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ÁTOMOS Y ELECTRONES
aquí. A través de los años, la mecánica cuántica ha sido tan exitosa que ahora
se yergue junto con las leyes clásicas como una descripción válida de la
naturaleza.
Un problema especial sobreviene cuando los estudiantes se encuentran
por primera vez con la teoría de la mecánica cuántica. El problema es que los
conceptos cuánticos son grandemente de naturaleza matemática y no
involucran la calidad de “sentido común” asociada con la mecánica clásica. Al
principio, muchos estudiantes encuentran los conceptos cuánticos difíciles, no
tanto por las matemáticas involucradas, sino porque sienten que los conceptos
están un tanto divorciados de la “realidad”. Esta es una reacción razonable, ya
que las ideas de lo que consideramos real o intuitivamente satisfactorio están
por lo general basadas en nuestra propia observación. Por esto, las leyes
clásicas del movimiento son fáciles de entender porque observamos cuerpos
en movimiento todos los días. Por otra parte, tenemos poca intuición sobre lo
que está pasando en la escala atómica. Es necesario, por tanto, depender de la
facilidad de la teoría para predecir resultados experimentales en vez de
intentar forzar analogías clásicas sobre los fenómenos no clásicos de átomos y
electrones.
Nuestro enfoque en este capítulo será estudiar las observaciones
experimentales más importantes que condujeron a la teoría cuántica, y
después indicar cómo la teoría explica esas observaciones. Las discusiones de
teoría cuántica necesariamente deberán ser mayormente cualitativas en una
presentación tan breve, y aquellos temas que sean más importantes para la
teoría del estado sólido se enfatizarán aquí. Al final de este capítulo, se dan
algunas referencias, apropiadas para el estudio individual adicional.
luz (Fig. 2-1). Supongamos que luz monocromática incide sobre la superficie
de una placa metálica en un vacío. Los electrones en el metal absorben energía
Figura 2- 1
El efecto fotoeléctrico:
(a) los electrones son
eyectados de la
superficie de un metal
cuando se exponen a la
luz de frecuencia ν en
un vacío; (b) gráfica de
la máxima energía
cinética de los
electrones eyectados vs.
de la luz, y algunos de los electrones reciben suficiente energía para ser la frecuencia de la luz
despedidos de la superficie del metal hacia el vacío. Este fenómeno se llama incidente.
efecto fotoeléctrico. Si se mide la energía de los electrones que escapan, se
puede hacer una gráfica de la energía máxima como función de la frecuencia ν
de la luz incidente (Fig 2-1b).
Una forma simple de encontrar la energía máxima del electrón
eyectado es colocar otra placa sobre la mostrada en la figura 2-1 y después
crear un campo eléctrico entre las dos placas. La energía potencial necesaria
para retardar todo el flujo electrónico entre las placas nos da la energía Em
(Prob. 2.2). Para una frecuencia particular de luz incidente sobre la muestra,
una energía máxima Em es observada para los electrones emitidos. La gráfica
resultante de Em vs. ν es lineal, con una pendiente igual a la constante de
Planck. La ecuación de la recta mostrada en la figura 2-1b es
Em = hν − qΦ (2-1)
donde q es la magnitud de la carga electrónica. La cantidad Φ (volts) es una
característica del metal particular usado. Cuando Φ se multiplica por la carga
electrónica, se obtiene una energía (joules) que representa la energía mínima
requerida para que un electrón escape del metal al vacío. La energía qΦ se
llama la función de trabajo del metal. Estos resultados indican que los
electrones reciben una energía hν de la luz y pierden una cantidad de energía
qΦ al escapar de la superficie del metal.
Este experimento demuestra claramente que la hipótesis de Planck era
correcta la energía de la luz está contenida en unidades discretas y no en
una distribución continua de energías. Otros experimentos también indican
que, además de la naturaleza ondulatoria de la luz, las unidades cuantizadas de
energía luminosa pueden considerarse como paquetes localizados de energía,
llamados fotones. Algunos experimentos enfatizan la naturaleza ondulatoria
de la luz, mientras otros experimentos revelan la naturaleza discreta de los
fotones. Esta dualidad es fundamental a los procesos cuánticos y no implica
una ambigüedad en la teoría.
un anuncio de neón, que es típicamente un tubo de vidrio lleno con neón o una
mezcla gaseosa, con electrodos para crear una descarga. Si se mide la
intensidad de la luz emitida en función de la longitud de onda, se encuentran
una serie de líneas bien definidas y no una distribución continua de longitudes
de onda. En los primeros años del siglo XX se conocían bien los espectros
característicos de diversos átomos. Una porción del espectro de emisión del
hidrógeno medido se muestra en la figura 2-2, en la que las líneas verticales
representan la posición de los picos de emisión observados en la escala de
longitudes de onda. La longitud de onda (λ) se mide por lo general en
angstroms (1Å = 10-10 m) y está relacionada (en metros) con la frecuencia por
λ=c/ν, donde c es la velocidad de la luz (3×108 m/s). La energía del fotón hν
está entonces relacionada con la longitud de onda por
hc
E = hν = (2-2)
λ
Figura 2- 2
Algunas líneas importantes
en el espectro de emisión
del hidrógeno.
Las líneas en la figura 2-2 aparecen en varios grupos llamados las series de
Lyman, Balmer y Paschen en honor a sus primeros descubridores. Una vez
que se estableció el espectro del hidrógeno, los científicos notaron varias
relaciones interesantes entre las líneas. Se observó que las diferentes series en
el espectro seguían ciertas formas empíricas:
1 1
Lyman: ν = cR 2 − 2 , n=2,3,4,... (2-3a)
1 n
1 1
Balmer: ν = cR 2 − 2 , n=3,4,5 ... (2-3b)
2 n
1 1
Paschen: ν = cR 2 − 2 , n=4,5,6,... (2-3c)
3 n
Donde R es una constante llamada la constante de Rydberg (R =109,678 cm-1).
Si las energías del fotón hν se grafican para valores sucesivos del entero n,
notamos que cada energía puede obtenerse tomando sumas y diferencias de
otras energías de fotones en el espectro (Fig. 2-3). Por ejemplo, E42 en la serie
Figura 2- 3
Relación entre las
energías del fotón
en el espectro de
hidrógeno.
CAPÍTULO 2: ATOMOS Y ELECTRONES 33
hν = E2 - E1 (2-4)
p Θ = nh n=1,2,3,4,... (2-5)
q2 m v2
− = − (2-6)
Kr 2 r
Kn 2h 2
rn = (2-10)
mq 2
nhq 2 q2
v= = (2-12)
Kn 2 h 2 K n h
La prueba crítica del modelo es si las diferencias de energía entre las órbitas
corresponden a las energías fotónicas observadas en el espectro del hidrógeno.
Las transiciones entre órbitas correspondientes a las series de Lyman, Balmer
y Paschen se ilustran el la figura 2-4. La diferencia de energías entre las
órbitas n1 y n2 está dada por
mq 4 1 1
En 2 − En1 = 2 − 2 (2-16)
2 K h n1 n2
2 2
La frecuencia de la luz cedida por una transición entre estas dos órbitas es
mq 4 1 1
ν 21 = 2 2 2 − 2 (2-17)
2 K h h n1 n2
Figura 2- 4
Órbitas electrónicas y
transiciones en el modelo
de Bohr del átomo de
hidrógeno. El
espaciamiento orbital no
está dibujado a escala.
36 DISPOSITIVOS ELECTRÓNICOS DEL ESTADO SÓLIDO BEN G. STREETMAN
†
Este es frecuentemente llamado principio de indeterminación.
CAPÍTULO 2: ATOMOS Y ELECTRONES 37
f ( x) =
∫−∞
f ( x) P( x)dx
(2-21b)
∞
∫−∞
P( x)dx
Postulados Básicos
∞
∫−∞
Ψ *Ψdxdydz = 1
†
Ψ * es el conjugado complejo de Ψ, obtenido revirtiendo el signo de cada j. De este modo
(ejx)*=e-jx.
‡
La interpretación operacional de (∂/∂x)2 es la forma segunda derivada ∂2/∂x2; el cuadrado
de j es –1.
CAPÍTULO 2: ATOMOS Y ELECTRONES 39
d 2ψ ( x) 2m
+ 2 [E − V ( x)]ψ ( x) = 0 (2-27)
dx 2 h
V ( x) = 0, 0< x<L
(2-28)
V ( x) = ∞ x = 0, L
d 2ψ ( x) 2m
+ 2 Eψ ( x) = 0, 0< x<L (2-29)
dx 2 h
Figura 2- 5-
El problema de una
partícula en un pozo
de potencial: (a)
diagrama de energía
potencial; (b)
funciones de onda en
los tres primeros
estados; (c)
distribución de
densidad de
probabilidad para el
segundo estado.
CAPÍTULO 2: ATOMOS Y ELECTRONES 41
2.4.4 Tunelaje
Figura 2- 7:
El sistema de
coordenadas esféricas.
Φ m (φ ) = Ae jmφ (2-39)
44 DISPOSITIVOS ELECTRÓNICOS DEL ESTADO SÓLIDO BEN G. STREETMAN
2π 2π
A2 ∫ e − jmφ e jmφ dφ = A2 ∫ dφ = 2πA2 (2-41)
0 0
Así, el valor de A es
1
A= (2-42)
2π
1 jmφ
Φ m (φ ) = e (2-43)
2π
Además de estos tres números cuánticos que provienen de las tres partes de la
ecuación de onda, hay una condición de cuantización importante en el “espín”
del electrón. Estudios del espín del electrón emplean la teoría de la relatividad
así como la mecánica cuántica; por tanto, diremos simplemente que el ímpetu
angular intrínseco s de un electrón con ψnlm específica es
h
s=± (2-47)
2
CAPÍTULO 2: ATOMOS Y ELECTRONES 45
†
En muchos textos los números que hemos llamado m y s se refieren como ml y ms,
respectivamente.
‡
Un sistema interactuante es uno en que las funciones de onda de los electrones se traslapan
en este caso un átomo con dos o más electrones.
46 DISPOSITIVOS ELECTRÓNICOS DEL ESTADO SÓLIDO BEN G. STREETMAN
Tabla 2- 1: Números cuántixcos hasta n=3 y estados permitidos para los electrones en un
átomo de hidrógeno: Las primeras cuatro columnas muestran las diferentes combinaciones de
números cuánticos permitidas por las reglas de selección de la ecuación (2-46); las últimas
dos columnas indican el número de estados permitidos (combinaciones de n, l, m y s) para
cada l (subcapa) y n (capa u órbita de Bohr).
PROBLEMAS
2-8. Separe las variables en la ecuación (2-25) para obtener las ecuaciones
(2-26) y (2-27). ¿Cuál es la solución a la ecuación 2-26? Suponiendo
que ψ(x) tiene un valor particular independiente del tiempo ψn(x), use
el postulado 3 para mostrar que la energía correspondiente es igual a la
constante de separación En.
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