CHM-10098 Structure molculaire Exercices du chapitre 5: La liaison chimique

5.1 Dcrire la diffrence de densit lectronique et d'nergie entre l'orbitale liante et l'orbitale anti-liante qui rsulte
de la combinaison linaire de deux orbitales atomiques.
5.2 Dcrire comment deux orbitales atomiques p se recouvrent pour former soit deux orbitales molculaires , soit
deux orbitales molculaires .
5.3 Comment varient l'nergie et la longueur d'une liaison lorsque l'ordre de liaison augmente ?
5.4 Prdire si les espces diatomiques homonuclaires suivantes sont stables. Pour une srie donne, prdire le
classement des espces par ordre d'nergie de liaison croissante:
a) H
2
+
, H
2
-
, H
2
2-
b) O
2
+
, O
2
-
, O
2
.
5.5 crire la configuration lectronique de l'tat fondamental et du premier tat excit de N
2
. Ces deux tats
possdent-ils les mmes proprits magntiques?
5.6 Dterminer la configuration lectronique et l'ordre de liaison (O.L.) des espces H
2
, B
2
et F
2
. Lesquelles sont
paramagntiques?
5.7 A l'aide d'un diagramme d'nergie des orbitales atomiques et des orbitales molculaires, prdire laquelle parmi
les deux espces F et F
2
possde la plus grande nergie de premire ionisation.
5.8 Construire le diagramme d'nergie des orbitales molculaires de l'ion C
2
2-
, en y reprsentant la configuration
lectronique de l'tat fondamental. Calculer l'ordre de liaison. Cette liaison est-elle stable?
5.9 Pour chacune des espces suivantes: O
2
, O
2
+
, O
2
-
, O
2
2-
a) construire le diagramme d'nergie des orbitales molculaires;
b) reprsenter sur le diagramme la configuration lectronique de l'tat fondamental;
c) prdire les proprits magntiques.
Classer les quatre espces par ordre d'nergie de liaison.
5.10 Proposer, en indiquant les hypothses et les tapes du raisonnement, un diagramme d'nergie des orbitales
molculaires et une configuration lectronique de la molcule de phosphore P
2
l'tat fondamental.
5.11 a) Porter, sur la mme chelle d'nergie, les orbitales atomiques des lectrons de valence du lithium Li et de
l'hydrogne H.
b) Dcrire les orbitales molculaires que donne, selon vous, la combinaison linaire de ces orbitales atomiques:
quel en est le nombre, quelle symtrie possdent-elles et quelle est leur nergie, par rapport celle des
orbitales atomiques parentes?
c) Construire le diagramme d'nergie des orbitales molculaires, en y reprsentant la configuration lectronique
de l'tat fondamental de la molcule LiH.
d) Cette molcule est-elle stable? pourquoi?
5.12 Calculer le changement d'nergie associ la raction :
ClO
!
Cl
+
+ O
-
Au besoin, on pourra utiliser le tableau ci-dessous, qui donne l'nergie de premire ionisation, I
1
, l'affinit
lectronique, A
e
, et l'nergie de dissociation, E
diss
, pour quelques atomes et molcules.
I
1
(eV) A
e
(eV)
E
dissociation
(eV)
Cl 12.97 -3.614
O 13.62 -1.462
ClO 10.89 -2.276 2.789
5.13 l'aide du tableau ci-dessous, qui donne l'nergie de premire ionisation, I
1
, l'affinit lectronique, A
e
, et
l'nergie de dissociation, E
diss
, pour quelques atomes et molcules :
I1 (eV) Ae (eV)
Edissociation(kJ.mol
1
)
H 13.598 -0.7542
F 17.423 -3.4012
I 10.451 -3.0590
HF 16.044 ion instable 569.87
HI 10.386 ion instable 298.41
calculer le changement d'nergie associ :
a) HI
!
H
+
+ I
-
b) HF + I
-

!
HI + F
-
5.14 Deux charges de mme valeur absolue mais de signe oppos + et -, spares par une distance d donnent
naissance un moment dipolaire. Ce dernier est un vecteur de module = d dirig sur l'axe des deux charges,
de - +. Le moment dipolaire de la glycine
+
NH
3
CH
2
COO
-
est 16.7 D. Quelle distance spare les deux
atomes chargs de la molcule? Quels sont la direction et le sens du moment dipolaire?
5.15 La distance entre les deux atomes de la molcule de HCl est gale 1.26 . Le moment dipolaire
exprimental du gaz est 1.08 D. Calculer le caractre ionique de la liaison. S'agit-il d'une liaison covalente
pure, covalente peu polaire, covalente trs polaire ou ionique?
5.16 Calculer le caractre ionique de la liaison dans les halognures mtalliques suivants:
CsF CsCl KF KCl KBr
(exprimental) (D): 7.9 10.5 7.3 10.4 10.5
longueur de la liaison (): 2.34 2.90 2.55 2.67 2.82
5.17 Classer les liaisons suivantes de la moins polaire la plus polaire : C-N, Li-F, H-H, O-H, C-C, S-O
5.18 Pour une molcule contenant plusieurs liaisons polaires, le moment dipolaire de la molcule est la rsultante des
vecteurs moments dipolaires de chacune des liaisons. Les deux liaisons H-O de la molcule d'eau font un angle
gal 105. Sachant que le moment dipolaire exprimental de l'eau est gal 1.85 D, calculer le moment
dipolaire que l'on peut associer la liaison H-O.
5.19 On considre la molcule de phosgne OCCl2, reprsente ci-contre, et dont le
moment dipolaire est gal 1.17 D. l'aide des donnes de l'aide-mmoire:
a. Calculer l'angle Cl-C-Cl;
b. Comment s'oriente la molcule dans un champ lectrique?