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Serie 6. Espectrometra de Masas

Problema 1. a) Cmo ocurre la ionizacin molecular en estado gaseoso? b) Cules son los principales modos de rupturas de enlaces de molculas ionizadas? c) En que casos pueden ocurrir reordenamientos de tomos previos a la ruptura de enlaces? Problema 2. Represente esquemticamente en un diagrama de bloques los componentes de un espectrmetro de masas. Problema 3. a) Qu informacin contiene un espectro de masas?. b) Cmo se explican los picos de abundancia isotpica? c) Defina los siguientes conceptos: in molecular, pico base. d) Qu es un in metaestable? Problema 4. Describa el principio de funcionamiento de los siguientes mtodos de ionizacin indicando para que tipo de sustancias es ms apropiado (arme una tabla comparativa) a) Ionizacin electrnica (EI) b) Ionizacin qumica (CI) c) Bombardeo con tomos rpidos (FAB) d) Ionizacin por desorcin lser asistida por la matriz (MALDI) Problema 5. Describa el principio de funcionamiento de los siguientes analizadores de masas indicando sus ventajas comparativas: a) Cuadrupolos (Q) b) Sector magntico y elctrico (B/E o E/B) c) Tiempo de vuelo (TOF) d) Trampa de iones (IT) e) Resonancia inica ciclotrnica con deteccin por Transformada de Fourier (FT-ICR) Problema 6. a) Qu tipo de analizadores permiten obtener espectros de alta resolucin? b) Cul es la utilidad de este tipo de mediciones?

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Interpretacin de espectros. Alcanos

Problema 7. El in molecular del espectro que se encuentra a continuacin es m/z 58. a) Qu grupo alquilo se pierde para formar el pico base a m/z 43?

b) De los compuestos que se listan a continuacin cul le parece que explica adecuadamente el espectro? Justifique claramente su respuesta. i) 2-metilbutano ii) butano iii) pentano iv) ciclobutano v) 1-buteno Problema 8. En Ionizacin Electrnica el conjunto de picos ubicados en la zona de valores altos de m/z contiene al in molecular y sus picos isotpicos. Conteste las siguientes preguntas teniendo en cuenta el espectro que se indica a continuacin. a) Cuntos tomos de carbono tiene el in m/z 72 si consideramos que su abundancia relativa es 8,4%, y su pico isotpico m/z 73 tiene un 0,5% de abundancia relativa? b) Cul de las siguientes sustancias corresponde al espectro presentado? i) hexano ii) 1-penteno iii) 2-metilpentano iv) 2,2-dimetilpropano v) pentano

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Problema 9. Elija el compuesto asociado al siguiente espectro entre las opciones presentadas: i) 2,2-dimetilpentano ii) 2-metilhexano iii) Heptano iv) 2,2-dimetilbutano v) octano

Problema 10. Elija el compuesto correspondiente al espectro entre las siguientes opciones: i) octano ii) 2,2-dimetilpentano iii) 2-metilhexano iv) 3,3-dimetilbutano
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v)

heptano

Compuestos halogenados
Problema 11. La masa de los tomos se encuentra en la tabla peridica como un promedio de sus istopos naturales, que tiene en cuenta la abundancia natural de los mismos. Por ejemplo, el cloro tiene dos istopos 35Cl y 37Cl pero su masa atmica aparece como 35,45. En un espectrmetro de masa los istopos se separan observndose cada uno de ellos con su abundancia natural Qu picos observara en la zona de masas altas del espectro del cloroetano, entre las siguientes opciones? i) 64 ii) 65 iii) 66 iv) 64 y 65 v) 64 y 66 Problema 12. De la lista presentada elija el compuesto que da origen al espectro indicado i) clorometano ii) difluorometano iii) diclorometano (cloruro de metileno) iv) cloruro de hidrgeno. v) cloroetano.

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Problema 13. Elija el compuesto de la siguiente lista cuyo espectro se indica a continuacin: i) 2-bromo1-cloropropano ii) Tricloroflurometano iii) 1-bromobutano iv) 1-bromopropano v) 2-bromo-2-metilpropano

Problema 14. El espectro presentado corresponde a un compuesto de la lista. Elija el apropiado. i) iodometano ii) 3-bromociclohexeno iii) iodoetano iv) 2-bromo-1-cloropropano
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Problema 15. De la lista indicada, elija el compuesto correspondiente al espectro. i) clorometano ii) 2-cloro-1,3-butadieno iii) trifluoroetano iv) diclorometano v) bromometano

Alcoholes
Problema 16. a) Identifique el in molecular en el siguiente espectro

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b) Indique que sustancia da lugar al espectro presentado. Problema 17 a) Para el espectro que se indica a continuacin encuentre la serie de iones alqulicos (CnH2n+1 +). b) En el mismo espectro encuentre los iones que se originan por prdida de radicales alquilo. c) Determine la estructura ms probable: i) 2-metil-2-propanol ii) 1-butanol iii) 2-butanol iv) 1-pentanol v) 2-metil-1-propanol

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Problema 18 Asigne la estructura del compuesto representado por el siguiente espectro:

i) ii) iii) iv) v)

2-metil-2-propanol 1-butanol 2-butanol 1-pentanol 2-metil-1-propanol

Eteres
Problema 19 a) Encuentre la serie de iones alqulicos en el siguiente espectro. b) Encuentre la prdida de radicales alquilo en el mismo espectro. c) Elija el compuesto de la lista presentada a continuacin: i) isobutil metil ter ii) 1.-etoxi-2-metilpropano iii) di-n-propil ter iv) di-isopropil ter

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Problema 20 Para los espectros que se indican a continuacin asignar la estructura correcta de la siguiente lista: i) tetrahidrofurano ii) 2-metoxi propano iii) Metil n-propilter iv) Etil ter v) 1-metoxi butano a)

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b)

Aminas
Problema 21 Los compuestos que contienen C, H y O en su estructura tienen pesos moleculares que son nmeros pares. Sin embargo, si un nmero impar de nitrgenos se agrega a su estructura el peso molecular ser un nmero impar. Verifique esta afirmacin calculando el peso molecular de la etilamina (CH3CH2NH2) Problema 22 Elija el compuesto correspondiente a cada uno de los espectros presentados de la siguiente lista: i) 1-hexilamina ii) N-metil 1-butilamina iii) 2-metil-2-butilamina iv) 1-pentilamina v) 1-butilamina

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a)

b)

Problema 23 De la siguiente lista elija el compuesto correspondiente al espectro i) N-metil 1-propilamina ii) dietilamina iii) 2-metil-2-propilamina iv) 1-propilamina v) 1-butilamina

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Aldehdos
Problema 24 Para los espectros que se indican a continuacin seale los candidatos ms probables de la siguiente lista: i) 2-propenal ii) 2-metil propanal iii) pentanal iv) 2-oxo-propanal v) butanal

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Problema 25 Elija el compuesto que ms probablemente corresponda el espectro indicado: i) hexanal ii) 2-metil-butanal iii) pentanal iv) 2-metil propanal v) 2,2-dimetil propanal

Cetonas
Problema 26 Determine la estructura del compuesto cuyo espectro se presenta a continuacin, entre los siguientes candidatos: i) 4-heptanona
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ii) iii) iv) v)

3-metil-2-butanona 3-pentanona 2-butanona 2-pentanona

Problema 27 Elija de la siguiente lista el compuesto representado por el espectro indicado: i) 2-heptanona ii) 4-heptanona iii) 3-pentanona iv) 4-metil-2-heptanona v) 2,4-dimetil-3-pentanona

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Problema 28 Elija de la siguiente lista el compuesto representado por el espectro indicado: i) 3-hexanona ii) 3,3-dimetil-2-butanona iii) 2-hexanona iv) 3-metil-2-pentanona v) 2-metil-3-pentanona

Acidos carboxlicos
Problema 29 Para el espectro que se describe a continuacin elija la estructura correcta de la siguiente lista: i) cido propanoico ii) cido 2-metil-propanoico iii) cido butanoico iv) cido pentanoico

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Problema 30 Elija el compuesto representado por el siguiente espectro:

i) ii) iii) iv) v)

cido cido cido cido cido

benzoico 2-etil-butanoico 3,3-dimetil-butanoico 2,2-dimetil-butanoico n-hexanoico

Problema 31 De la siguiente lista elija el compuesto correspondiente al espectro: i) cido heptanoico ii) cido benzoico iii) cido 4-metil benzoico iv) 2-hidroxi benzaldehdo

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Problema 32 Elija el compuesto representado por el siguiente espectro:

i) ii) iii) iv)

cido cido cido cido

heptanoico 2-metil hexanoico octanoico 2,2-dimetil pentanoico

Esteres
Problema 33 De la siguiente lista elija el compuesto correspondiente al espectro: i) formiato de etilo ii) acetato de metilo iii) acetato de etilo iv) formiato de propilo

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Problema 34 De la siguiente lista elija el compuesto correspondiente al espectro: i) butanoato de etilo ii) acetato de butilo iii) pentanoato de metilo iv) 2-metil butanoato de metilo

Problema 35 Encuentre la estructura ms probable a partir de los candidatos de la siguiente lista: i) acetato de isopropilo ii) formiato de butilo iii) acetato de etilo iv) propionato de etilo
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v)

butanoato de etilo

Problema 36 Encuentre la estructura ms probable a partir de los candidatos de la siguiente lista: i) 4-metil benzoato de metilo ii) 2-metil benzoato de metilo iii) Benzoato de etilo iv) 4-etoxi benzaldehdo

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Amidas
Problema 37 Encuentre la estructura ms probable a partir de los candidatos de la siguiente lista: i) N-metil acetamida ii) Propanamida iii) N,N-dimetil formamida

Problema 38 Encuentre la estructura ms probable a partir de los candidatos de la siguiente lista: i) Hexanamida ii) N,N-dietilacetamida iii) N-metilpetanamida iv) N-butilacetamida

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Problemas integradores.
Problema 39. Determine la estructura de un compuesto desconocido del cual se registraron los espectros de RMN 1H y 13C, de masa e infrarrojo que se presentan a continuacin.

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Problema 40 Determine la estructura de un compuesto de frmula molecular C9H10O3 del cual se registraron los espectros que se muestran a continuacin (RMN 1H a 500 MHz)

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Problema 41. Se desea determinar la estructura de un compuesto lquido de frmula C7H12O3 para lo cual se cuenta con los espectros de masas, RMN 1H y de 13C e IR que se presentan a continuacin. a) Proponga una estructura para esta sustancia justificando claramente la informacin que extrae de cada tcnica espectroscpica. b) En el espectro de masas justifique los fragmentos de m/z 129, 99 y 43. c) Indique la frecuencia operativa del equipo que permiti registrar el espectro de RMN 1H

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