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CURSO

BIOLIXIVIACIN
BIOL. JOS J. GUERRERO ROJAS

2012

BIOLIXIVIACIN 1.ConceptosBsicos.Biominera/Biolixiviacin/Biooxidacin. 2.OrganismosResponsables.Mecanismos 3.Biolixiviacindesulfuros. 4.Termfilos


BIOMINERA, BIOLIXIVIACIN, BIO-OXIDACIN?

Aunquesepodrapensarqueexistemuchacontroversiasobreelsignificadodeestostrminos, lociertoesquesignificanlomismo.Esms,enunsentidomsamplio,elprimeroincluyealos otrosdos. En un principio, cuando se quera explicar la habilidad y el empleo de microorganismos en la disolucin de metales generalmente se hablaba de lixiviacin bacteriana o biolixiviacin y para darle una mayor jerarqua se la elevaba al rango de biohidrometalurgia o simplemente biometalurgia. Esto bsicamente porque los estudios, y las aplicaciones industriales, se concentrabanenladisolucinolixiviacindecobreouranio. La lixiviacin bacteriana se explicaba como un proceso natural que se vale de la capacidad de cierto grupo de microorganismos principalmente bacterias del gnero Acidithiobacillus de oxidar sulfuros metlicos hacia sus sulfatos solubles correspondientes, con la produccin de cidosulfricoysulfatofrrico.(Guerrero,2008) Con el surgimiento del inters de recuperar oro a partir de menas refractarias, naci el concepto de biooxidacin, necesario para explicar la participacin bacteriana en un mecanismomuydistintoqueparaladisolucindelcobre.

BIOMINERA Una primera definicin del trmino nos permite decir que la biominera es la disciplina que estudia y aplica la utilizacin demicroorganismosparafacilitarlaextraccinyrecuperacin de metales desde yacimientos minerales conteniendo hierro y/o sulfuros, concentrados sulfurados en pilas o biorreactores (Esparza,2012). Enunsentidomsamplio,aplicalabiotecnologaalaindustria minerometalrgica en tres bioprocesos (Biolixiviacin, Biooxidacin y biomineralizacin) para lograr la purificacin de metales, cada uno emplea microorganismos especficos con variaciones con el sustrato (minerales) y los productos (Iones, metales, polmeros, cidos, etc) para aumentar la productividad de laIndustriaytenermenorimpactoalmedioambiente.

Adicionalmente,implicaotrasreas: Biosorcindemetalestxicosyvaliosos Bioremediacin Fitoremediacin Biosensores.Biomonitores.Biomarcadores. DiseodebioreactoreseIngenieraecolgica Tratamientobiolgicodeefluentesydesechos:drenajescidos,efluentes cianurados. Mejoramientogentico Reduccinpasivayactivadesulfatos Pantanalesowetlandsmodificadosconingeniera Biocidasenpilasderocaestriles Ingenieraecolgicaparapurificacindesoluciones Taponesbiolgicosimpermeabilizarsuperficiedebotaderos. Fosfatodeorigenbiolgicoparaestabilizarresiduos. Tratamientobiolgicodeaguasresiduales. Biosurfactantes Biofiltrosparatratamientodegasestxicos,otrosmas BIOLIXIVIACIN y BIO-OXIDACIN La biolixiviacin es una tecnologa que emplea bacterias especficas para lixiviar, disolver o extraer, un metal de valor (cobre, uranio, zinc, nquel, cobalto, etc.) contenidoenunmineral.Elproductofinaldelabiolixiviacinesunasolucincidaque contieneelmetalenformasoluble. 4CuFeS2+17O2+H2SO44CuSO4+2Fe(SO4)3+2H2O CuS2+H2SO4+2.5O22CuSO4+H2O De otro lado, el trmino biooxidacin es usado para describir el proceso que emplea bacteriasparadegradarunsulfuro,seapiritaoarsenopirita,enlaqueeloroolaplata, oambos,seencuentranencapsulados. 2FeAsS+7O2+H2SO4+H2OFe2(SO4)3+2H3AsO4 Eloroesposteriormenterecuperadomediantecianuracinconvencional.

ORGANISMOS RESPONSABLES

Una amplia variedad de bacterias oxidantes de minerales pueden oxidar fcilmente minerales que tienen hierro y azufre. Estas incluyen a la fierro y azufre oxidante Acidithiobacillus ferrooxidans (anteriormente conocido como Thiobacillus ferrooxidans),Acidithiobacillusthiooxidans(anteriormenteconocidocomoThiobacillus thiooxidans), y Acidithiobacillus caldus (anteriormente conocido como Thiobacillus caldus)ylaferrooxidanteLeptospirillumferrooxidansyLeptospirillumferriphilum. Asimismo, algunos hongos microscpicos tambin muestran potencial para ser usados como biomineros. Pruebas experimentales muestran que dos cepas de hongos de Aspergillus niger y Penicillium simplicissimum fueron capaces de movilizar Cu y Sn en 65%yAl,Ni,PbyZnenmsdel95%.Adicionalmente,tambinexisteintersenloque sehallamadoelfitominado,esdecirelusodeplantasCopncapacidaddecapturary acumularcantidadesexcesivasdemetalespresenteenrocas. MICROORGANISMO PROCESO
Acidithiobacillusferrooxidans Acidithiobacillusthiooxidans Thiobacillusorganoparus Leptospirillumferrooxidans Bacterias termfilas similares a Thiobacillus del gnero Sulfolobacillus Oxidacin de minerales sulfurados, azufre elemental, thiosulfato, tetrationato, ion ferroso a pH 1,4 a 3,5ytemperaturade5a35C Oxidacin de minerales sulfurados, azufre elemental, ion ferroso a pH 1,1 a 3,5 y temperatura de 30 a 55CopH1,1a5ytemperaturade 20a60C Bacterias acidoflicas del Oxidacin de minerales sulfurados, gneroSulfolobusyAcidianus azufre elemental, ion ferroso a pH 1a5ytemperaturade45a96C. Lixiviacin en vertederos, subterrnea y tanques, de minerales sulfurados,concentradosymixtos. Desulfurizacindecarbn. Lixiviacin en vertederos, subterrnea y tanques, de minerales sulfurados,concentradosymixtos. Desulfurizacindecarbn. Lixiviacin en vertederos, subterrnea y tanques, de minerales sulfurados,concentradosymixtos. Desulfurizacindecarbn.

Adicionalmente, en ambientes de lixiviacin bacteriana tambin se encuentran otros organismos organotrficos y sus metabolitos (bacterias, hongos y levaduras) que son tiles en la destruccin de minerales sulfurados y aluminosilicatos, silicatos, oxidacin yreduccindemanganeso,solubi8lizacindeoro,ybiosorcindemetales. MECANISMOS DE OXIDACIN Los microorganismos responsables en biominera obtienen su energa mediante la rupturadelosmineralesensusconstituyentesbsicos.Lareaccindedisolucinnoes idnticaparatodoslossulfuros.

Los principales mecanismos involucrados en el proceso de lixivmiacinbacteriana son: directaeindirecta. a.LixiviacinIndirecta: DosreaccionesimportantesmediadasporAt.ferrooxidansson: PiritaFeS2+3.5O2+H2OFeSO4+H2SO4...............1 2FeSO4+0.5O2+H2SO4Fe2(SO4)3+H2O...............2 El sulfato frrico es un oxidante fuerte capaz de disolver una amplia variedad de minerales sulfurados. La lixiviacin con Fe2(SO4)3 recibe el nombre de lixiviacin indirecta porque se realiza en ausencia de oxgeno o de bacterias y, es responsable de la disolucin o lixiviacin de varios minerales sulfurados de cobre de importancia econmica: ChalcopiritaCuFeS2+2Fe2(SO4)3 CuSO4+5FeSO4+2S.........3 ChalcocitaCu2S+2Fe2(SO4)32CuSO4+4FeSO4+2S.......4 El mecanismo de lixiviacin indirecta depende de la regeneracin biolgica del sulfato frrico (reaccin 2). El azufre (S) generado en las reacciones 3 y 4 puede ser convertidoencidosulfrico(H2SO4)porAt.ferrooxidanssegn: 2S+3O2+2H2O2H2SO4.................5 Este cido sulfrico, as generado, mantiene el pH del sistema a niveles favorablesparaeldesarrollodelabacteria. b.LixiviacinDirecta: Las bacterias ferrooxidantes tambin pueden lixiviar sulfuros metlicos directamente sin la participacin del sulfato frrico producido biolgicamente. El procesosedescribeenlasiguientereaccin: MS+2O2MSO4..................6 DondeMrepresentaunmetalbivalente FeS2+7.5O2+H2O(bact)Fe2(SO4)3+H2SO4...................7 ChalcopiritaCuFeS2+2Fe2(SO4)3 (bact) CuSO4+5FeSO4+2S

Dado que el fierro siempre est presente en ambientes de lixiviacin natural, es posible que tanto la lixiviacin indirecta como la directa ocurran de manera simultnea. Actualmente, se conocen ms de un mecanismo que explican los procesos de lixiviacin. El mecanismo del tiosulfato para la oxidacin de metales i8nsolubles en cido como la pirita y la molibdenita. Ene ste proceso la solubilizacin se produce a travs del ataque del ion frrico en los sulfurosinsolubles,conlamolculadethiosulfato como principal intermediario y con los sulfatos como principal productofinal. El otro mecanismo propuesto era el del mecanismo del polisulfato para los sulfuros metlicos como esfalerita,calcopiritaogalena.Enestemecanismo,la solubilizacindelsulfurosellevaacabomedianteun ataque combinado del fierro frrico y protones. El azufre elemental es relativamente estable, pero puede ser oxidado a sulfato por microbios oxidantes deazufre. FACTORES AMBIENTALES El efecto de ciertos factores ambientales sobre el desarrollo y crecimiento de las bacterias juega un rol importante dentro del proceso de lixiviacin bacteriana, es por ellodemuchaimportanciaelcontroldefactores,comoelpH,lapresenciadeoxigeno, la temperatura, la influencia de la luz, los requerimientos nutricionales, tamao de partcula, y el efecto de inhibidores, entre otros. Tomando como modelo a Acidithiobacillusferrooxidanspodemosindicar: pH: En general los At. ferrooxidans, desarrollan bien en medios cidos, siendo incapacesdedesarrollarsobreFe+2aunpHmayorde3.0.Normalmentelosvalores sobreelquelostiobacilossedesarrollanseubicandentrodelrangode1.5a2.5. Oxgeno y CO2: La disponibilidad de oxgeno es un factor que controla la extraccin de metales por bacterias. No se conoce otro oxidante que pueda ser utilizado por los microorganismos en ambientes de lixiviacin. El dioxido de

carbonoesutilizadocomofuentedecarbonoparalafabricacindesuarquitectura celular. Nutrientes: Como todos los seres vivientes, At. ferrooxidans requiere de fuentes nutricionales para su ptimo desarrollo, entre las que tenemos fuente de N2 (amonio), de fosfato, de S, iones metlicos (como Mg+), etc. Magnesio, es necesario para la fijacin de CO2 y el fsforo es requerido para el metabolismo energtico. Los medios de cultivo empleados presentan estos requerimientos, siendolosmsimportantesel9KyelTK. Fuente de Energa: Los At. ferrooxidans utilizan como fuente primaria de energa los iones ferroso y azufre inorgnico. El fierro ferroso debe ser suplementado al medio cuando se trata de medios sintticos. En caso de utilizar mineral, no es necesarioaadirFe+2. Luz:Laluzvisibleylanofiltradatienenunefectoinhibitoriosobrealgunasespecies de Acidithiobacillus, pero el fierro frrico ofrece alguna proteccin a los rayos visibles. Temperatura: El rango sobre el cual se desarrollan se encuentran entre 25C y 35C. Presencia de Inhibidores: En los procesos de molienda o por accin propia del agente lixiviante se liberan algunos iones que en ciertas concentraciones resultan txicas para las bacterias ferrooxidantes afectando el desarrollo bacterial. La literatura seala que los niveles de tolerancia de las bacterias para ciertos metales es Zn+2 = 1572 g/l; Ni+2 = 12 50 g/l; Cu+2 = 15 g/l; Ag+ = 1ppb; UO2+2 = 200 500 mg/l,entreotros.


Ferroplasma Leptospirillum Metallosphaera

BIO-OXIDACIN DE SULFUROS

Muchos sulfuros metlicos pueden ser atacados por accin bacterial, dando lugar a la produccin de los correspondientes sulfatos solubles. Para sulfuros refractarios deoro ymetalesdelgrupodelplatino,elataquebacterialresultasiendounpretratamiento. OxidacindelaPirita:Lapirita(FeS2)esunsulfuroampliamentedistribuidoyselo puedehallarenasociacinconmuchosmetalescomocobre,plomo,zinc,arsnico, plata, oro, entre otros. Su oxidacin da lugar a la formacin de sulfato frrico y cidosulfrico. Sulfuros de Cobre: La oxidacin biolgica de sulfuros de cobre ha sido el proceso ms estudiado. El cobre se disuelve transformndose en sulfato de cobre (CuSO4). La chalcopirita (CuFeS2) es el sulfuro de cobre ms difcil de oxidar. Bajo la influencia de At. ferrooxidans la velocidad de oxidacin de este sulfuro ase incrementahastaen12vecesmsqueelprocesonetamentequmico.Lossulfuros secundarios de cobre chalcocita (Cu2S), covelita, bornita, son oxidados ms fcilmente bajo el impacto de las bacterias. A nivel industrial, la tecnologa ha venido siendo aplicada en pilas (Chile, USA, Per, etc.). Southern Per viene aplicandolatecnologaparalarecuperacindecobreensusbotaderosdesulfuros debajaleydeToquepala.

Sulfuros de Metales Preciosos: La lixiviacin bacteriana se emplea para romper la matriz del sulfuro (principalmente, pirita y/o arsenopirita) en la que se encuentra atrapadalapartculaaurfera,permitiendolaposteriorrecuperacindelamisma por cianuracin convencional. Realmente, el proceso resulta siendo un pretratamiento antes que una disolucin directa del metal. Los procesos industriales han tenido enorme aplicacin, entre los que destacan: el proceso BIOX,deGencor,yquetieneplantascomoladeAshanticoncapacidadparatratar hasta 1000 tpd de mineral. En el Per la tecnologa fue aplicada en el Proyecto

Tamboraque de Minera Lizandro Proao, para recuperar oro contenido en arsenopirita. Mintek, tambin ha desarrollado el proceso MINBAC, y Bactech de Australia ha desarrollado un proceso que emplea bacterias moderadamente termfilas para el tratamiento de sulfuros preciosos y de metales base que se conoce como el procesoBACTECH.

Sulfuros de Zinc: La accin bacterial de sulfuros de zinc tambin ha sido evaluada, y aunque no se conoce de plantas comerciales su aplicacin tiene un enorme potencial. La marmatita es el sulfuro de zinc ms fcil de oxidar, influenciado enormementeporlapresenciadefierro. Sulfuros de Plomo: La lixiviacin bacterial de galenita origina la formacin de PbSO4 que es insoluble en medio cido, caracterstica que puede ser empleada en laseparacindealgunosvaloresmetlicosacompaantesenunamenadeplomo. SulfurosdeNquel:Elnqueleslixiviadoapartirdesulfuros(pentandlitaymilerita) y de menas de fierro en presencia de At. ferrooxidans de 2 a 17 veces ms rpido queelprocesonetamentequmico. Sulfuros de Antimonio: Se conocen de algunos trabajos que reportan la habilidad de At. ferrooxidans de oxidar antimonita (Sb2S3) a pH 1.75 y a 35C. Tambin se reportalacapacidaddeB.thioparusyAt.thiooxidansdeoxidarestesulfuro. SulfurosdeMetalesRaros:Losmetalesrarossepresentanenlapartecristalinade muchos sulfuros o silicatos. Para liberarlos es necesario oxidar los sulfuros o destruir la matriz de silicato. La literatura reporta la posibilidad de oxidar, empleando bacterias del grupo de Acidithiobacillus, de una variedad de estos metales, entre los que podemos encontrar galio y cadmio presente en la esfalerita (el principal transportador de estos elementos); de germanio y cobalto, de renio, selenioytelurio,titanioyuranio,entreotros.

TERMFILOS

Los microorganismos suelen ser clasificados de acuerdo a su temperatura ptima de desarrollo.Segnesto,lasbacteriasengeneralpuedenser: Mesfilos: Acidithiobacillus ferrooxidans; At. thiooxidans; Leptospirillum ferrooxidans,Ferroplamaacidiphilum.F.acidarmanus. Termfilos moderados (40 60 C): At. caldus; L. ferriphillum; L. thermopferrooxidans;Sulfobacillusthermosulfidooxidans. Termfilosobligados(>60C):Sulfolobus,Acidianus,Metallosphaera. En los ltimos aos, los termfilos han concitado el inters de los especialistas dado a su enorme potencial como biolixiviantes o biooxidadores de sulfuros. La principal ventaja est en la facilidad de alcanzar temperaturas que permitiran reducir costos al no ser necesarios el calentamiento de los reactores de oxidacin como ocurre en la lixiviacinconmesfilas. El proceso se basa en la capacidad de cierto grupo de microorganismos, clasificados como Archaeas, con capacidad para desarrollar en ambientes con temperaturas elevadas y adicionalmente con la capacidad de oxidar sulfuros metlicos. Estos microorganismos son aislados en zonas con presencia de geisers, aguas termales o fumarolasvolcnicas. Las archeas termoacidofilicas son un grupo particularmente intrigante de microorganismosquesimultanemantedesarrollanapHsextremadamentealtos(<4)y temperaturas (mayores de 80 C). Su inters biotecnolgico se relaciona cnsul rol en la biomineria de metales bsicos y preciosos aprovechando sus nicos mecanismos de sobrevivenciaencidocaliente,tantoanivelcelularcomobiomolecular. En minera el uso de termfilos tiene mayor futuro en las llamadas biopilas para favorecer la lixiviacin en las partes interiores de la pila, donde la temperatura es mayor producto de las reacciones qumicas propias del proceso. En el caso de biorreactores, la agitacin mecnica parece tener cierto efecto negativo sobre el desarrollodeestosorganismos.

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