COMBUSTION: TEMPERATURA ADIABATICA DE LLAMA I.-OBJETIVOS: 1.1Conocer los mtodos para analizar los mtodos de los gases de combustin.

1.2Determinar la temperatura adiabtica de llama con exceso de aire. II.-FUNDAMENTO TEORICO:

2.1 COMBUSTIBLES.
Es cualquier material capaz de liberar energa cuando se oxida de forma violenta con desprendimiento de calor poco a poco. Supone la liberacin de una energa de su forma potencial (energa de enlace) a una forma utilizable sea directamente (energa trmica) o energa mecnica (motores trmicos) dejando como residuo calor (energa trmica), dixido de carbono y algn otro compuesto qumico. En general se trata de sustancias susceptibles de quemarse, pero hay excepciones que se explican a continuacin.

Hay varios tipos de combustibles:

Entre los combustibles slidos se incluyen el carbn, la madera y la turba. El carbn se quema en calderas para calentar agua que puede vaporizarse para mover mquinas a vapor o directamente para producir calor utilizable en usos trmicos (calefaccin). La turba y la madera se utilizan principalmente para la calefaccin domstica e industrial, aunque la turba se ha utilizado para la generacin de energa y las locomotoras que utilizaban madera como combustible eran comunes en el pasado. Entre los combustibles fluidos, se encuentran los lquidos como el gasleo, el queroseno o la gasolina (o nafta) y los gaseosos, como el gas natural o los gases licuados de petrleo (GLP), representados por el propano y el butano. Las gasolinas, gasleos y hasta los gases, se utilizan para motores de combustin interna.El combustible se utiliza en autos lo que contamina grandes ciudades y tambien el medio ambiente

En los cuerpos de los animales, el combustible principal est constituido por carbohidratos, lpidos, protenas, que proporcionan energa para el movimiento de los msculos, el crecimiento y los procesos de renovacin y regeneracin celular, mediante una combustin lenta, dejando tambin, como residuo, energa trmica, que sirve para mantener el cuerpo a la temperatura adecuada para que funcionen los procesos vitales. Se llaman tambin combustibles a las sustancias empleadas para producir la reaccin nuclear en el proceso de fisin, aunque este proceso no es propiamente una combustin. Tampoco es propiamente un combustible el hidrgeno, cuando se utiliza para proporcionar energa (y en grandes cantidades) en el proceso de fusin nuclear, en el que se funden atmicamente dos tomos de hidrgeno para convertirse en uno de helio, con gran liberacin de energa. Este medio de obtener energa no ha sido dominado en su totalidad por el hombre (salvo en su forma ms violenta: la bomba nuclear de hidrgeno, conocida tambin como Bomba H) pero en el universo es comn, especficamente como fuente de energa de las estrellas.

La combustin es una reaccin qumica de oxidacin, en la cual generalmente se desprende una gran cantidad de energa, en forma de calor y luz, manifestndose visualmente como fuego. En toda combustin existe un elemento que arde (combustible) y otro que produce la combustin (comburente), generalmente oxgeno en forma de O2 gaseoso. Los explosivos tienen oxgeno ligado qumicamente por lo que no necesitan el oxgeno del aire para realizar la combustin. Los tipos ms frecuentes de combustible son los materiales orgnicos que contienen carbono e hidrgeno. En una reaccin completa todos los elementos tienen el mayor estado de oxidacin. Los productos que se forman son el dixido de carbono (CO2) y el agua, el dixido de azufre (SO2) (si el combustible contiene azufre) y pueden aparecer xidos de nitrgeno (NOx), dependiendo de la temperatura y la cantidad de oxgeno en la reaccin. En la combustin incompleta los productos que se queman pueden no reaccionar con el mayor estado de oxidacin, debido a que el comburente y el combustible no estn en la proporcin adecuada, dando como resultado compuestos como el monxido de carbono (CO). Adems, pueden generarse cenizas. El proceso de destruir materiales por combustin se conoce como incineracin. Para iniciar la combustin de cualquier combustible, es necesario alcanzar una temperatura mnima, llamada temperatura de ignicin, que se define como, en C y a 1 atm, temperatura a la que los vapores de un combustible arden espontneamente. La temperatura de inflamacin, en C y a 1 atm es aquella a la que, una vez encendidos los vapores del combustible, stos continan por si mismos el proceso de combustin

Reaccin de Combustin (Combustin de hidrocarburos con O2) C(n)H(2n+2) + (1.5n+.5)O2 (n)CO2 + (n+1)H2O Combustin completa: Toda combustin completa libera, como producto de la reaccin, dixido de carbono (CO2) y agua en estado de vapor (H2O); no importa cul sea el combustible a quemar. Estas sustancias no son txicas, pero el dixido de carbono es el mayor responsable del recalentamiento global. Combustible + O2 --------------- CO2 + H2O + energa (luz y calor) El calor de la reaccin se libera, por eso se dice que es una reaccin exotrmica. Esa energa calrica hace evaporar el agua, o sea los productos de una combustin completa estn en estado gaseoso. La combustin completa presenta llama azul plido, y es la que libera la mayor cantidad de

calor comparada con la combustin incompleta del mismo combustible-. Entonces, para hacer rendir mejor el combustible, hay que airear el lugar donde ocurre una combustin. Una ecuacin que representa la combustin completa del metano (principal componente del gas natural) es: CH4 + 2 O2 --------------- CO2 + 2 H2O Combustin incompleta: La combustin es incompleta cuando la cantidad de O2 no es suficiente para quemar de modo completo al combustible. Los productos de la combustin incompleta varan segn la cantidad de oxgeno disponible. Generalmente se forma monxido de carbono (CO), gas sumamente txico. Esta sustancia produce la muerte por asfixia, ya que se combina con la hemoglobina de la sangre a una velocidad mayor que la del oxgeno. Esto significa que, an habiendo oxgeno en el aire, la hemoglobina absorbe al monxido de carbono antes, formando una molcula compleja muy estable. Los primeros sntomas de intoxicacin son: somnolencia, dolor de cabeza, mareos, vmitos [1]. Otro producto de una combustin incompleta es el carbn, slido, que por accin del calor se pone incandescente y da ese color amarillo-anaranjado a la llama, que por eso se le dice llama luminosa o fuliginosa. Este carbn, finamente dividido, se eleva por el calor que desprende la combustin, y se va enfriando a medida que se aleja de la fuente de calor, formando humo negro, que se deposita en los objetos cercanos formando lo que se conoce como holln. Tambin se produce agua, en estado de vapor, como otro producto ms de una combustin incompleta. La combustin incompleta no slo es peligrosa, sino que libera menor cantidad de calor que la combustin completa del mismo combustible, o sea que lo malgasta. Generalmente, estas combustiones se producen cuando el combustible tiene un alto porcentaje del elemento carbono. El caso tpico es el uso de los braseros, recipientes metlicos donde se coloca el carbn prendido, y se usan para calefacciones. Una ecuacin que representa la combustin incompleta del hexano (principal componente de las naftas livianas) es: C6H14 + 4 O2 --------------- CO + 5 C + 7 H2O hexano oxgeno monxido carbn agua de carbono (holln) Las ecuaciones de combustin incompleta no son estequiometricas, o sea, se pueden balancear de distintas formas y todas son correctas. Productos de la combustin Cuando se produce una reaccin qumica exotrmica, se establece una ecuacin de unos elementos inciales que reaccionan y cambian sus caractersticas qumicas para dar lugar a unos productos, o elementos diferentes de aquellos que reaccionan inicialmente. Ninguno de

los elementos inciales se destruye, sino que todos son transformados en mayor o menor medida. Aun cuando se encuentren dispersos, los productos de la combustin son iguales en peso y volumen a aquellas del combustible de la combustin. En definitiva, se puede decir que se cumple aquel famoso principio de la ciencia que asevera que "la materia ni se crea ni se destruye, tan slo se transforma. Cuando un material combustible se quema, se generan ciertos productos. Son los productos de la combustin. Y de forma general se clasifican dentro de cuatro grupos diferentes. Humo Est compuesto por partculas slidas y lquidas en suspensin en el aire. Con tamaos comprendidos entre 0.005 y 0.01 milimicras. Tiene efectos irritantes sobre las mucosas. Provoca el lagrimeo de los ojos dificultando la visin. A su vez evita el paso de la luz, E incluso puede llegar a ser inflamable y/o explosivo cuando se den las condiciones adecuadas. Igualmente, el humo ir mezclado con gases txicos que modificarn su color. Siempre a ttulo orientativo, podemos utilizar la siguiente regla: HUMO BLANCO. Arde libremente. HUMO NEGRO. Falta de oxgeno. Llama.-Es un gas incandescente cuya temperatura es variable, dependiendo de factores como el tipo de combustible y la concentracin de comburente. Cuando un gas en combustin se combina con la adecuada cantidad de oxigeno, la llama se hace ms caliente y menos luminosa. Calor Son reacciones qumicas exotrmicas. El calor es una forma de energa difcil de medir directamente. Es preciso tener en cuenta que el calor va a elevar la temperatura de los gases que se desprenden de la combustin y estos si los respiramos nos van a quemar nuestras vas respiratorias y su efecto es muy difcil de subsanar Gases En todas las combustiones gran parte de los elementos que constituyen el combustible forman compuestos gaseosos al arder. Los niveles de tolerancia para el organismo humano, de los distintos contaminantes, se hallan recogidos en la normativa vigente sobre Seguridad y Salud. Los gases txicos se suelen dividir en 3 tipos : asfixiantes, irritantes y txicos. El aire de combustin proporciona el oxgeno necesario para la combustin. Est compuesto por nitrgeno (N2), oxgeno (O2), bajos volmenes de gases inertes y una parte variable de vapor de agua. En algunos casos, se utiliza para la combustin oxgeno puro o una mezcla de oxgeno y aire. Los principales constituyentes del aire de combustin (con la excepcin del oxgeno, que se consume durante la combustin) se encuentran en los gases de combustin.

Combustin ideal, coeficiente de exceso de aire, balance de materiales: Combustin ideal, coeficiente de exceso de aire, balance de materiales. La necesidad mnima de oxgeno para la combustin completa (ideal) de las partes inflamables depende de la composicin del combustible. 1 kg de carbono, por ejemplo, necesita 2,67 kg de oxgeno para quemarse, mientras que 1 kg de hidrgeno necesita 8 kg y 1 kg de azufre slo 1 kg de oxgeno. En este caso, la combustin cuando las proporciones de las cantidades son exactas se denomina como combustin ideal o combustin en condiciones estequiomtricas. Las ecuaciones de reaccin correspondientes son como sigue: Carbono: C + O2 ----> CO2 Hidrgeno: 2H2 + O2 ----> 2H2O Azufre: S + O2 ----> SO2

Composicin del aire puro y seco en la superficie terrestre:

La combustin ideal se puede basar en el modelo mostrado en la Figura 1: Modelo de una combustin ideal:

La cantidad de oxgeno suministrado es suficiente para quemar totalmente el combustible presente; no hay exceso de oxgeno ni de combustible. En la prctica, sin embargo, esta cantidad ideal (mnima) de oxgeno no es suficiente para una combustin completa debido a la mezcla incompleta del combustible y el oxgeno, entre otras cosas, y se debe aportar ms oxgeno y por consiguiente ms aire de combustin de lo que es estequiomtricamente necesario. Esta cantidad adicional de aire se conoce como "exceso de aire", la proporcin entre la cantidad de aire real y la estequiomtricamente necesaria se conoce como coeficiente de exceso de aire (Lambda). La Fig. 2 muestra esta situacin en forma de modelo; debido al exceso de aire, aqu Lambda > 1.

Modelo de la combustin con exceso de aire:

2.1TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA. La temperatura alcanzada cuando se quema un combustible en aire u oxgeno sin ganancia o prdida de calor se denomina temperatura terica de la llama. Se considera el supuesto de que no se realiza ningn trabajo mecnico y que los nicos trminos de energa que intervienen son la energa interna y el trabajo de flujo. Las mismas limitaciones estn comprendidas en el clculo de temperatura de llama u otras reacciones por estos mtodos. Debe conocerse la composicin verdadera de los productos, incluida la presencia de reactivos que han reaccionado, radicales libres y tomos libres, y el mtodo no se puede aplicar a la primera fraccin de segundo requerida para alcanzar los valores de equilibrio de las capacidades calorficas. La mxima temperatura adiabtica de llama se alcanza cuando se quema el combustible con la cantidad tericamente necesaria de oxgeno puro. La mxima temperatura adiabtica de llama en aire corresponde a la combustin con la cantidad de aire tericamente necesaria y es, evidentemente, mucho menor que la mxima temperatura de llama en oxgeno puro. Debido a la necesidad de emplear un exceso de aire para asegurar la combustin completa, las temperaturas de llama adiabticas de las combustiones reales son siempre menores que los valores mximos. La temperatura adiabtica de llama, supuesta la combustin completa, siempre es mayor que la que se puede obtener por combustin real bajo las mismas condiciones inciales determinadas. Siempre hay prdida de calor de la llama, y es imposible obtener una combustin completa a altas temperaturas. La conversin parcial

de estas reacciones se obtienen estableciendo condiciones definidas de equilibrio entre los productos y los reactivos. Por ejemplo, a altas temperaturas se establece un equilibrio entre el monxido de carbono, dixido de carbono y oxgeno, que corresponde a proporciones definidas de estos tres gases. La combustin del monxido de carbono tendr lugar slo hasta el grado de conversin que d una mezcla de gases en proporciones que corresponden a estas condiciones de equilibrio. Adems, la presencia de radicales libres y elementos debe incluirse en el clculo de calores de reaccin y de contenidos energticos. Cualquier energa gastada en realizar un trabajo mecnico, aumentando la energa cintica externa y la elevacin del gas, reducir la temperatura consiguiente. Sistemas y Leyes de la Termodinmica. Conjunto de partes relacionadas para cumplir una funcin Los sistemas pueden ser abiertos, cerrados o aislados. Sistemas abiertos: son aquellos que intercambian con el entorno materia y energa. Ejemplo seres vivos, autos, motos etc. Sistemas cerrados: son aquellos que solo intercambian energa con su entorno. Ejemplo lamparita, lavarropas, heladera etc. Sistemas aislados: no intercambian ni materia ni energa con su entorno. Ejemplo termo, pila (no en uso) Los sistemas vivos convierten la energa de una forma en otra a medida que cumplen funciones esenciales de mantenimiento, crecimiento y reproduccin. En estas conversiones energticas, como en todas las dems, parte de la energa til se pierde en el ambiente en cada paso. Las leyes de la termodinmica gobiernan las transformaciones de energa. La primera ley establece que la energa puede convertirse de una forma a otra, pero no puede crearse ni destruirse. La energa puede almacenarse en varias formas y luego transformarse en otras. Cuando los organismos oxidan carbohidratos, convierten la energa almacenada en los enlaces qumicos en otras formas de energa. En una noche de verano, por ejemplo, una lucirnaga convierte la energa qumica en energa cintica, en calor, en destellos de luz y en impulsos elctricos que se desplazan a lo largo de los nervios de su cuerpo. Las aves y los mamferos convierten la energa qumica en la energa trmica necesaria para mantener su temperatura corporal, as como en energa mecnica, energa elctrica y otras formas de energa qumica. La segunda ley establece que en el curso de las conversiones energticas, la energa de un sistema en el estado final siempre ser menor que la del mismo sistema en el estado inicial. La energa que se libera como calor en una conversin (reaccin qumica, por ejemplo), no se ha destruido como tal, se ha transformado, pero, para ese sistema particular, la energa que cedi al Universo, deja de estar disponible para realizar trabajo. Para entender esta Ley hay que ubicarse en el sistema que transforma energa. Considere cada sistema que transforma energa como si fuese una cajita chiquita (con tapa perforada) dentro de la gran caja hermtica (en cuanto a la energa) que sera el Universo. Lo que escapa de las cajitas, se pierde para ellas, pero queda en la gran caja.

Sobre esto versa la segunda Ley, que dice que en todos los intercambios y conversiones de energa, si no entra ni sale energa del sistema que se estudia, la energa potencial del estado final (la que hay en los productos) es siempre menor a la que haba en el estado inicial (en los reactivos). Este enunciado no contradice la primera Ley. Vamos a enunciar la segunda Ley de otra manera Todos los procesos tienden a desarrollarse en una direccin tal que el desorden o el estado aleatorio del sistema aumenta. Detengmonos en un ejemplo. Si tenemos un montn de naranjas y las volcamos en un cajn de madera, no van a quedar en fila, prolijamente dispuestas, tendremos un revoltijo de naranjas. Esto ocurre espontneamente. Si querernos ordenarlas tendremos que gastar energa de alguna manera, y disponerlas de modo tal que una sostenga a otra y el orden se mantenga. Tendremos que hacer un esfuerzo para establecer un orden. La tendencia natural es al desorden. Hay una forma de denominar a ese desorden. A la medida del desorden (es necesario abstraerse una vez ms) se la llama entropa Todo sistema cerrado, que no intercambie materia y energa con el entorno, tiende hacia un estado de mximo desorden. Para mantener la organizacin de la cual depende la vida (sistemas abiertos), los sistemas vivos deben tener un suministro constante de energa que les permita superar la tendencia hacia el desorden creciente. El Sol es la fuente original de esta energa. Pensemos en nosotros mismos, mantenemos nuestra organizacin gracias al alimento que ingerimos. Ingerir alimento significa desorganizar las estructuras materiales que constituyen, por ejemplo, una manzana para que podamos aprovechar la materia y la energa que sta nos proporciona. El orden que nos caracteriza como seres vivos tiene como costo el desorden del entorno. Las transformaciones energticas en las clulas vivas implican el movimiento de electrones de un nivel energtico a otro y, frecuentemente, de un tomo o molcula a otro. Entropa Todo se destruye, todo se enfra, todo se desordena. sta es la direccin en la que, espontneamente, todo transcurre en el Universo. Sin embargo, sabemos que es posible construir un edificio, calentar un caf, incluso ordenar una habitacin. Pero, para hacerlo, debe consumirse energa, a fin de poder ir en contra de aquella tendencia natural hacia el desorden y la uniformidad, la cual es conocida como aumento de la entropa del Universo. Los seres vivos son las estructuras ms exquisitamente complejas de todas las que existen en el Universo. Cmo logran mantener ese orden tan sofisticado, esa compleja organizacin?, cmo puede desarrollarse todo un individuo a partir de una nica clula? Cmo todo esto es posible si la tendencia natural es al desorden, al caos? Veamos.

Esta analoga nos ser muy til. Un acondicionador de aire impide el calentamiento espontneo de las habitaciones debido al intenso calor externo, se opone al aumento de la entropa. Lo logra porque consume energa elctrica. Pero, con el uso continuo, sus mecanismos se van deteriorando y, cuando alguno falla, ya no puede ir en contra de la entropa y la habitacin se calentar, alcanzando el equilibrio trmico. Finalmente, la entropa aument. Un ser vivo, tambin se opone al aumento de la entropa, al menos por un determinado tiempo. Desde el momento de la concepcin, un ser vivo se va construyendo a partir de nuevas estructuras, adquiriendo una organizacin funcional cada vez ms compleja. Tambin, como el acondicionador de aire, ocurrir que alguna vez algo fallar, y entonces la destruccin de toda esa sofisticada organizacin se alcanzar inexorablemente. Para poder ir en contra de la entropa, el ser vivo requiri, evidentemente, de energa, que obtuvo de los enlaces qumicos de las sustancias orgnicas. Esto implica que la sustancia debe ser degradada para que libere energa de sus enlaces. Esa energa debe utilizarse lo ms eficientemente posible para funcionar, para construir molculas propias; incluso, el sobrante debe almacenarse por si llegara a hacer falta. Todo esto requiere de un sofisticado conjunto de reacciones fsico- qumicas interconectadas unas con otras, denominado metabolismo. El metabolismo tiene por finalidad permitir que los organismos vivos luchen en contra del aumento de entropa, desarrollndose, creciendo y reproducindose. En la comprensin del funcionamiento del programa gentico, se halla una de las claves par entender cmo es posible el orden que caracteriza a los seres vivos. III.-INVESTIGAR. 3.1.-Describir los mtodos, tcnicas y equipos parta realizar la composicin de los gases. CROMATOGRAFA DE GASES. En esta tcnica cromatogrfica, la muestra se inyecta y volatiliza en la cabeza de una columna cromatogrfica. La elucin se produce por el flujo de una fase mvil de un gas inerte y a diferencia de la mayora de las tcnicas cromatogrficas la fase mvil no interacciona con las molculas del analito; su nica misin es transportar el analito a travs de la columna. Existen dos tipos de cromatografa de gases:

Cromatografa Gas - Slido: La fase estacionaria es un slido de gran rea superficial sobre el que se adsorbe el analito. Actualmente slo se aplica a la separacin de especies de bajo peso molecular (CO2, O2, N2 e hidrocarburos). Los compuestos ms polares son retenidos en la fase estacionaria de manera semipermanente. Cromatografa Gas - Lquido: La fase estacionaria es un lquido no voltil inmovilizado sobre la superficie de un soporte slido inerte. La velocidad de migracin de un analito est determinada por su distribucin entre la fase lquida inmovilizada y la fase gaseosa. La temperatura, la volatilidad del analito (Peb) y su solubilidad en la fase estacionaria son los factores que regulan su retencin.

En la cromatografa de gases (que uno de los objetos de estudio en este trabajo: Cromatografa Gas - Lquido), se usa como fase estacionaria un compuesto orgnico polimrico de baja volatilidad, estable trmicamente y con adecuadas caractersticas de disolvente. Es preciso sealar que deben usarse fases estacionarias, similares funcionalmente al compuesto a analizar.

Fig. 1: Algunos ejemplos de fases estacionarias comunes en cromatografa gas - lquido. 2.1.- Componentes bsicos de un Cromatgrafo Gas - Lquido: De forma muy esquemtica podemos resumirlos en: Gas portador Sistema de Inyeccin de muestra Columna Detector Registrador O tambin como indica esta imagen: Fig 2: Esquema Cromatgrafo de gases.

Vamos a ver los componentes uno a uno: GAS PORTADOR El gas portador debe ser inerte y de alta pureza (He, Ar, N2, CO2, H2). Su eleccin vendr determinada por el tipo de detector que se use. Este gas estar en la botella de gas portador que son botellas con manureductores para poder controlar el caudal. SISTEMA DE INYECCIN DE MUESTRAS. Las muestras estn formadas por un disolvente, compuestos voltiles (analito) y compuestos no voltiles (suciedad). El mtodo ms comn de inyeccin de muestra implica el uso de una microjeringa que inyecta la muestra lquida o gaseosa a travs de un septum de goma de silicona en una cmara de vaporizacin instantnea situada en la cabeza de la columna. Esta cmara normalmente est a unos 50 C por encima del punto de ebullicin del componente menos voltil de la muestra. Al inyectar con microjeringas el sistema debe asegurar:

Que la muestra se vaporice en la cabeza de la columna sin distorsin del gas portador. Que la muestra ocupe la mnima longitud posible de la columna.

Tambin se encuentra el inyector en columnas empaquetadas es una cmara de vidrio o cuarzo denominada glass insert, colocada en un bloque termostatizado a 200 - 300 C. El gas portador circula a travs del bloque, penetra caliente en el inyector por una parte lateral y arrastra la muestra vaporizada al interior de la columna. Otro tipo de inyector es el usado en columnas capilares donde la muestra vaporizada debe ser mucho ms pequea. Se inyectan volmenes similares a los de las columnas empaquetadas que, o bien dejan pasar slo una pequea fraccin de la muestra inyectada a la cabeza de la columna (inyeccin Split), o bien reconcentra el analito gas en la cabeza de la columna (inyeccin Splitness), o bien vaporizan los analitos una vez que lo ha hecho el disolvente (inyeccin on - column).

Fig 3: Inyector en columnas empaquetadas. Fig 4: Inyector usado en columnas capilares COLUMNAS Las columnas cromatogrficas varan en longitud desde menos de 2 hasta 60 metros. Se construyen de acero inoxidable, vidrio, slice fundida, o tefln. A fin de poder ser colocadas en el interior del horno termostatizado, normalmente son configuradas como helicoides con dimetros de 10 a 30 cm. La temperatura de trabajo es una variable importante para realizar un trabajo preciso, por ello son introducidas dentro de un horno termostatizado. La temperatura ptima de la columna depende del punto de ebullicin de la muestra y del grado de separacin requerido. Normalmente con una temperatura igual o ligeramente superior al punto de ebullicin promedio de la muestra, se obtienen tiempos de elucin razonables (2 a 30 minutos). En cromatografa de gases se usan dos tipos generales de columnas, las empaquetadas y las capilares. En las columnas empaquetadas la fase estacionaria se impregna en un soporte slido poroso. Este soporte slido debe mantener inmvil la fase lquida proporcionndole la mxima

superficie. Estos soportes slidos suelen ser tierra de Diatomeas que son fuertemente adsortivas. Las columnas Capilares son de slice fundida con una capa protectora exterior de poliamida. Su longitud varia entre los 10 y 60 metros. Su dimetro interior oscila entre 0,1 - 0,32 mm. Su fase estacionaria recubre las paredes internas de la slice y permiten conseguir mejores eficiencias que las empaquetadas aunque su uso es ms complicado. Este tipo de columna requiere sistemas especiales de inyeccin de muestra y detectores ms sensibles. En ambas columnas, su fase estacionaria est unida qumicamente al soporte slido, lo que las lleva a ser ms estables frente a la temperatura y prdida de fase estacionaria que aquellas en las que la fase estacionaria est inmovilizada por adsorcin fsica. DETECTORES La funcin bsica de un detector es que debe producir respuestas muy rpidas a pequeas concentraciones de soluto. Las caractersticas ideales de un detector en cromatografa de gases son: 1. Adecuada sensibilidad. En general, las sensibilidades de los detectores actuales se encuentran en el intervalo de 10-8 a 10-15 g de analito/s. 2. Una respuesta lineal para los analitos que se extienda a varios rdenes de magnitud. 3. Buena estabilidad y reproducibilidad 4. Un intervalo de temperaturas de trabajo comprendido desde la temperatura ambiente hasta al menos 400 C. 5. Un tiempo de respuesta corto que lo haga independiente del caudal. 6. Alta fiabilidad y fcil manejo. Hasta el punto de estar a prueba de la impericia de operadores inexpertos. 7. Respuesta semejante para todos los analitos, o por el contrario, una respuesta selectiva y altamente predecible para una o ms clases de analitos. 8. No sea destructivo de la muestra. Actualmente no existe el detector que rena todas esas caractersticas, y tampoco parece probable que pueda llegar a disearse nunca. Los detectores ms generalizados son:

Detector de conductividad trmica (TCD): Es totalmente universal y muy sencillo, aunque no es muy sensible. Se emplea bsicamente en el anlisis de gases. Su baja sensibilidad impide usarlo con columnas capilares. Los gases que salen de la columna entran en un compartimiento en el que se encuentra un filamento caliente, cuya temperatura depende de la capacidad del gas que le rodea en disipar calor, esto es, su conductividad trmica. En el momento en que se eluye de la columna un compuesto

con diferente conductividad trmica que el gas portador, la temperatura del filamento vara, y por tanto su resistencia elctrica, lo que es registrado en forma de aumento o disminucin de la corriente.

Detector de ionizacin a la llama (FID): Es como detector, el ms usado. Esto se debe porque es prcticamente universal para los compuestos orgnicos, donde es bastante sensible y tiene un comportamiento excelente. Los gases que efluyen de la columna son introducidos en una llama formada por H2 y aire cuya conductividad elctrica est permanentemente registrada. En el momento es que un compuesto de carbono se eluye de la columna, se quema y durante la reaccin de combustin se generan electrones y otras especies cargadas que alteran la conductividad elctrica de la llama. Detector de captura de electrones (ECD): Este detector es selectivo para las molculas que contienen tomos electronegativos, como perxidos o halgenos e insensible a compuestos como aminas, alcoholes, o hidrocarburos. Por lo que se emplea en el anlisis de pesticidas halogenados. Se trata de un detector tremendamente sensible y en algunos casos hasta inestable. El efluyente de la columna se hace circular entre un pequeo ncleo de un metal radiactivo que emite electrones (partculas), y un electrodo cargado positivamente que los recibe. En el momento en que de la columna eluye una especie de tomos electronegativos, capaces de capturar a dichos electrones, se detecta una disminucin de la corriente del electrodo. Detector Termoinico (TID): Se trata de un detector selectivo de los compuestos orgnicos que contienen fsforo y nitrgeno. En comparacin con un FID, el TID es 500 veces ms selectivo para los compuestos continentes de fsforo y 50 veces ms con los compuestos continentes de nitrgeno. Un detector termoinico tiene una configuracin similar al detector de llama. El efluente de la columna se mezcla con hidrgeno, pasa a travs de la llama y se quema. El gas caliente fluye alrededor de una bola de silicato de rubidio calentada elctricamente, la cual se mantiene a unos 180 con respecto al colector. La bola caliente forma un plasma que alcanza una temperatura de 600 a 800 C. Esto provoca que se produzcan una gran cantidad de iones a partir de las molculas que contienen fsforo o nitrgeno, lo que resulta en una gran corriente de iones, la cual se utiliza para la determinacin de compuestos que contienen esos dos elementos. Detector de Emisin Atmica (AED): Es el detector ms reciente y se encuentra a la venta. En este detector el eluyente se introduce en un plasma de helio obtenido por microondas que se acopla a un espectrofotmetro de emisin con series de diodos. El plasma es suficientemente energtico como para atomizar todos los elementos de una muestra, excitarlos, y as obtener los espectros de emisin. Estos espectros son recogidos en un espectrmetro. Aplicaciones de la Cromatografa de Gases.

La cromatografa de gases se puede aplicar a gases y cualquier compuesto que pueda ser volatilizado o convertido en un derivado voltil.

Con carcter general se puede aplicar en los siguientes casos:

Para separa muestras analticas complejas. En el anlisis cualitativo: Por ejemplo para determinar el criterio de pureza, la presencia o ausencia de compuestos, el nmero de tomos de carbono en una serie homloga... En el anlisis cuantitativo: para realizarlo se requiere es uso de patrones o estndares.

Centrndonos en el tema que nos compete que son los alimentos, podemos destacar las siguientes aplicaciones o ejemplos:

Aminas aromticas heterocclicas (HAA) formadas durante la coccin de alimentos proteicos (carne y pescados). Donde estos compuestos son mutagnicos potentes bien conocidos y algunos de ellos son carcingenos. Se han formado en alimentos cocinados, y tambin se han detectado en las muestras ambientales (aerotransportadas partculas, aire de interior, humo del cigarrillo...) y en las muestras biolgicas (orina, plasma). Por lo tanto, el aislamiento y la medida de HAA son muy importantes para el gravamen de riesgo para la salud humana. Control de los procesos de destilado de aguardientes a escala industrial: Se identifica y cuantifica, mediante cromatografa en fase gaseosa aquellos componentes que definen la calidad bsica de los orujos y cuyo control exige la administracin: grado alcohlico, acidez total, acetato de etilo, metanol, acetaldehido, acetal y alcoholes superiores. Determinacin de enantiomeric de compuestos chiral en aceites de mesa (aceites de oliva, avellana, cacahuete y nuez) haciendo uso de HPLC inversa y CG. Estudio de vinos monovarietales. Caracterizacin de avellanas por su composicin en cidos grasos. Identificacin d compuestos voltiles en granos de cacao. Determinacin del perfil del cido graso, acidez y valor del perxido en la calidad del aceite de oliva contra el almacenaje. Determinacin cualitativa y cuantitativa de componentes voltiles en hierbas y especias. Separacin de compuestos voltiles del queso. Anlisis de compuestos terpnicos de la uva de la variedad albario. Estudio de compuestos azufrados voltiles pesados es vinos tintos de la denominacin de origen ribeira sacra.

3.2.-Por que se procura muchas veces mantener la temperatura de los gases de la combustin por arriba del punto del roco, hasta su descarga a la atmosfera en las chimeneas y tubos de escape de gases. La temperatura de los gases de la combustin se debe mantener por encima de la temperatura del roco, si alcanzamos la temperatura del roco se formarn pequesimas gotas de agua lquida (roco) sobre todas las superficies lisas que se encuentran al aire libre. Esas gotitas de roco son las que dan el nombre a nuestro "punto de roco". Enseguida la condensacin de agua tambin se producir en los gases de combustin, formndose innumerables gotitas de agua en suspensin, las cuales constituyen una niebla. Por lo tanto, el punto de roco es la temperatura, a la cual, en un aire que se enfra, comienza la formacin de niebla, y tambin de roco sobre los objetos, esto dificultara el transporte de los gases de combustin hasta su descarga en la chimenea o tubos de escape.

3.3.-como obtener y determinar el poder calorfico de un combustible en funcin de su entalpia de formacin. Una forma simplificada de realizar el clculo sera: Q = mc Cp T + me Hv En la que: Q es el calor aportado por el combustible , en J mc es la masa de lquido calentada (la que queda al final), en kg Cp es el calor especfico, en J/kg K (o J/kg C) T es el incremento de temperatura del lquido, en C o K me es la masa de lquido evaporado (masa inicial de lquido - masa final), en kg Hv es la entalpa de vaporizacin, en J/kg Es importante fijarse en las unidades si buscas los datos en tablas, ya que si stos se encuentran en unidades distintas debes realizar la conversin. Luego, la entalpa de combustin o poder calorfico, se obtendra simplemente como: Hc = Q/mq Donde: Hc es la entalpa de combustin, en J/kg mq es la masa de combustible quemada, en kg