REACCIONES DE PRECIPITACIN

CONCEPTO DE SOLUBILlDAD La solubilidad de un soluto en un disolvente es la concentracin que presenta la disolucin saturada. Disolucin saturada es aquella que est en equilibrio con el soluto sin disolver. Si la cantidad de soluto disuelto es inferior a su solubilidad, la disolucin es insaturada. Si se prepara una disolucin que contenga una cantidad de soluto superior a su solubilidad, la disolucin es sobresaturada (inestable). Estrictamente, no ha ninguna sustancia totalmente insoluble cualquiera que sea el disolvente. Se puede decir que un sustancia en un determinado disolvente es! " soluble, si su solubilidad es #,$ % o superior " poco soluble, si su solubilidad se sit&a entre #,$ #,##$ % " insoluble, si su solubilidad es menor que #,##$ %. FACTORES QUE DETERMINAN LA SOLUBILlDAD $." La temperatura La ma or'a de las disoluciones de sustancias slidas son procesos endot(rmicos con aumento de entrop'a. )uando se disuelve un compuesto inico se ha de romper el ret'culo cristalino, por lo que tendr que absorber la energ'a que mantiene unidos a estos iones (energ'a reticular). Estos iones se rodean de mol(culas de disolvente (este proceso se denomina solvatacin si el disolvente es agua, hidratacin), desprendiendo energ'a que, casi nunca, compensa a la absorbida anteriormente. )on ello * + , )omo se destru e la estructura ordenada del slido, aumenta el desorden. )on ello S + ,. De acuerdo con la ecuacin - . * " / .S con el principio de Le )hatelier, la solubilidad de la ma or'a de las sustancias slidas se ver favorecida al aumentar la temperatura. 0." %omento dipolar Las fuer1as de atraccin entre el soluto el disolvente son ma ores cuanto ms parecidos sean sus momentos dipolares. Los disolventes apolares, como la gasolina o el benceno, no disuelven a las sustancias inicas o mu polares. Sin embargo, estas sustancias s' se disolvern en disolventes polares, como el agua, cido ac(tico, amon'aco, 2." )onstante diel(ctrica del disolvente Si la constante diel(ctrica es alta, las fuer1as entre los iones del soluto sern ms d(biles, favoreciendo su separacin , por lo tanto, su solubilidad 3." /ama4o de los iones densidad de carga Si el tama4o entre los iones positivos negativos es mu diferente, los iones ma ores estarn ms pr5imos entre s', lo cual desestabili1ar la red cristalina favorecer la disolucin. La densidad de carga representa el valor de la carga de un in dividido entre su volumen. )uanto ma or sea, ms intensas sern las atracciones el(ctricas ms dif'cil la disolucin. PRODUCTO DE SOLUBILlDAD 6or mu insoluble que sea una sal inica, al a4adirla al agua siempre ha una cantidad que acaba disolvi(ndose. 7s' en general, para una sal! 7m8n (aq) m 7n9 (aq) 9 n 8m" (aq) En (ste equilibrio, la cantidad del primer miembro permanece practicamente constante por lo que se define una nueva constante, llamada 6roducto de solubilidad :s!

Ks = [An+]m . [Bm-]n

RELACION ENTRE LA SOLUBILIDAD Y EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD 7m8n (s) m 7n9 (aq) 9 n 8m" (aq) Llamando S a la solubilidad molar (mol;l) de la sal que se disuelve, tenemos! :s . (m.S )m . (n.S)n despe<ando S se obtiene!

S = n +m

Ks m m .n n

EFECTO DEL ION COMUN La solubilidad de una sal disminuir si se a4ade a la disolucin otra sal que contenga iones comunes a los de la primera. E<emplo! 7g0)r,3 (s) 07g9 (aq) 9 )r,30" (aq) Si a la sal le a4adimos nitrato de plata, estamos introduciendo iones 7g9 ( 7g=,2 7g9 9 =,2" ) > el equilibrio anterior, debido a un e5ceso de in com&n 7g9 , se despla1a hacia la i1quierda provocando un aumento de la sal 7g0)r,3 por lo tanto tambi(n un aumento de su solubilidad > produciendo la precipitacin de parte de ella

PRECIPITACIN La precipitacin consiste en la aparicin de una fase slido (precipitado) en el seno de una disolucin, al me1clarse dos disoluciones, cada una de las cuales contiene uno de los iones de una sal insoluble! =a)l %g)l0 8a)l0 7g)l %g(,*)0 8aS,3 7g=,2 =a,* :0S,3 *0S @eS =a? 6b?0 @e(=,2)0 6b(=,2)0 6ara que una sustancia precipite es necesario que el producto de las concentraciones de sus iones elevadas a sus correspondientes coeficientes estequiom(tricos (producto inico) sea ma or que :s Si A7n9Bm . A8m"Bn + :s habr precipitacin E !m"l# $. El producto de solubilidad del hidr5ido de magnesio es 2,3.$#"$$ . )alcular! a) Su solubilidad en agua b) Su solubilidad en una disolucin de hidr5ido de sodio de p*. $$ S#l%&'(n %g (,*)0 C %g09 9 0 (,*)" A%g09B . S A,*"B . 0.S as' el 6roducto de Solubilidad es!

Llamando D SE a la solubilidad resulta :ps . A%g09B . A,*"B

S. (0S)0 . 2,3.$#"$$

S =2

2,3.$#$$ = 0.$#3 3

mol ; l

Sin embargo su solubilidad en hidr5ido sdico =a,* =a9 9 ,*" p,*. $3 F $$ . 2 A,*B . $#"2 mol;l > llamando SG ahora a la solubilidad en dicha sustancia resulta! A%g9B . SH A,*"B . (0 SG 9 $#"2) . $#"2 ( al ser 0SGmu peque4o frente a $#"2 ) 7s' ser! 2,3.$#"$$ . SH. ($#"2)0 SG . 2,3.$#"I mol;l E !m"l# ))alcular la cantidad en gramos de =a)l que deben a4adirse a una disolucin de $## ml que contiene una concentracin de iones 6b09 de #,#$ %, para que se inicie la precipitacin del cloruro de plomo (??) Dato! 6roducto solubilidad del 6b)l0 es :s . $,J.$#"I S#l%&'(n )omo 6b)l0 6b09 9 0 )l" :s . A6b09B . A)l"B0 Se inicia la precipitacin si A6b09B . A)l"B0 K :s L A)l"B. 5 % A6b09B. #,#$ % , es decir que ! resulta!

$,J.$#"I . #,#$. 50 5 . #,#3$0 mol;L > como toda esta concentracin de )l" proviene del cloruro sdico , pues =a)l L =a9 9 )l" mol IM,I gr NaCl #,#30$ .#,$ litros. = #,03 gr de NaCl litro $mol NaCl

E*ERCICIOS

DE REACCIONES DE PRECOPITACION

$. " Na1onar la veracidad o no de las siguientes afirmaciones! la solubilidad de cualquier sustancia en agua aumenta con la temperatura. b) a ma or producto de solubilidad corresponde ma or solubilidad. c) una disolucin puede ser a la ve1 diluida saturada. d) el producto de solubilidad var'a con la concentracin de los iones 0." Ona disolucin saturada de cloruro de plata (:s . $,J.$#"$# ), Pser una disolucin mu concentrada, concentrada, diluida o mu diluidaQ 2." 6ara el cromato de plata introducir los conceptos de solubilidad producto de solubilidad, calculando la relacin entre ambos.

3." Dada una disolucin saturada de carbonato de plata de solubilidad RsR, escribir la e5presin de su producto de solubilidad en funcin de RsR ra1onar cmo variar'a esa solub'lidad al a4adir cido n'trico. I." Se tiene una disolucin saturada de cromato de plata, con una peque4a cantidad de precipitado en el fondo. S' se pretende disolver el precipitado, lo ms adecuado ser a4adir! a) ms agua b) una disolucin de cromato sdico c) una disolucin de cido n'trico. Discutir ra1onadamente cada uno de los apartados anteriores. El anin *)r,3" es un cido d(bil. S." PTu( efecto tiene sobre la solubilidad el producto de solubilidad de una sal poco soluble la presencia de un in com&nQ $,M.$#"$M. ?ndicar,

J." Los productos de solubilidad del cloruro de plata del fosfato de plata son, respectivamente $,S.$# "$# ra1onadamente! a) Pqu( sal ser ms soluble en aguaQU b) Pcmo se modificar la solubilidad si se las disuelve en nitrato de plataQ

M." PTu( le ocurre a la concentracin de una disolucin acuosa saturada de cloruro de plomo (??) (compuesto poco soluble) en los siguientes casosQ! a) se le a4aden unos mililitros de disolucin acuosa de cloruro de sodioU b) se le a4aden unos gramos de cloruro de plomo (??). V." Se pone en un vaso con agua cierta cantidad de una sal poco soluble, de frmula general 78 2 no se disuelve completamente. El producto de solubilidad de la sal es :s. a) Deducir la e5presin que relaciona la concentracin de 7 con el producto de solubilidadU b) a continuacin se introducen en el vaso unos cristalitos de la sal soluble )8 0, Pqu( variacin se produce en la concentracin de 7Q $#." )alcular la solubilidad en agua, e5presada en g;l ,de las siguientes sales! oduro de plata (:s.$# "$S) , (:s.3.$#"$0) fosfato de calcio (:s.$,#M.$#"02)., ordenndolas en decrecimiento de solubilidad odato de plomo (??)

$$." )alcular el producto de solubilidad del fosfato de plata as' como la normalidad de su disolucin saturada sabiendo que su solubilidad es S,I.$#"2 g;l. Sol! $,IS.$#"$M U 3,SI.$#"I =. $0." La solubilidad del carbonato de plata es de 2,3V.$# "0 g;l. )alcular su producto de solubilidad saturada. Sol! M.$#"$0 U 0,I0.$#"3 =. la normalidad de la disolucin

$2." On litro de disolucin saturada de sulfato de bario contiene #,##0I g de esta sal. )alcular su producto de solubilidad. Sol! $,$3J.$#"$# $3." P)untos mg de catin aluminio puede haber disueltos, como m5imo, en I## ml de disolucin reguladora de p* . 3. :s . 2.$#"23. $I." La solubilidad del hidr5ido de magnesio en agua es M,3.$#"2 g;l. )alcular! a) el p* de una disolucin saturada de hidr5ido de magnesioU b) la solubilidad del hidr5ido de magnesio a p* . $0. Sol! $#,3SU I.$#"2 mol;l. $S." El producto de solubilidad del hidr5ido de magnesio es 2,3.$#"$$ . )alcular! a) la solubilidad del hidr5ido de magnesio en agua, e5presada en mg;lU b) el p* de la disolucin saturada de hidr5ido magn(sicoU c) la solubilidad del hidr5ido de magnesio, en mg;l, en una disolucin de hidr5ido sdico de p*.$$. Sol! $0 mg;lU $#,SU $,VM mg;l.

$J." Ona disolucin saturada de hidr5ido de cinc a p* . J contiene una concentracin de iones Wn de I.$# "2 producto de solubilidad de este hidr5idoQ Sol! I.$#"$J

%. P)ul es el

$M." El producto de solubilidad del hidr5ido de calcio es I,I.$#"S . )alcular. . a) su solubilidad en agua puraU b) el p* de una disolucin saturada del mismoU c) la solubilidad en una disolucin #,$ % de hidr5ido de sodio. Sol! #,#$$ %U $0,2IU I,I.$#"3 %. $V." El :s del hidr5ido de magnesio es 2,3.$# "$$ . )alcular la solubilidad de este compuesto Sol! 0.$#"3 %U $#,S el p* de la disolucin resultante.

0#." )alcular la concentracin de in cloruro necesaria para que se inicie la precipitacin de cloruro de plomo (??) de una disolucin #,2 % de nitrato de plomo (??). PTu( concentracin de plomo (??) queda en disolucin cuando la concentracin de cloruro aumenta hasta I.$#"0 %Q :s (6b)l0) . $# . Sol! I,JJ.$#"2 %U 3.$#"2 %. 0$." Determinar si se formar precipitado de %g(,*) 0 cu o :s es $#"$$ al me1clarse #,$I l. de cloruro de magnesio $# "2 % con #,0I $. de hidr5ido de sodio $#"3 %. Sol! no. 00." PTu( volumen de disolucin saturada de cloruro de pomo (??) (:s . $,J.$#"I ) se puede obtener con un gramo de cloruro de plomo (??)Q Sol! 000 cm2 . 02." 7 una disolucin #,##$ % de iones Sr09 se a4ade lentamente una disolucin de cromato potsico. P7 qu( concentracin de esta sal se formar precipitadoQ :s del cromato de estroncio . 3.$#"I . Pqu( suceder si la concentracin de cromato de potasio es #,#2 %Q Sol! #,#3 %. 03. " El producto de solubilidad en agua pura del cloruro de plomo (??) es a 0IX) $,J.$#"I. )alcular! a) la solubilidad (en g;l) del cloruro de plomo (??) en agua puraU b) los gramos de cloruro sdico que deben a4adirse a $## ml de disolucin #,#$ % de acetato de plomo (??) para iniciar la precipitacin del cloruro de plomo (??). Sol! 3,3I g;lU #,03 g. 0I." )alcular la solubilidad molar del oduro de plata (Ys . M,2.$#"$J ) en las siguientes sustancias! a) agua puraU b) una disolucin #,$ % de 7g=# 2 U c) una disolucin de cido oh'drico de p* . 0. Sol! V,$$.$# "V %U M,2.$#"$S %U M,2.$#"$I %. 0S." La solubilidad del cloruro de oro (???) en cido clorh'drico #,$ % vale V,J.$# "0# g;l. Determinar! a) :sU b) la solubilidad del 7u)l2 en agua pura. Sol! 2,0.$#"0I U 2,2.$#"J %. 0J." 7 #,I l. de una disolucin saturada de cido sulfhidrico, que contiene una concentracin de in sulfuro 0,I.$#"S %, se a4aden #,#S g de nitrato de hierro (??). Zustificar si se producir precipitado de sulfuro de hierro (??). :s.3.$#"$V. Sol! no 0M." El agua fluorada, utili1ada para prevenir la caries dental, suele contener alrededor de $ ppm de ion @ " ($ g de @" en $#S g de agua). P)ul ser la concentracin de ion fluoruroQ Si tenemos un agua dura, en la que e5ista una concentracin de ion es )a 09 igual a $#"3 %, Pse formar un precipitado en el proceso fluoradoQ :s ()a@0) . 3.$#"$$ . Sol! I,0J.$#"I %U no. 0V." Si se me1clan vol&menes iguales de una disolucin de carbonato sdico $# % con una disolucin de cloruro brico $#"2 %, determinar si precipitar carbonato brico si su :s . M.$#"V . Sol! s'. 2#." La solubilidad del carbonato clcico a 0IX) es J,I.$# "I %. )alcular la solubilidad de esta sal en una disolucin #,#I % de cloruro clcico. Sol! $,$.$#"J %. 2$." Se a4ade lentamente cloruro clcico a una disolucin acuosa que contiene iones fluoruro carbonato ambos en concentracin 0.$#"3 %. Determinar cul de las sales clcicas posibles precipitar primero. :s de fluoruro clcico . $,J.$#"$# , del carbonato clcico . 3,J.$#"V . Sol! el carbonato. 20." Ona disolucin contiene las siguientes concentraciones! )l " . I.$#"$ %, 8r" . I.$#"3 % )r,30" . $,V.$#"0 %. Si vamos a4adiendo a esta disolucin una de nitrato de plata gota a gota, Pqu( sal de plata precipitar en primer lugarQ :s (7g)l) . $#"$# , (7g8r) . $#"$2 , (7g)r#3) . $#"$0 . Sol! a la ve1 el cloruro el bromuro. 22." 7 un litro de una disolucin que es 0.$# "2 % en iones )a09 ,se le a4ade sulfato de potasio hasta que comien1a la precipitacin. )alcular la cantidad de sulfato de potasio a4adida. :s ()aS,3) . 0,I.$#"I . Sol! 0,$JI g. 23." )alcular la solubilidad del fluoruro de bario e5presada en g;l. a) En agua destilada. b) En disolucin #,$ % de cloruro de bario. c) En disolucin #,$ % de fluoruro de sodio. d) Si se me1clan 0# ml de disolucin de cloruro de bario (0#,M g;l) con 2# ml de disolucin de fluoruro sodio (3,0 g;l), Pse produce precipitado de fluoruro de barioQ :s . 0,3.$#"I.