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fr/~briere
L1-S1 CHIM 110 Session D !e"bre 200#

ATOMES ET MOLECULES : CORRIGE

Quelques valeurs de constantes :

Energie dionisation de lHydrogne : E0 = 13,6 eV = 2,18 10-18 J Constante de Planck : h = 6,62 10-34 J s Charge de l lectron : e = 1,6 10-19 C Masse de l'lectron : me = 9,1 10-31 kg Nombre d Avogadro : N = 6,022 1023 mol-1 Clrit de la lumire dans le vide : C = 3 108 m s-1 Masse du proton : mp = 1,6725 10-27 kg = 1,00718 u.m.a Masse du neutron : mn = 1,6747 10-27 kg = 1,00850 u.m.a Const$nte %e &'%ber( : &H ) 1*0+, 10- "-1

Effets dcran de Slater

1s

0,3

2s 2p

0,85

0,35

3s 3p

0,85

0,35

3d

0,35

4s 4p

0,85

0,85

0,35

4d

0,35

4f

0,35

5s 5p

0,85

0,85

0,85

0,35

5d

0,35

5f

0,35

6s 6p

0,85

0,85

0,85

0,35

1s

2s 2p

3s 3p

3d

4s 4p

4d

4f

5s 5p

5d

5f

6s 6p

Question 12 : (0 ! "oint# Soit .$ !onfi(ur$tion .e!troni/ue suiv$nte : 01r2 3%10 4s2 4p3 5ue..e est .6$ffir"$tion e7$!te 8

$ro"osition A : I. s6$(it %9un !h$.!o(:ne. $ro"osition % : I. s6$(it %e .6$to"e neutre %e ;er"$niu" ;e $ro"osition C : I. peut s6$(ir %e .6ion Se2< $ro"osition & : I. s6$(it %e .6ion Se-

$ro"osition E : 'l s(a)it de l(ato*e neutre d(arsenic As

01r2 3%10 4s2 4p3 Co.onne 1# Les !h$.!o(:nes sont en !o.onne 1,: s2 p4 Le ;er"$niu" est en !o.onne 14 : 4s2 4p2 Le S . niu" Se est en !o.onne 1, s2 p4 et Se2< est en 4s2 4p2 Le S . niu" Se est en !o.onne 1, s2 p4 et Se- est en 4s2 4p# L9$rseni! 1s est en !o.onne 14 : 4s2 4p3

$ro"osition E : 'l s(a)it de l(ato*e neutre d(arsenic As

Question 1+ : L$ !h$r(e nu!. $ire effe!tive => ressentie p$r un .e!tron %e .$ !ou!he %e v$.en!e %e .6$to"e neutre %e !$.!iu" C$ est %e : (1 "oint# $ro"osition A : ,-. 1 /!

$ro"osition % : ,-. 2 0!
$ro"osition C : ,-. + 1! $ro"osition & : ,-. 2 + $ro"osition E : ,-. ! 0! => ) = - Ca : Z = 20 : 1s2 2s2 2 Z* = 20 0,35 8 * 0,85
6

3s2 3

!s2

10 * 1 = 2,85

Proposition B : Z*= 2,85

Question 12 : (0 ! "oint# 5ue..e est .6$ffir"$tion e7$!te 8 $ro"osition A : Le r$'on $to"i/ue et .6$ffinit .e!troni/ue v$rient %$ns .e "?"e sens.

$ro"osition % : Le r$'on $to"i/ue et .6 .e!tron ($tivit v$rient %$ns .e "?"e sens. $ro"osition C : L6 ner(ie %e /u$tri:"e ionis$tion %6un . "ent 1 !orrespon% @ .6 ner(ie %e .$ r $!tion 12< 0(2 ) 13< 0(2 < 1 e-0(2 Aroposition D : L$ !h$r(e nu!. $ire effe!tive => $u("ente %e ($u!he @ %roite sur une .i(ne %e .$ !.$ssifi!$tion p rio%i/ue. $ro"osition E : Le r$'on %6un !$tion 1< est touBours p.us .ev /ue .e r$'on %e !ov$.en!e %e son $to"e neutre %6ori(ine 1. => ) = - 5u$n% on p$sse %9un . "ent $u suiv$nt* on $Boute un proton et un .e!tron 0( n r$.e"ent %$ns .e "?"e (roupe %e S.$ter2. 5u$n% on p$sse %9un . "ent $u suiv$nt* = $u("ente %9une unit et $u("ente %e 0*3#. => $u("ente %on! %e 1 0*3# ) 0*,#. Aroposition D : L$ !h$r(e nu!. $ire effe!tive => $u("ente %e ($u!he @ %roite sur une .i(ne %e .$ !.$ssifi!$tion p rio%i/ue. Cn $to"e D (ros E @ ses .e!trons D .oin E %u no'$u* i. .es $ttire %on! D peu E et est D peu .e!tron ($tif E. Son $ffinit .e!troni/ue est f$ib.e. Cn $to"e D petit E @ ses .e!trons D pr:s E %u no'$u* i. .es $ttire %on! D forte"ent E et est D forte"ent .e!tron ($tifE. Son $ffinit .e!troni/ue est forte. Le r$'on $to"i/ue et .9$ffinit .e!troni/ue v$rient %on! en sens inverse.

Le r$'on $to"i/ue et .9 .e!tron ($tivit v$rient %on! en sens inverse. L9 ner(ie %e /u$tri:"e ionis$tion est .6 ner(ie %e .$ r $!tion 13< 0(2 ) 14< 0(2 < 1 e-0(2 5u$n% on p$sse %e .9$to"e neutre $ un !$tion on en.:ve un .e!tron %e v$.en!e* .9effet %9 !r$n %i"inue et => $u("ente. & v$rie !o""e n2/=>* si n est !onst$nt !o""e => $u("ente* n2/=> %i"inue et .e r$'on %i"inue. Si n v$rie i. ne peut /ue %i"inuer et & %i"inue $ussi Le r$'on %6un !$tion 1< est %on! touBours p.us petit /ue .e r$'on %e !ov$.en!e %e son $to"e neutre %6ori(ine 1

L(Alu*iniu* Al a une *asse *olaire ato*i3ue de 21 40 )5*ol61 cet l*ent ne "oss7de 3u(un seul isoto"e sta8le5

Question 1! : Quelle est l(affir*ation e9acte: (0 ! "oint#

$ro"osition A : L6isotope 2F1. est un "etteur r$%io$!tif %e t'pe <. $ro"osition % : L6isotope 2+1. est .6isotope st$b.e %e .6$.u"iniu". $ro"osition C : L6isotope 2,1. est un "etteur en "o%u.$tion %e fr /uen!e. $ro"osition & : L6isotope st$b.e %e .6$.u"iniu" poss:%e 1# protons %$ns son no'$u. Aroposition G : L6isotope st$b.e %e .6$.u"iniu" poss:%e 14 neutrons %$ns son no'$u.

L$ "$sse "o.$ire %9un . "ent est sensib.e"ent ($.e $u no"bre %e "$sse %e son isotope .e p.us st$b.e si !e.ui-!i est nette"ent "$Borit$ire 0!$s ( n r$.* s$uf r$res e7!eptions2. I!i i. n9 ' $ /u9un seu. isotope st$b.e et on ne peut %on! p$s h siter. 1)=<H I!i M ) 2,*+F soit 1 ) 2- * .9isotope st$b.e est %on! 2-1. Aour 1. : =)13 et %on! H ) 14.

2F1.

poss:%e 1# neutrons* p$r r$pport @ .9isotope st$b.e i. poss:%e un e7!:s %e neutrons* un neutron v$ %on! se tr$nsfor"er en proton* i. ' $ur$ Be!tion %9 .e!tri!it n ($tive : L$ proposition C est .@ pour $"user .$ ($.erieI Aroposition G : L6isotope st$b.e %e .6$.u"iniu" poss:%e 14 neutrons %$ns son no'$u. Question 11 : Lner)ie de troisi7*e ionisation de lalu*iniu* est de : (2 "oints# $ro"osition A : # eJ $ro"osition % : 11 eJ

Aroposition C : 2F eJ
$ro"osition & : 13, eJ $ro"osition E : +#F eJ

1. : = ) 13 : 1s2 2s2 2p, 3s2 3p1 1.< : = ) 13 : 1s2 2s2 2p, 3s2 1.2< : = ) 13 : 1s2 2s2 2p, 3s1 1.3< : = ) 13 : 1s2 2s2 2p,

Troisime ionisation : Al 2+ = Al 3+ + eE.I.3 = E Al 3+ - E Al 2+ Al 2+ : s2 2s2 2p! 3s Al 3+ : s2 2s2 2p! E Al 2+ = 2 E + 8 E2 + E3 E Al 3+ = 2 E + 8 E2 E.I.3 = E Al 3+ - E Al 2+ = - E3 C$.!u. %e G3 : G ) -G0 =>2 / n2 Z* = 13 8*0.85 2 = 4,2 G3 ) -13*, > 4*22 / 32 ) -2,*- eJ E5'5+ . 21 / e; L$ v$.eur e7p ri"ent$.e est %on! 2F eJ $ve! un !$rt %e #K !e /ui est tr:s !orre!t.

Aroposition C : 2F eJ
Question 1/ : Quelle est laffir*ation e9acte : (0 ! "oint# $ro"osition A : L9$.u"iniu" est un $.!$.inoterreu7 $ro"osition % : L9ion .e p.us st$b.e %e .9$.u"iniu" est 1.2<. $ro"osition C : L9$.u"iniu" est un . "ent %e tr$nsition. $ro"osition & : D$ns son t$t fon%$"ent$. .9$to"e %9$.u"iniu" poss:%e trois .e!trons ! .ib$t$ires.

Aroposition G : L9ion 1.3< poss:%e .$ stru!ture .e!troni/ue %9un ($L r$re.


"it#$ en %olonne 13 lal#&ini#& nest as #n al%alinoterre#' (%olonne 2)* +ion le l#s sta,le de -l est Al 3+ : s2 2s2 2p! .#i ossde %o&&e les ga/ rares #ne str#%t#re $le%troni.#e 0 8 $le%trons trs sta,le*

+es $l$&ents de transition sont les $l$&ent des ,lo%s d o# 1* -l 1aisant artie d# ,lo% don% as #n $l$&ent de transition* -l : Z = 13 : 1s2 2s2 2
6

nest

3s2 3p

ossde #n se#l $le%tron %$li,ataire 0 l$tat 1onda&ental*

Aroposition G : L9ion 1.3< poss:%e .$ stru!ture .e!troni/ue %9un ($L r$re.

Question 10 : Quelle est laffir*ation e9acte : (0 ! "oint#

$ro"osition A : Lalu*iniu* est un ato*e "lus lectron)atif 3ue le )alliu* <a5 $ro"osition % : Le ra=on ato*i3ue de lalu*iniu* est "lus i*"ortant 3ue celui du soufre S5
$ro"osition C : Le r$'on $to"i/ue %e .9$.u"iniu" est p.us i"port$nt /ue !e.ui %u ($..iu" ;$. $ro"osition & : L9$.u"iniu" est un $to"e p.us .e!tron ($tif /ue .e bore M. $ro"osition E : L9$.u"iniu" et .e soufre for"ent un !o"pos ioni/ue %e for"u.e 1.3S2 L9 .e!tron ($tivit v$rie en sens inverse %u r$'on $to"i/ue. Le r$'on $to"i/ue v$rie !o""e n2/=>. Sur une "?"e .i(ne n est !onst$nt et => $u("ente %e ($u!he @ %roite* n2/=> %i"inue %on! %e ($u!he @ %roite* & %i"inue %on! %e ($u!he @ %roite et .9 .e!tron ($tivit $u("ente %on! %e ($u!he @ %roite. Sur une !o.onne n2 $u("ente %e h$ut en b$s* => %i"inue tr:s . (:re"ent %e h$ut en b$s* .9effet %e n2 .9e"porte sur !e.ui %e => et .e r$'on $to"i/ue $u("ente %on! %e h$ut en b$s $.ors /ue .9 .e!tron ($tivit %i"inue %e h$ut en b$s. Al et Ga sont dans la mme colonne et Al est situ plus haut que Ga : XAl > XGa et RAl < RGa Al et S sont dans la mme ligne et S est situ plus droite que Al : XS > XAl et RAl > RS D9$pr:s .eur positions %$ns .$ !.$ssifi!$tion pour ob ir @ .$ r:(.e %e .9o!tet on pr voit .es ions st$b.es %e 1. et S : 1. %onne .9ion 1.3< N S %onne .9ion S2- : .e !o"pos ioni/ue $ pour for"u.e 1.2S3. Remarque : Ici, il y avait deux propositions exactes, cette question donc t annule pour ne pas pnaliser ceux qui ne sen seraient pas aperu.

Soient les molcules ou ions suivants : 1.C.3 SO42Question 14 : (1 "oint#

IC.4-

H3O< AC.3

A$r"i .es s!h "$s %e Lewis suiv$nts /ue. est .e seu. !orre!te"ent !rit :

uestion 20 : (0 ! "oint# 5ue..e est .9$ffir"$tion e7$!te $ro"osition A : AC.3 poss:%e une ( o" trie %e t'pe 1P3 $ro"osition % : H3O< poss:%e une ( o" trie %e t'pe 1P3

$ro"osition C : AlCl+ "oss7de une )o*trie de t="e A>+


$ro"osition & : IC.4- poss:%e une ( o" trie %e t'pe 1P4 $ro"osition E : SO42poss:%e une ( o" trie %e t'pe 1P4G2

P"l3 poss#e $ne %&om&trie #e t'pe A( 3E )3*+ poss#e $ne %&om&trie #e t'pe A( 3E Al"l3 poss#e $ne %&om&trie #e t'pe A( 3 I"l+- poss#e $ne %&om&trie #e t'pe A( +E2 ,*+2poss#e $ne %&om&trie #e t'pe A( +

Question 21 : (0 ! "oint# 5ue..e est .9$ffir"$tion e7$!te $ro"osition A : D$ns AC.3 .9$to"e %e phosphore porte une !h$r(e for"e..e positive $ro"osition % : D$ns H3O< .9$to"e %9o7'(:ne est h'bri% sp2 $ro"osition C : D$ns 1.C.3 .es $n(.es ClAlCl v$.ent $ppro7i"$tive"ent 10+Q.

Aroposition D : D$ns IC.4- .9$to"e %9io%e poss:%e 2 %oub.ets .ibres


$ro"osition E : D$ns SO42- .9$to"e %e soufre poss:%e un %oub.et .ibre -ans P"l3 l.atome #e p/osp/ore ne porte a$0$ne 0/ar%e 1ormelle. -ans )3*+ l.atome #.o2'%ne est /'3ri#& sp3 -ans Al"l3 les an%les "lAl"l 4alent appro2imati4ement 256.

-ans I"l+- l.atome #.io#e poss#e 2 #o$3lets li3res -ans ,*+2- l.atome #e so$1re ne poss#e pas #e #o$3let li3re.

Molcule CN

Mo%:.e %e Lewis

Question 22 : 5ue..e est .9$ffir"$tion e7$!te 8 (0 ! "oint# $ro"osition A : Le s!h "$ G est une repr sent$tion possib.e %e CH. $ro"osition % : Le s!h "$ R est une repr sent$tion possib.e %e CH. $ro"osition C : CH est inter" %i$ire entre .es repr sent$tions M et C

Aroposition D : CH est inter" %i$ire entre .es repr sent$tions 1 et C


$ro"osition E : CH est inter" %i$ire entre .es repr sent$tions D et G

Mthode rapide : 1) Si on considre C comme atome central : C = 4 electrons N N est suppos faire sont nombre de liaison normal , il fait donc trois liaisons et possde un doublet libre. C utilise donc trois lectrons et lui reste donc 1 lectron clibataire. Il n apparat aucune charges formelles C et N possdant leur nombre normal d lectrons. On obtient finalement le schma A.

2) Si on considre N comme atome central : N = 5 lectrons C est suppos faire sont nombre de liaison normal , il fait donc deux liaisons et possde un doublet libre. N utilise donc deux lectrons et lui reste donc 3 lectrons, soit un doublet libre et un lectron clibataire. Il n apparat aucune charges formelles C et N possdant leur nombre normal d lectrons. On obtient finalement le schma C.

Tous les autres schmas proposs sont de toute manire incorrects puisque les charges formelles portes par les atomes n y figurent pas.

Aroposition D : CH est inter" %i$ire entre .es repr sent$tions 1 et C


Modle C.L.O. !O.M : Com"inaison Linaire d#Or"itales tomiques ! Or"itales Molculaires

Question 2+ : D$ns .e "o%:.e C.L.O.1-O.M* .9in%i!e %e .i$ison pour CH est %e : (1 ! "oint# $ro"osition A : 1 $ro"osition % : 1*# $ro"osition C : 2

Aroposition D : 2*#
$ro"osition E : 3 n. )1/2 0 n n>2 ) 0 - 2 2 / 2 ) 2*# ?e*ar3ue : /ue CH soit ou non $ve! inter$!tion sp ne !h$n(e rien @ .9in%i!e %e .i$ison.

Question 22 : Le "o%:.e C.L.O.1-O.M* pr voit /ue : (0 ! "oint# $ro"osition A : D$ns .9$nion CH- .$ .on(ueur %e .i$ison est p.us .ev e /ue %$ns CH. $ro"osition % : D$ns .e !$tion CH< .$ .on(ueur %e .i$ison est p.us .ev e /ue %$ns CH. $ro"osition C : Le !$tion CH< est p.us st$b.e /ue CH. $ro"osition & : L9$nion CH- est "oins st$b.e /ue CH. $ro"osition E : D$ns CH .es .e!trons peuvent f$!i.e"ent se tr$nsfor"er en isotopes r$%io$!tifs.

C2- : 3n a4o#te #n $le%tron liant :


+indi%e de liaison a#g&ente d#ne 5 liaison* +a long#e#r de liaison di&in#e* +a &ol$%#le est sta,ilis$e

Proposition A : 6ans lanion C2- la long#e#r de liaison est l#s $le7$e .#e dans C2* 7A8,,E Proposition - : +anion C2- est &oins sta,le .#e C2* 7A8,,E

C28 : 3n enl7e #n $le%tron liant :


+indi%e de liaison di&in#e d#ne 5 liaison* +a long#e#r de liaison a#g&ente* +a &ol$%#le est d$sta,ilis$e

Proposition B : 6ans le %ation C28 la long#e#r de liaison est l#s $le7$e .#e dans C2* 9:AIE Proposition " : +e %ation C28 est l#s sta,le .#e C2* 7A8,,E Proposition E : 6ans C2 les $le%trons radioa%ti1s* E4i#emment 7A8,,E e#7ent 1a%ile&ent se trans1or&er en isoto es

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