1.1 POLMEROS Un polmero es una sustancia cuyas molculas forman cadenas largas, generalmente compuestas de varios millares de cadenas de tomos de diferentes longitudes. Los polmeros difieren unos de otros por la naturaleza de las unidades que conforman sus cadenas y es por esto, que presentan diferentes propiedades y comportamientos en el momento de ser procesados (Morton, 1993, p.45).
Algunas caractersticas que presentan los polmeros son:
Resistencia mecnica y alta resistencia al impacto. Baja rigidez y alta flexibilidad. Su uso frecuente est limitado por condiciones de temperatura. Sufren deformacin cuando son sometidos a una carga por un tiempo determinado, es decir que sus propiedades dependen del tiempo. Se moldean fcilmente, lo cual permite la obtencin de formas complejas con un mnimo de operaciones de fabricacin y acabado. Poseen bajas densidades, lo cual da como resultado productos ligeros despus de ser sometidos a un proceso de fabricacin. Resistentes a la corrosin y ataques qumicos. Son aislantes elctricos y trmicos (Morton, 1993, p.13-15).
Los polmeros se dividen en tres categoras:
Polmeros Termoplsticos: Son materiales slidos a temperatura ambiente, pero cuando se someten a altas temperaturas se convierten en lquidos viscosos. Esta caracterstica permite conformarlos fcil y econmicamente
18 en productos tiles. Pueden someterse repetidamente a ciclos de calentamiento y enfriamiento sin que se degraden significativamente (Groover, 1997, p.196).
Elastmeros: Son polmeros que exhiben una extrema extensibilidad elstica, cuando se sujetan a esfuerzos mecnicos relativamente bajos. Algunos elastmeros pueden estirarse alargando diez veces su longitud y luego recuperan completamente su forma original. Aunque las propiedades son bastante diferentes a las de los tremofijos, comparten una estructura molecular similar a la de estos, pero diferente a la de los termoplsticos (Groover, 1997, p.208).
Polmeros Termoestables: No toleran ciclos repetidos de calentamiento o enfriamiento como lo hacen los termoplsticos. Con calentamiento inicial se ablandan y fluyen para ser moldeados, pero las temperaturas elevadas producen tambin una reaccin qumica que endurece el material y lo convierte en un slido infusible. Si este polmero termoestable o tambin llamado termofijo se recalienta se degrada por pirolisis en lugar de ablandarse (Groover, 1997, p.204).
Las resinas termofijas, generalmente son lquidas a temperatura ambiente, y pueden pasar de su estado inicial a slido, mediante la adicin de acelerador y catalizador, generando una reaccin de polimerizacin. Esto se lleva a cabo a temperatura ambiente. Su proceso de endurecimiento es conocido como curado; este no se genera inmediatamente, sino que pasa un tiempo, luego de la adicin del acelerador y catalizador, en el cual la resina sigue lquida y es posible darle la forma deseada. Luego, el lquido va tomando una forma gelatinosa hasta que finalmente se forma el slido rgido. Una vez la resina llega a su estado slido, no es posible que vuelva a su estado inicial.
19 1.2 GENERALIDADES DE LA RESINA POLISTER El polister es una categora de polmero que tiene el grupo funcional ster.
Como se mencion anteriormente, el polister es una resina que requiere de la adicin de un acelerador, el cual regula los tiempos de la reaccin, y un catalizador que permite el inicio de la reaccin.
Por medio de la reaccin de condensacin, los polisteres, forman cadenas de molculas de cidos y de alcohol. Si dichas cadenas contienen enlaces no saturados, el enlace cruzado puede ser proporcionado por una molcula de estireno.
Aunque las propiedades dependan del tipo de resina, del tipo y porcentaje de material de refuerzo o carga y del sistema de catlisis, algunas propiedades generales que presenta son:
La posibilidad de curado a temperatura ambiente No es necesario aplicar presin para la transformacin Obtencin de un gran nmero de formas diferentes. Posibilidad de moldeo de piezas grandes y complejas a precios competitivos a pequeas y medianas escalas de produccin Estabilidad dimensional muy buena. Excelente resistencia a ambientes qumicamente agresivos Buenas propiedades mecnicas y elctricas Resistencia a la temperatura (hasta 120C) Resistencia al impacto moderada. Baja absorcin de agua.
Este tiene una gran importancia, debido a que es un material que presenta mltiples posibilidades de combinacin con materiales reforzantes que eleva sus propiedades mecnicas (Gnauck, 1991, p. 189).
20 Las resinas polister se clasifican en: Polister saturado Polister Insaturado
1.2.1 Polister Saturado. Llamado polister saturado o termoplstico. Para su fabricacin se parte de tres materias primas: cido tereftlico, etilenglicol y butadiol-1,4.
Con el cido tereftlico y el etilenglicol se obtiene el PET y con el cido tereftlico y butadiol-1,4 se produce PBT (Enciclopedia del plstico, 1996, captulo VII, p. 1).
Estructura y Propiedades
cido tereftlico: Tambin llamado cido paraftlico o cido benceno-p- dicarboxlico, es del tipo aromtico donde los radicales carboxilo se encuentran en posicin para, en lados opuestos. Se presenta en forma de cristales o polvo blanco, es insoluble en agua, cloroformo, ter y cido actico, ligeramente soluble en alcohol y soluble en lcalis, es poco combustible y txico. Sublima a temperaturas entre 300 y 425C.
Etilenglicol: Conocido tambin con el nombre de etilnico, glicol o 1,2- etanodiol. Es el glicol ms simple, tiene dos radicales oxidrol, uno en cada tomo de carbono. Es un lquido transparente, incoloro, de sabor dulce, higroscpico y poco voltil. Es soluble en agua, alcohol y ter. Baja el punto de congelacin del agua, usndose como base en los anticongelantes. Es txico por ingestin.
1,4-Butanodiol: Se conoce con otros nombres como 1,4-butilenglicol y tetra metilenglicol. Tiene en su estructura cuatro carbonos y en cada extremo un radical OH. Es un lquido aceitoso, incoloro, misible en agua, soluble en
21 alcohol y ligeramente soluble en ter, es moderadamente txico por ingestin (EDP, 1996, captulo VII, p. 2).
1.2.2 Polister Insaturado. Los polisteres insaturados tambin conocidos como resinas reactivas, debido a que su polimerizacin y reticulacin se realiza en el momento de efectuar el moldeo. Las materias primas de las que parte son lquidos viscosos.
Para no confundir los polisteres insaturados reticulados pertenecientes a los termofijos con los polisteres saturados lineales pertenecientes a los termoplsticos, son llamados resina polister,
Los polisteres insaturados lineales se fabrican por la policondensacin de cidos dicarboxlicos insaturados, o por la copolicondensacin de cidos dicarboxlicos saturados e insaturados con glicoles. Los glicoles ms empleados son: el propiln glicol y el butiln glicol. El cido dicarboxlico insaturado es el malico y el cido dicarboxlico saturado es el ortoftlico. Debido a que los cidos dicarboxlicos saturados e insaturados son muy inestables, se emplean como materias primas sus anhdridos. (EDP, 1996, captulo XV, p.1).
1.2.2.1 Clasificacin Polister Insaturado. Su clasificacin est dada de acuerdo a las materias primas que se emplean para su elaboracin, con lo cual se pueden obtener diferentes grados comerciales, los cuales son:
Ortoftlica: Es preparada por medio de propiln glicol, anhdrico ortoftlico, estireno y anhdrico malico. A pesar de que cuenta con baja resistencia qumica, presenta propiedades mecnicas adecuadas. Se conocen tambin como polisteres de uso general. Son aptos para algunas aplicaciones de
22 planta qumica en ambientes no agresivos y a bajas temperaturas, generalmente no mayores de 50C (Orrego y Vlez, p. 21).
Isoftlicas: Se fabrican a partir de cido isoftlico, propiln glicol, anhdico, malico y estireno. Es la que mejor resistencia qumica posee comparado con las dems resinas polister, por lo cual es usada como anticorrosivo en recubrimientos.
Clorendicas: Es obtenido a partir de cido tetrahidroftalico de hexaclorometileno, anhdrido malico, dietiln glicol y estireno. En formulaciones especiales su caracterstica principal es la alta resistencia al fuego, hasta el punto de llegar a ser autoextinguible.
La tabla 1 presenta el origen qumico de las resinas polister, sus bases, propiedades generales y usos.
Tabla 1. Origen qumico de las resinas polister. RESINA POLISTER BASE USO Y PROPIEDADES Resinas de polister ortoftlicas a base de anhdrido ortoftlico De uso general en ambientes no agresivos Resinas de polister isoftlicas a base de cido isoftlico Buen desempeo mecnico, resistentes al agua y a agentes qumicos, son inertes biolgicamente. Resinas polister isoftlicas Con neopentil glicol (ISO- NPG). Alta resistencia qumica y al ambiente Resinas vinil ster a base de resinas epxicas modificadas con componentes vinlicos De excelente resistencia qumica y a altas temperaturas Resinas bisfenlicas modificadas con bisfenol De altsima resistencia qumica, excelente estabilidad hidroltica y a altas temperaturas.
Fuente tabla: Askeland, 2004.
23 En la tabla 2 se presentan algunas diferencias entre las resinas polister isoftlicas y ortoftlicas.
Tabla 2. Diferencia en propiedades entre resinas de polister ortoftlico e isoftlico. PROPIEDAD RESINA POLISTER ISOFTLICO RESINA POLISTER ORTOFTLICO RAZN Rigidez Menor Mayor Por la mayor proximidad de los grupos ster y de los dobles enlaces de los cidos insaturados en las resinas ortoftlicas. Tiempo de gelificacin Menor Mayor Informacin no disponible. Resistencia al agua Mayor Menor Las resinas ortoftlicas, al tener cadenas moleculares menores, tienen mayor numero de grupos terminales OH que pueden ser susceptibles a la accin del agua. Resistencia qumica Mayor menor Al tener las resinas isoftlicas un menor numero de grupos terminales y mayor empaquetamiento en la reticulacin. Propiedades mecnicas Mayor Menor Por tener cadenas moleculares mas largas las resinas isoftlicas y mayor espaciamiento entre las instauraciones y entre los grupos ster. Resistencia al impacto Mayor Menor Dado que las resinas ortoftlicas tienen menor grado de empaquetamiento en la reticulacin. Retencin de las propiedades mecnicas Mayor Menor En condiciones de elevadas temperaturas Viscosidad Mayor Menor Informacin no disponible
Fuente tabla: Bendez, 2002.
24 1.2.2.2 Obtencin de los componentes del Polister Insaturado y sus propiedades. La resina polister se obtiene a partir de los siguientes componentes:
Monmero de Estireno: Se obtiene al reaccionar benceno con etileno, y luego se realiza una des hidrogenacin. Se encuentra en estado lquido, es sin color y de un olor fuerte. Es soluble en alcohol y ter, e indisoluble en agua, al exponerse a la luz o al calor se polimeriza, o tambin se le adicionan perxidos generando calor durante su polimerizacin. Este debe estabilizarse para su almacenamiento, ya que tiene posibilidades de explosin. Tambin es un material que es txico por inhalacin o ingestin, cuyo lmite mximo en ambiente de trabajo es de 50 partes por milln.
Anhdrido Ftlico: Es obtenido a partir de la oxidacin cataltica del naftaleno, el cual es adquirido a su vez de algunos fragmentos del petrleo; es un material cristalino y blanco, soluble en agua caliente y alcohol, y su temperatura de fusin alcanza los 131 C. Su nivel mximo permitido en el ambiente de trabajo es de 1 parte por milln, es combustible e irritante a la piel.
Anhdrido Malico: Es obtenido a partir de la oxidacin del benceno en presencia de oxgeno y un catalizador a 400C. No posee color y funde a 53C, es soluble en agua, acetona y alcohol, y parcialmente soluble en cloroformo y benceno. Como es un material irritante, su nivel mximo permitido es de 0.25 partes por milln.
Propiln Glicol: Es obtenido a partir de la hidratacin del xido de propileno, es un lquido viscoso incoloro y sin olor, higroscpico, miscible en agua, alcohol y solventes orgnicos.
25 1.2.2.3 Produccin del Polister Insaturado. La reaccin se realiza a temperaturas de 150 a 200C durante varias horas, con alimentacin de nitrgeno para mantener un ambiente inerte en el reactor. El agua que se desprende durante la esterificacin se elimina por destilacin y posteriormente por arrastre con nitrgeno (EDP, 1996, captulo XV, p. 4).
El polister insaturado lineal se disuelve en 30 a 40 % de monmeros de estireno, se estabiliza y se envasa, es por ello que cuando se adquiere este material y se deja almacenado por largo tiempo o es expuesto a calor, llega a endurecerse (EDP, 1996, captulo XV, p. 4).
Los cidos y anhdridos Dibsicos no saturados, cidos y anhdridos Dibsicos saturados y Glicoles, producen el polister insaturado lineal con diferentes caracterstica; para su endurecimiento final necesita de un sistema de reticulacin.
En la tabla 3 se presentan las propiedades que aportan los cidos y anhdridos Dibsicos saturados e insaturados.
Tabla 3. Propiedades que aportan los cidos y anhdridos dibsicos saturados e insaturados. CIDO/ANHDRIDO PROPIEDAD QUE APORTA Anhdrido ftlico (insaturado) Resistencia a la flexin, resistencia a la tensin y rigidez. cido isoftlico (insaturado) Resistencia qumica, resistencia a la flexin y resistencia a la tensin
26 Tabla 3. Propiedades que aportan los cidos y anhdridos Dibsicos saturados e insaturados (Continuacin). CIDO/ANHDRIDO PROPIEDAD QUE APORTA cido adpico y Sebsico (insaturado) Flexibilidad Anhdrido tetracloftlico (insaturado) Resistencia trmica y autoextinguibilidad cido malico (saturado) Temperatura de distorsin baja cido fumrico (saturado) Rigidez y temperatura de distorsin elevada
Fuente tabla: Elaboracin propia.
Los glicoles tienen una influencia importante en propiedades como: Flexibilidad, cristalinidad, sensibilidad al agua y al calor.
Las propiedades que aportan los glicoles se presentan en la tabla 4.
27 Tabla 4. Propiedades que aportan los glicoles. GLICOL PROPIEDAD QUE APORTA Propiln Flexibilidad y compatibilidad con estireno. Etiln Resistencia a la tensin y resistencia trmica Dietiln Flexibilidad y resistencia al impacto
Fuente tabla: elaboracin propia.
1.2.2.4 Reaccin de Curado. El proceso de curado de un polister insaturado, consiste en hacer que el monmero copolimerice con el polmero a travs de las insaturaciones. Para esto es necesario generar radicales libres en el sistema, es decir, romper los enlaces dobles (Orrego y Vlez, p. 22).
Una vez se rompe el doble enlace se sigue una reaccin de rompimiento en cadena que puede ser detenida por el inhibidor (Orrego y Vlez, p. 22).
El agente de rompimiento es denominado catalizador o iniciador.
Existen dos sistemas de curado para la resina:
Curado en caliente: Debido a que los catalizadores se descomponen a elevadas temperaturas, es necesario proporcionar este ambiente con la incorporacin de calor a la mezcla.
Curado en fro: Para adicionar calor a la reaccin cuando se trabaja la mezcla a temperatura ambiente, es necesario agregar un agente acelerador de la reaccin.
28 As como existen diferentes materias primas tambin existen diferentes agentes de entrecruzamiento, catalizadores y aceleradores.
En la tabla 5 se muestran las propiedades que aportan los agentes de entrecruzamiento.
Tabla 5. Propiedades que aportan los agentes de entrecruzamiento. AGENTE DE ENTRECRUZAMIENTO PROPIEDAD QUE APORTA Estireno Buena reactividad Metilmetacrilato Resistencia a la intemperie y transparencia Cianurato de triales Resistencia a la temperatura
Fuente tabla. Elaboracin propia.
Dentro de los catalizadores y aceleradores de mayor uso se encuentran los siguientes. (EDP, 1996, capitulo XV, p. 6).
Aceleradores: o Sales metlicas Naftenato de Cobalto Naftenato de Cobre Octoacto de Cobalto o Aminas Dimetil Anilina Dietil Anilina Catalizadores:
29 o Peroxidos (Temperatura de reaccin=25C) Peroxido de Benzoilo Peroxido de Metil etil cetona o Peroxidos (Temperatura de reaccin=120C) Peroxido Diterciario de Butilo Hidroperoxido Diterciario de Butilo
1.2.2.5 Propiedades generales. Las resinas de polister insaturado presentan diferentes propiedades, cada una de estas influye de manera positiva o negativa dependiendo de las cantidades en las cuales se manejen. Algunas de estas se presentan a continuacin.
Color: Es necesario cuando se tienen aplicaciones traslcidas.
Viscosidad: Es un inicio del grado de polimerizacin de la resina. Un alto valor de la viscosidad indicar que las molculas de polister son ms ramificadas, con valores ms altos de la temperatura de distorsin al calor y que se hace necesario agregar ms estireno para llevarla a la viscosidad de aplicacin, originando variacin en las propiedades mecnicas del producto. Una baja viscosidad indicar cadenas de polister ms pequeas con inferiores propiedades mecnicas.
Tiempo de gel y exotermia: Son propiedades necesarias para controlar los tiempos de moldeo. El primero indica el tiempo que la resina permanece lquida, luego de adicionar el catalizador, y el segundo, mide el calor desprendido durante el curado.
Dureza: Mide el grado de curado de las resinas polister (Orrego y Vlez, p. 25).
30 1.3 MTODOS PARA EL MECANIZADO DE RESINAS Existen diferentes mtodos para la fabricacin de prototipos en diversos materiales, estos son generalmente seleccionados de acuerdo a los requerimientos del cliente.
Actualmente los mtodos mas usados son el Control Numrico Computarizado y el Prototipado Rpido, debido a las grandes ventajas que estos traen consigo.
Para el caso de las resinas, es de gran importancia contar, inicialmente, con un adecuado procedimiento de fabricacin, con el fin de obtener buenos resultados en el mecanizado de las mismas. Su procedimiento debe ser estandarizado para, de esta manera, garantizar que al reproducir la resina obtenga en un alto porcentaje las mismas propiedades, es decir que no vare considerablemente. Como se mencionaba anteriormente, estas dependen de las cantidades adicionadas, de los pigmentos y las cargas.
1.3.1 Fabricacin por Control Numrico Computarizado (CNC). El control numrico es hoy uno de los desarrollos ms importantes en la historia de la manufactura. Con esta es posible aumentar la calidad de los productos, reducir costos y principalmente la creacin de nuevas tcnicas de produccin.
Entre sus ventajas se encuentran la posibilidad de fabricacin de piezas difciles de mecanizar en mquinas convencionales, aumentando as la flexibilidad y la productividad de las mquinas, obteniendo una mayor precisin y apuntando a la seguridad de los operarios.
Los centros de mecanizado CNC tienen como objetivo producir muchas piezas a alta velocidad, y son completamente automticas. El CNC se refiere al control numrico de mquinas, generalmente de mquinas-herramientas. Normalmente este tipo de control se ejerce a travs de
31 un computador, y la mquina est diseada con el fin de obedecer las instrucciones de un programa dado (Ruiz, 2002).
Para utilizar este tipo de tecnologa es necesario conocer el proceso que se debe llevar a cabo. Primero debe realizarse el dibujo de la pieza u objeto que se desea maquinar, este puede ser en un programa CAD. Se deben elegir la mquina, las herramientas, la secuencia de corte, las coordenadas, los parmetros adecuados como profundidad de corte, avance, revoluciones por minuto. Posterior a esto generar el programa CNC, verificar su funcionamiento y realizar las correcciones necesarias antes de pasar a la ejecucin final en la mquina. Siguiendo estos pasos, es posible que se obtengan buenos resultados.
Algunas desventajas que presenta son el alto costo de la maquinaria, aumento del costo de mantenimiento y disminucin de las opciones en caso de fallas.
Una de las principales preguntas que surgen en la industria es en que momento se debe optar por el uso de esta. En trminos de produccin, algunos de estos casos son, cuando se fabrican altos volmenes de produccin, alta frecuencia de produccin de un mismo producto, alto grado de complejidad en las piezas, alto grado de precisin (Ruiz, 2002).
Esta decisin depende principalmente del objetivo al cual se le quiera apuntar.
El CNC no solo se aplica en mquinas y herramientas para modelar metales, sino tambin en la fabricacin de muchos productos.
1.3.2 Prototipado Rpido. El Prototipado Rpido puede concebirse como un conjunto de tecnologas, que permiten la obtencin de prototipos, machos, moldes de inyeccin, entre otros, en menos de 24 horas a partir de un fichero CAD en 3D (Rodrguez, 2004, p. 5).
32 Su principal objetivo es obtener de manera rpida y exacta una rplica tridimensional de un diseo generado en aplicacin CAD en 3D.
Con la alta tecnologa que emplea esta familia de mquinas innovadoras, es posible obtener un modelo rpido y preciso a partir de un slido generado en CAD. Con estas mquinas de Prototipado Rpido tambin es posible obtener piezas con formas y detalles complejos, que no se podran fabricar en mquinas convencionales, o su proceso sera de mayor duracin en centros de mecanizado CNC.
En comparacin con los procesos tradicionales proporciona una mayor rapidez de fabricacin y obtener menores costos, y principalmente una mayor calidad y confiabilidad del producto.
Para las mquinas de Prototipado Rpido, los datos son generados por los sistemas CAD en formato STL, el cual realiza una aproximacin del modelo slido por pequeos tringulos.
Las principales ventajas del Prototipado Rpido son:
Confiabilidad en la fabricacin del prototipo. Su aplicacin es ampliamente extendida en diferentes reas como automocin, aeronutica, arquitectura, entre otras.