EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR.

Para evaluar el funcionamiento de un sistema de separacin en etapas, es necesario efectuar clculos de equilibrio vapor-lquido y de balance de materia en cada etapa de separacin, utilizando para ello una ecuacin de estado. Esto permite conocer las cantidades de gas y lquido separadas en cada etapa, as como los parmetros necesarios para seleccionar las presiones de separacin optimas para los fines que se pretendan (mxima recuperacin de lquidos, mnimos requerimientos de compresin, maximizar la produccin de pozos) (Santamaria , Clavel , 1992). El rea limitada por la curva de burbujeo y la curva de roco (envolvente) en el diagrama de fases de un sistema multicomponente, define las condiciones para que el gas y el lquido se presenten en equilibrio. Las cantidades y composiciones de la mezcla son diferentes en distintos puntos dentro de la regin de dos fases. El equilibrio vapor-lquido se aplica para determinar el comportamiento de mezclas de hidrocarburos en la regin de dos fases, y para calcular las concentraciones y las composiciones de cada fase a las condiciones de presin y temperatura dentro de la regin de dos fases. La distribucin de un componente en un sistema vapor-lquido es expresada por la constante de equilibrio K. Esta constante se define como la razn de la fraccin molar del componente en la fase gaseosa, (y), a la fraccin molar del componente en la fase lquida, (x), matemticamente esto se expresa como: K= El trmino equilibrio vapor-liquido se refiere a sistemas que una fase lquida esta en equilibrio con su vapor. En un diagrama de fases, el lquido y el vapor coexiste en equilibrio dentro de una regin delimitada por las curvas formadas por los puntos de burbuja y puntos de roci. Los mtodos para calcular el comportamiento de mezclas de hidrocarburos en esta regin de dos fases, permiten determinar las condiciones para su manejo o procesamiento en la superficie. EQUILIBRIO LIQUIDO-LIQUIDO Muchos pares de especies qumicas que se deben mezclar para formar una sola fase lquida dentro de cierto lmites de composicin podran no satisfacer el criterio de estabilidad. Por consiguiente, tales sistemas, se separan en este intervalo de composicin en dos fases lquidas de composiciones diferentes. Si las fases estn en equilibrio termodinmico, el fenmeno es un ejemplo del equilibrio liquidolhquido (ELL), el cual es importante para operaciones industriales, por ejemplo, la extraccin con disolventes. Los criterios de equilibrio para ELL son ios mismos que para el EVL, es decir, uniformidad de T y P y de la fugacidad fi, para cada una de las especies qumicas a travs de ambas fases. Para el ELL en un sistema de N especies a T y P uniformes, se identifican las fases lquidas por medio de subndices a y B, y se escriben los criterios de equilibrio como:

Con la introduccin de los coeficientes de actividad, esto se convierte en Si cada especie pura puede existir como lquido a la temperatura del sistema, , y la ltima ecuacin se convierte en

EQUILIBRIO LIQUIDO-GAS

EQUILIBRIO LIQUIDO-SOLIDO La conversin de un lquido en un slido se conoce como congelacin ; el proceso inverso se denomina fusin. El punto de fusin de un slido o el punto de congelacin de un lquido es la temperatura a la cual las fases slidas y lquidas coexisten en el equilibrio. El punto de fusin (o congelacin) normal de una sustancia es la temperatura a la cual se produce el cambio de fase cuando en el medio hay una presin de 1 atmsfera. El equilibrio ms comn se produce entre el agua y el hielo a 0C y 1 atm de presin. Un vaso con agua y hielo proporciona un bien ejemplo de este equilibrio dinmico. Cuando los cubos de hielo se derriten para formar agua, parte del agua entre los cubos de hielo se puede congelar para mantenerlos juntos. Este no es un verdadero equilibrio dinmico; dado que el

vaso no se mantiene a 0C, llegar un momento en que todos los cubos de hielo se derritan. Obsrvese la curva de calentamiento de la izquierda. Cuando un slido se calienta, su temperatura aumenta de manera gradual hasta alcanzar el punto A; donde el slido comienza a fundirse. Durante el perodo de fusin (AB), en la primera meseta de la curva, el sistema absorbe calor aunque la temperatura permanezca constante. Este calor permite vencer las fuerzas de atraccin del slido y as producir la transicin hacia la fase lquida. Una vez que todo el slido se ha fundido (punto B) , el calor absorbido aumenta la energa cintica de las molculas de lquido y su temperatura aumenta (BC). El proceso de evaporacin (CD) se explica de forma similar al de fusin. La temperatura permanece constante durante el periodo en el que el aumento de la energa cintica se usa para vencer las fuerzas de atraccin del lquido. Cuando todas las molculas estn en la fase gaseosa la temperatura vuelve a aumentar. El calor molar de fusin, es la energa necesaria para fundir un mol de slido. El enfriamiento de una sustancia gaseosa tiene el efecto opuesto al del calentamiento y se recorre la curva de calentamiento en sentido opuesto. Un lquido se puede enfriar temporalmente por debajo de su punto de congelacin. A este proceso se lo denomina sobreenfriamiento y se presenta cuando el calor del lquido se elimina tan rpido que las molculas no tienen tiempo de acomodarse en la estructura de un slido. Un lquido sobreenfriado es inestable; la agitacin leve o la adicin de una pequea semilla de un cristal de la misma sustancia har que se solidifique con rapidez. Destilacin: proceso que consiste en calentar un lquido hasta que sus componentes ms voltiles pasan a la fase de vapor y, a continuacin, enfriar el vapor para recuperar dichos componentes en forma lquida por medio de la condensacin. El objetivo principal de la destilacin es separar una mezcla de varios componentes aprovechando sus distintas volatilidades, o bien separar los materiales voltiles de los no voltiles. En la evaporacin y en el secado, normalmente el objetivo es obtener el componente menos voltil; el componente ms voltil, casi siempre agua, se desecha. Sin embargo, la finalidad principal de la destilacin es obtener el componente ms voltil en forma pura. Por ejemplo, la eliminacin del agua de la glicerina evaporando el agua, se llama evaporacin, pero la eliminacin del agua del alcohol evaporando el alcohol se llama destilacin, aunque se usan mecanismos similares en ambos casos.

LA HUMIDIFICACIN es una operacin que consiste en aumentar la cantidad de vapor presente en una corriente gaseosa; el vapor puede aumentar pasando el gas a travs de un lquido que se evapora en el gas. Esta transferencia hacia el interior de la corriente gaseosa tiene lugar por difusin y en la interfase hay, simultneamente, transferencia de calor y de materia. A grandes rasgos, el proceso que tiene lugar en la operacin de humidificacin es el siguiente:

Una corriente de agua caliente se pone en contacto con una de aire seco (o con bajo contenido en humedad), normalmente aire atmosfrico. Parte del agua se evapora, enfrindose as la interfase. El seno del lquido cede entonces calor a la interfase, y por lo tanto se enfra. A su vez, el agua evaporada en la interfase se transfiere al aire, por lo que se humidifica.

LA EXTRACCIN es la tcnica empleada para separar un producto orgnico de una mezcla de reaccin o para aislarlo de sus fuentes naturales. Puede definirse como la separacin de un componente de una mezcla por medio de un disolvente. En la prctica es muy utilizada para separar compuestos orgnicos de las soluciones o suspensiones acuosas en las que se encuentran. El procedimiento consiste en agitarlas con un disolvente orgnico inmiscible con el agua y dejar separar ambas capas. Los distintos solutos presentes se distribuyen entre las fases acuosas y orgnica, de acuerdo con sus solubilidades relativas. De este modo, las sales inorgnicas, prcticamente insolubles en los disolventes orgnicos ms comunes, permanecern en la fase acuosa, mientras que los compuestos orgnicos que no forman puentes de hidrgeno, insolubles en agua, se encontrarn en la orgnica. Absorcin es la operacin unitaria que consiste en la separacin de uno o ms componentes de una mezcla gaseosa con la ayuda de un solvente lquido con el cual forma solucin (un soluto A, o varios solutos, se absorben de la fase gaseosa y pasan a la lquida). Este proceso implica una difusin molecular turbulenta o una transferencia de masa del soluto A a travs del gas B, que no se difunde y est en reposo, hacia un lquido C, tambin en reposo. Un ejemplo es la absorcin de amonaco A del aire B por medio de agua lquida C. Al proceso inverso de la absorcin se le llama empobrecimiento o desabsorcin; cuando el gas es aire puro y el lquido es agua pura, el proceso se llama deshumidificacin, la deshumidificacin significa extraccin de vapor de agua del aire.

Adsorcin es la acumulacin preferencial de una substancia en una fase liquida o gaseosa sobre la superficie de un slido (IAS) Los procesos de adsorcin son ampliamente usados en muchas aplicaciones industriales y en la purificacin de agua potable o tratamiento de agua residuales Un proceso de adsorcin involucra la separacin de una substancia en una fase fluida acumulando la sustancia en la superficie del adsorbente slido Los procesos de adsorcin son empleados para purificar y separar substancias.

El secado se describe como un proceso de eliminacin de substancias voltiles (humedad) para producir un producto slido y seco. La humedad se presenta como una solucin lquida dentro del slido es decir; en la microestructura del mismo. Cuando un slido hmedo es sometido a secado trmico, dos procesos ocurrirn simultneamente: 1. Habr transferencia de energa (comnmente como calor) de los alrededores para evaporar la humedad de lasuperficie. (proceso 1) 2. Habr transferencia de la humedad interna hacia la superficie del slido.(proceso 2)
Una solucin (o disolucin) es una mezcla de dos o ms componentes, perfectamente homognea ya que cada componente se mezcla ntimamente con el otro, de modo tal que pierden sus caractersticas individuales. Esto ltimo significa que los constituyentes son indistinguibles y el conjunto se presenta en una sola fase (slida, lquida o gas) bien definida. Una solucin que contiene agua como solvente se llama solucin acuosa.
Soluciones liquidas: Son mezclas homogneas de dos o ms sustancias puras en proporcin variable en la que cada porcin analizada presenta la misma caracterstica ya que los solutos se dispersan uniformemente en el seno del disolvente. Los componentes de una solucin no se pueden visualizar debido a que los solutos adquieren el tamao de tomos, molculas o iones Ejemplo; Analicemos una porcin de agua de mar. Se observa que el agua de mar contiene gran nmero de solutos y un solo solvente.

Soluciones solidas:Es una fase cristalina que puede presentar composicin variable Los tipos ms sencillos de disoluciones slidas son sustitucionales , en las que el tomo o in que se introduce sustituye a otro tomo o in de la misma carga en la estructura husped intersticiales, en las que las especies introducidas ocupan una posicin que normalmente esta vaca en la estructura cristalina, con lo que no salen fuera de la estructura tomos o iones A partir de estos dos mecnismos pueden desarrollarse una considerable variedad de mecnismos de disoluciones slidas ms complejos cuando se presentan simultaneamente los dos mecnismos, y/o cuando se introducen iones de carga diferente a los que inicialmente se encuentran en la red husped. Ejemplos: Soluciones Slidas:
- Cobre + Zinc (Latn) - Cobre + Estao (Bronce) - Hierro + Carbn (Acero) - Aluminio + Cobre + Manganeso + Magnesio (Duraluminio) Soluciones gaseosas: Soluciones gaseosas: cuando el solvente es un gas y pueden ser: Soluto solvente Gas en Gas Aire Otras Soluciones: Liquido en Gas : Neblina Slido en Gas : Humo, aerosoles

Gas en gas: son las disoluciones gaseosas ms comunes. Un ejemplo es el aire (compuesto por oxgeno y otros gases disueltos en nitrgeno). Dado que en estas soluciones casi no se producen interacciones moleculares, las soluciones que los gases

forman son bastante triviales. Incluso en parte de la literatura no estn clasificadas como soluciones, sino como mezclas.[cita requerida] Slido en gas: no son comunes, pero como ejemplo se pueden citar el yodo sublimado disuelto en nitrgeno 4 y el polvo atmosfrico disuelto en el aire. 5 Lquido en gas: por ejemplo, el aire hmedo destilacin fraccionada: La destilacin fraccionada es una variante de la destilacin simple
que se emplea principalmente cuando es necesario separar lquidos con punto de ebullicin cercanos. La principal diferencia que tiene con la destilacin simple es el uso de una columna de fraccionamiento. sta permite un mayor contacto entre los vapores que ascienden con el lquido condensado que desciende, por la utilizacin de diferentes "platos". Esto facilita el intercambio de calor entre los vapores (que ceden) y los lquidos (que reciben). Ese intercambio produce un intercambio de masa, donde los lquidos con menor punto de ebullicin se convierten en vapor, y los vapores con mayor punto de ebullicin pasan al estado lquido.

La temperatura aumenta hasta que se mantiene el mismo grado por un tiempo, luego sigue aumentando hasta un grado diferente, el cual se mantiene tambin por un tiempo. Esto significa que primero se evapora toda una sustancia dentro de la mezcla. Ms tarde, cuando se termina de evaporar, la temperatura aumenta hasta

llegar al punto de ebullicin de la segunda sustancia, donde frena y empieza a evaporarse esta sustancia. Por ejemplo: el agua y la acetona. La temperatura aumenta hasta los 60 C (P.E. del acetona), despus de un rato, la temperatura vuelve a subir (o sea, la acetona se evaporiz toda) hasta los 100 C (P.E. del agua).

La ley de Raoult que para soluciones ideales establece que la presin de Vapor de un componente de una mezcla es proporcional a la concentracin de dicho componente y a la presin de vapor del componente puro.

Expresadas simblicamente estas leyes adoptan la forma:

Ley de Raoult : Pvi = Pvi0 . xi

Donde,

Pvi = Presin de vapor del componente i en la mezcla. Pvi0 = Presin de vapor del componente i puro. (este valor depende de la temperatura de trabajo).

LEY DE RAOULT La disminucin relativa de la presin de vapor de un lquido voltil, al disolver en l Un soluto no salino es igual a la fraccin molar de ese soluto. Equivale a decir que la Presin de vapor parcial de un lquido voltil (p) en una solucin, es igual a su o Fraccin molar ( ) multiplicada por la presin de vapor de ese lquido puro ( p ) . p = po Las soluciones que cumplen esta ley se denominan soluciones ideales. Generalmente son soluciones diluidas.

Los sistemas binarios son aquellos que estn compuestos de 2 componentes (C = 2). En Geologa, estos sistemas son los ms pedaggicos y diagnsticos para expresar el comportamiento de: sistemas fundidos sometidos a cristalizacin (solidificacin de un magma) sistemas slidos sometidos a fusin (fusin de rocas gneas) Debido a la presencia de 1 componente ms, el sistema se transforma en una mezcla de dos entidades mnimas e independientes, que expresan la omposicin qumica total del sistema. DESSTILACION DE LIQUIDOS INMISCIBLES

Fusin incongruente: el lquido resultante de la fusin NO tiene la misma composicin del slido (reaccin peritctica). En estos sistemas no existe mximo trmico.