos despus de que la temperatura alcance su valor mnimo. Armar una tabla con los valores obtenidos. Observar el subenfriamiento, y que luego de la aparicin de cristales, la temperatura desciende muy lentamente, debido al aumento de la concentracin de la solucin al separarse disolvente como slido. d) Con los valores obtenidos en el punto anterior, construir el grfico de Temperatura vs. tiempo. Para determinar la T de congelacin de la solucin, proceder como indica la figura:

e) Con la temperatura de congelacin del solvente puro y la de la solucin calcular el correspondiente T. f) A partir del valor de T calcular el peso molecular de la sacarosa. B. 3. Determinacin del punto de congelacin de una solucin de un electrolito a) Para determinar la temperatura de congelacin de la solucin de CaCl2 se sigue un procedimiento similar al indicado para la sacarosa. En este caso se deber partir de una nueva masa de agua (aproximadamente 10 g) y de 0,5 g de cloruro de calcio. Asegurarse de limpiar correctamente el tubo de vidrio antes de volver a utilizarlo en esta determinacin. b) Con la temperatura de congelacin del solvente puro y la de la solucin calcular el correspondiente T. c) A partir del valor de T calcular el valor del factor i de van't Hoff.

OBSERVACIONES IMPORTANTES:
Las sustancias se pesan en balanza granataria. En el caso de utilizar un termmetro de mercurio, debe evitarse el error de paralaje en las lecturas. Es importante agitar continuamente tanto el bao frigorfico como el interior del tubo.

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PRESENTACIN DEL INFORME:

Presente en forma ordenada y clara: Los objetivos del prctico. El procedimiento realizado (en forma sinttica). Las tablas obtenidas y los correspondientes grficos de T vs. t. Los clculos realizados para obtener - Peso molecular de la sacarosa. - Factor de van't Hoff de la solucin de CaCl2 La discusin de los resultados, incluyendo el clculo del error relativo del peso molecular obtenido. Las conclusiones (discutir el cumplimiento de los objetivos y las posibles fuentes de error). Las respuestas del cuestionario propuesto a continuacin.

CUESTIONARIO:
1) Cul es el fundamento terico de la determinacin de pesos moleculares por el mtodo crioscpico? Enunciar la Ley de Raoult. 2) Qu significado experimental tiene la constante crioscpica kf? 3) Para qu sustancias es aplicable el mtodo crioscpico de determinacin de pesos moleculares? 4) Calcular los valores que se obtendran al determinar otras propiedades coligativas para las mismas soluciones utilizadas en el TP. Buscar los datos necesarios en bibliografa, especificando las condiciones de trabajo. 5) De acuerdo al peso molecular determinado y sabiendo que la composicin elemental de la sacarosa es 42 % de C, 6,4 % de H y 51,6 % de O, determinar su frmula molecular