SNTESIS DE FERTILIZANTES QUMICOS CMO SE SINTETIZAN LOS FERTILIZANTES QUMICOS?

1. CADENAS PRODUCTIVAS PARA LA FABRICACIN DE FERTILIZANTES Al aumentar la poblacin en el mundo, se incrementa tambin la demanda de alimentos. Suponiendo que la poblacin mundial se duplica para el ao 2, 020, la produccin alimentara (principalmente de granos) tambin se deber duplicar. En la actualidad algunos pases desarrollados han logrado mantener la produccin de alimentos apenas nivelada con el incremento de su poblacin, afortunadamente en las ltimas dcadas los cientficos y expertos en agricultura han logrado establecer estrategias para lograr un notable incremento en la produccin de alimentos. Este fenmeno se ha llegado a conocer en algunos lugares como la "revolucin verde", en Mxico se aplic la tecnologa agrcola desarrollada en los Estado Unidos y slo funcion en tierras de riego, extensas y planas como las del noreste del pas. Algunos piensan que la revolucin verde es uno de los adelantos tecnolgicos ms importantes en toda la historia ya que ha tenido repercusin en un nmero grande de personas en un perodo muy corto. En esta revolucin agrcola, para pases en desarrollo se incluyeron tcnicas modernas, como la fertilizacin, el riego, el cultivo y el uso de insecticidas y herbicidas. Sin embargo, el aspecto ms importante de esta innovacin tecnolgica ha repercutido en el incremento de la produccin de granos que permiten aumentos espectaculares en la productividad agrcola. El crecimiento de una planta requiere de nutrientes qumicos; algunos suelos tienen abundancia de estos elementos nutritivos, en tanto que otros tienen deficiencias. Se ha encontrado desde hace mucho tiempo que los cultivos tienen un rendimiento mucho mayor cuando se usan fertilizantes qumicos. Las plantas en crecimiento necesitan 16 nutrientes qumicos, nueve de los cuales se requieren en grandes cantidades y los otros siete en cantidades muy pequeas. El carbono, el hidrgeno y el oxgeno que necesitan las plantas proceden del aire y del agua; el resto de los nutrientes los absorben del suelo. Los principales 1

[Escriba texto] nutrientes del suelo son: nitrgeno, fsforo y potasio, los cuales se requieren en grandes cantidades. Los nutrimentos secundarios que se requieren en menor cantidad son magnesio y azufre. calcio,

Entre los nutrimentos en trazas se incluyen boro, cloro, cobre, hierro, manganeso y zinc, en la figura 1 se observa cuales son los nutrimentos minerales necesarios para las plantas.

Figura 1. Clasificacin de elementos esenciales para el desarrollo de las plantas. Los nutrimentos deben estar presentes en el suelo en la forma inica adecuada, para que la planta pueda aprovecharlos. La ausencia de cualquiera de estos elementos puede inhibir o evitar el crecimiento de la planta. Los fertilizantes qumicos suministran los nutrientes primarios en las formas adecuadas y algunos proveen tambin de los nutrientes secundarios. La cal y la dolomita proporcionan el calcio y el magnesio, en tanto que el azufre elemental y los sulfatos provienen de fuentes de azufre. Cualquier ausencia o insuficiencia de un nutriente se puede resolver mediante el uso de fertilizantes que contengan dicho nutriente. La preparacin qumica de los fertilizantes es una tarea enorme. En la tabla 1 se indican los datos qumicos de los fertilizantes comunes.

El nitrgeno y el hidrgeno se utilizan para elaborar amonaco mediante el mtodo de Haber, el amonaco es la materia prima para la obtencin de fertilizantes slidos que se pueden transportar y utilizar con mayor facilidad. El nitrgeno para el proceso Haber de produccin de amonaco se obtiene del aire y el hidrgeno a partir de la reformacin del gas natural. El cido ntrico se elabora a partir del amonaco y se emplea para hacer nitrato de amonio que es un fertilizante slido. El amonaco se hace reaccionar con dixido de carbono para obtener urea. La combinacin de amonaco con cido sulfrico produce sulfato de amonio (fertilizante slido ms comn). Los fertilizantes que contienen fsforo se obtienen a partir de rocas fosfricas, estas rocas contienen fosfato de calcio, Ca3(PO4)2, que no se puede emplear directamente como fertilizante, para usarlo como tal, se trata con cido sulfrico para obtener un superfosfato, o con cido fosfrico, para producir el superfosfato triple. Los fertilizantes de potasio se obtienen de los depsitos minerales de cloruro de potasio (KCl). TABLA 1 Fertilizantes qumicos Procesamiento qumico de productos naturales para formar fertilizantes El nitrgeno y el hidrgeno producen amonaco: NH3 (aire) (petrleo) El amonaco, el oxigeno y el agua producen cido ntrico: HNO3 (aire) El cido ntrico y el amonaco producen nitrato de amonio: NH4NO3 El amonaco y el bixido de carbono producen urea: El cido sulfrico y el amoniaco producen sulfato de amonio (NH4)2SO4 El cido fosfrico y el amonaco producen fosfato da amonio: (NH4)3PO4 El cido fosfrico y el amonaco producen fosfato da amonio: (NH4)3PO4 La roca fosfricfa pulverizada produce fosfato de calcio en polvo: Ca 3(PO4)2 El cido sulfrico y el fosfato de calcio producen superfosfato: CaSO 4 + Ca(H2PO4)2

[Escriba texto] El cido sulfrico y el fosfato de calcio producen superfosfato: CaSO 4 + Ca(H2PO4)2 El cido fosfrico y el fosfato de calcio producen superfosfato triple: Ca(H2P04)2 Los minerales que contienen potasio se procesan para formar cloruro de potasio: KCI

Una de las estrategias utilizadas para optimizar econmica y tcnicamente la industria de los fertilizantes es construir una cadena productiva, donde en plantas industriales vecinas se produzcan diversas sustancias que estn relacionadas en sus procesos ya que unas son materias primas de otras ms complejas, siendo recomendable que el inicio de la cadena tenga como materias primas sustancias naturales como aire, agua, minerales, etc. En al figura 2, se muestra de manera grfica la Cadena Productiva para la sntesis de fertilizantes a nivel industrial, debe notarse que dichas sustancias tienen como materias primas sustancias de distinta procedencia como Hidrgeno, Nitrgeno, Oxgeno, algunos compuestos simples como el Agua y el bixido de carbono y en algunos casos minerales procedentes de yacimientos naturales como la roca fosfrica y el yeso. El enfoque industrial de Cadena productiva permite en algunos casos utilizar productos que son residuos de otros productos como el CO 2 que proviene de la reformacin del gas natural del petrleo o el azufre cuyo origen es el endulzamiento del petrleo. Al construir complejos industriales cercanos a las instalaciones petroqumicas evita el transporte de materiales peligrosos como el Hidrgeno, o descargar a la atmsfera grandes volmenes de bixido de carbono que contribuirn al calentamiento global de la atmsfera, la reutilizacin de productos de desecho sin lugar a dudas deja beneficios econmicos y evita el deterioro del ambiente.

Figura 2. Cadenas productivas para la fabricacin industrial de fertilizantes. En el suelo, de los tres nutrimentos primarios (N,P y K), el fsforo es el menos abundante, el nitrgeno existe en forma de amonaco, producido por fijacin del nitrgeno atmosfrico y el potasio se encuentra en la propia estructura del suelo, La aplicacin de los fertilizantes en un suelo se debe efectuar con cuidado y con pleno conocimiento, puesto que el uso excesivo puede perjudicar a las plantas y crear problemas de contaminacin del agua. Los escurrimientos en suelos agrcolas arrastran grandes cantidades de fosfatos y nitratos hacia las aguas superficiales mientras que por lixiviacin existen riesgos de contaminar los mantos freticos subterrneos. Para lograr un excelente funcionamiento de un suelo, es necesario que los campesinos conozcan la composicin de sus terrenos y adems aprendan mtodos apropiados para la aplicacin de los fertilizantes. La aplicacin correcta de fertilizantes eleva la productividad agrcola, sin embargo, slo del 5 al 8 % del peso seco de las plantas proviene de los nutrientes minerales. El resto de las plantas deben su crecimiento a !a fotosntesis. 5

[Escriba texto] Para lograr resolver el problema de produccin de alimentos en la actualidad se estn llevando a cabo investigaciones para tratar de aumentar significativamente la eficiencia del proceso de fotosntesis de las plantas, con objeto de elevar la productividad agrcola. En Mxico, la produccin de fertilizantes nitrogenados fue iniciada en 1951 por la empresa Guanos y Fertilizantes de Mxico, S.A., quin produca sulfato de amonio en la unidad de Cuautitln. En 1959, fue iniciada la produccin de nitrato de amonio por Fertilizantes de Monclova, S.A., y en 1962, la elaboracin de urea y fertilizantes complejos por las empresas Fertilizantes del Istmo y del Bajo, S.A., con lo cual el pas se volvi productor de todo tipo de fertilizantes nitrogenados. Con el fin de eliminar una serie de problemas por los que pasaba la industria de los fertilizantes se decidi integrar a todas las empresas dentro es una sola organizacin, la empresa estatal Guanos y Fertilizantes de Mxico, S. A.. Actualmente denominada FERTIMEX. A inicios de la dcada de los noventas del siglo pasado, se realiz la privatizacin de FERTIMEX. Como resultado de la privatizacin, las diversas plantas industriales que conformaban su estructura fueron adquiridas por grupos de inversionistas nacionales y extranjeros, las cuales se encuentran ahora operando en un mercado libre y donde cada empresa toma sus propias decisiones en materia de comercializacin.

2 FABRICACIN INDUSTRIAL DE AMONACO Proceso Haber para la produccin de amonaco. En los primeros aos del siglo 20, haba una escasez de fertilizantes nitrogenados como el nitro de Chile, lo que llev al qumico alemn Fritz Haber a buscar maneras de combinar el nitrgeno del aire con hidrgeno para formar el amonaco que es la principal materia prima para la fabricacin de fertilizantes, y de explosivos, ya que Alemania se preparaba para la Primera Guerra Mundial. El hidrgeno necesario para la sntesis del amonaco fue preparado mediante el proceso de formacin del gas de agua, que implica hacer pasar vapor de agua a altas temperaturas sobre coque al rojo vivo, reaccin qumica que permite separar el hidrgeno y el oxgeno del agua.

C(s) +

H2O(g)

CO(g) + H2(g)

Actualmente, el hidrgeno es producido por la reformacin del gas natural (metano, CH4) hacindolo reaccionar con vapor de agua. CH4(g) + H2O CO(g) + H2(g) agua y se obtiene ms

El CO (g) producido se hace reaccionar con ms hidrgeno: CO(g) + H2O (g) CO2(g) + H2(g)

Haber estableci las condiciones bajo las cuales el nitrgeno, N 2(g), y el hidrgeno, H2(g) se combinan para formar NH3. N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Temperatura media (~500 oC) Muy alta presin (~250 - 300 atmsferas,) Un catalizador de hierro poroso el cual se prepar reduciendo la magnetita, Fe3O4. Ms tarde se descubri que el Osmio es un catalizador mucho mejor para la reaccin, pero tiene la problemtica de que es muy costoso. El proceso Haber produce el amonaco, NH3 (g), con un rendimiento de aproximadamente 10-20%. La reaccin entre el gas nitrgeno y el gas hidrgeno para producir amonaco gas es exotrmica, desprendiendo energa de 92.4kJ/mol a 298K (25 oC), de acuerdo con la siguiente ecuacin: calor, presin, catalizador N2 (g) + Nitrgeno 3H2 (g) hidrgeno 2NH3 (g) amonaco H = 92,4 kJ /mol

El amonaco NH3 se descompone cuando la temperatura es muy alta produciendo N2 y H2 y absorbiendo energa, como se observa en la siguiente ecuacin: calor, presin, catalizador 2NH 3 (g) amonaco N2 (g) + nitrgeno 3H2 (g) H = 92.4 kJ/mol

hidrgeno

[Escriba texto] Principio de Le Chatelier : En reacciones que son reversibles, despus de un tiempo las velocidades a las cuales la reaccin se lleva a cabo de izquierda a derecha y de derecha a izquierda tienden a igualarse y alcanzan un equilibrio dinmico que se mantiene si no existe ningn cambio en el sistema reaccionante. Sin embargo si a una reaccin en equilibrio se modifica el valor de alguna variable como concentracin de los reactivos, eliminacin de un producto, cambio en la temperatura o en casos de reacciones en fase gaseosa, los cambios de presin, las condiciones de equilibrio se rompen y el sistema tiende a adquirir una nueva condicin de equilibrio. Le Chatelier, expres mediante su principio, la manera en que la reaccin qumica vuelve a adquirir un nuevo estado de equilibrio: cuando las condiciones de un sistema en equilibrio son alteradas, el sistema por s mismo, intenta reducir los efectos de las nuevas condiciones y tiende a adquirir un nuevo estado de equilibrio. La reaccin de obtencin de amonaco, es un sistema en fase gaseosa por lo que el cambio de presin y temperatura afecta el equilibrio, y la aplicacin del principio de Le Chatelier puede ayudar a establecer las condiciones de reaccin que favorezcan la formacin de amonaco en el menor tiempo posible. a) El aumento de la presin hace que la posicin del equilibrio se mueva hacia la derecha dando por resultado un rendimiento ms alto en la produccin de amonaco puesto que hay ms molculas gaseosas en el lado izquierdo de la ecuacin (4 en total 1 de N2 y 3 H2) que en el lado derecho de la misma (nicamente 2, es decir 2NH3). El aumento de la presin genera que el sistema reaccione para reducir el efecto del cambio, es decir, para reducir la presin se disminuye el volumen, ocasionando con esto un desplazamiento de la reaccin para producir ms amonaco. N2 (g) (1volumen) + 3H2 (g) (3 volmenes) 2NH3 (g) 2 volmenes

b) El disminuir la temperatura, es decir, eliminar calor, hace que el equilibrio se desplace hacia la derecha dando por resultado una produccin ms alta de amonaco puesto que la reaccin es exotrmica (desprende calor). La reduccin de la temperatura hace que el sistema reaccione produciendo ms calor, es decir produciendo ms amonaco. Sin embargo, la velocidad de la reaccin es mucho menor a temperaturas bajas, as que ser necesario una temperatura ms alta para acelerar la reaccin, lo cual origina una produccin ms baja de amonaco, debido a que se favorece la reaccin de descomposicin.

2NH 3 (g)

N2 (g) +

3H2 (g)

H = 92,4 kJ/mol

Cintica de la reaccin de obtencin de amonaco. La expresin de la constante de equilibrio para esta reaccin es la siguiente:

Los valores de la Constante de equilibrio varan con la temperatura, los valores de K a varias temperaturas se muestra en la tabla siguiente: Tabla 2 Valores de constantes de equilibrio vs temperatura Temperatura C 25 200 300 400 500 Valor de K de equilibrio 6.4 x 102 4.4 x 10 1 4.3 x 103 1.6 x 10 4 1.5 x 105

A medida que la temperatura aumenta, la constante de equilibrio disminuye y por lo tanto la produccin de amonaco tambin disminuye aunque al incrementarse la velocidad de reaccin, se llega ms rpidamente al equilibrio.

[Escriba texto] Otras consideraciones sobre las condiciones de reaccin: El catalizador de hierro se emplea para acelerar la velocidad de reaccin disminuyendo la energa de activacin, lo cual implica que los enlaces entre los tomos de hidrgeno y los enlaces entre los tomos de nitrgeno se rompan con mayor facilidad. El aumentar la temperatura implica que una mayor cantidad de molculas de los reactivos, poseen la suficiente energa para superar la energa de activacin haciendo que la reaccin sea ms rpida, aunque la cantidad de amonaco producido sea ms baja. Se ha encontrado que temperaturas que varan entre 400-500 oC son las adecuadas para alcanzar una produccin de amonaco aceptable 10 a 20 % de conversin en un perodo de tiempo bajo, Como puede verse en la siguiente grfica, a 200 C y 750 atmsferas, se tiene casi un rendimiento de 100%.

Figura 3 Grfica de Presin contra porcentaje de amoniaco producido.

Utilizar una presin tan alta, ocasiona que se requieran materiales de construccin muy especializados y por lo tanto muy caros, adems que un rompimiento de algn recipiente a esta presin, sera una gran explosin que sin lugar a dudas causara muchas vctimas.

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Es evidente que trabajar a 200 atm y alrededor de 500C disminuye el costo del equipo y hace de la operacin industrial un proceso ms seguro. Durante la operacin industrial, la reaccin nunca llega al equilibrio, ya que la corriente gaseosa que sale del reactor, lleva amonaco, hidrgeno y nitrgeno, y es factible separar el amonaco mediante enfriamiento de la corriente y recirculacin al reactor de los gases que no han reaccionado.

Figura 4 Reactor de amonaco A continuacin se muestra el diagrama de flujo total de una planta industrial en donde se produce amonaco.

Figura 5 Obtencin Industrial de Amoniaco.

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[Escriba texto]

3 CIDO SULFRICO

Este cido es considerado como fundamental en la industria qumica inorgnica porque prcticamente no hay industria en la que no tenga que utilizarse cido sulfrico, como ejemplo anotaremos la fabricacin de cido ntrico y clorhdrico, en la fabricacin de colorantes, fertilizantes, glucosa y explosivos, en la industria del papel, del vidrio, etctera. Durante las ltimas dcadas del siglo pasado se pensaba que la produccin de cido sulfrico era un indicador del grado de desarrollo industrial de un pas, a continuacin mostramos un comparativo de produccin de cido sulfrico en varios pases del orbe:

Figura 6 Produccin de cido sulfrico Existen varios mtodos de obtencin de cido sulfrico, pero el ms usual es el mtodo de contacto o cataltico, aproximadamente la mitad del cido producido en el mundo se obtiene por este mtodo. A continuacin se muestra el diagrama de flujo de la obtencin de cido sulfrico

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SO3

Figura 7 Mtodo de contacto para producir cido sulfrico

Descripcin del proceso a) En el horno (2), el azufre se quema con aire seco y se forma dixido de azufre; la reaccin que se efecta es:

S (g) + O2 (g)

SO2 (g)

b) El dixido de azufre y el exceso de aire se hacen pasar a travs de un electrofiltro de gas caliente en donde se eliminan la mayora de las impurezas. Los gases se pasan al reactor principal (horno de contacto), esta torre contiene platos perforados en los que se encuentra un catalizador (pentxido de vanadio V 2O5). c) Cuando los gases se ponen en contacto con el catalizador, la unin de dixido de azufre y oxgeno produce trixido de azufre: 2SO2 (g) + O2(g) 2SO3(g)

En la actualidad se utilizan pentxido de vanadio o slica gel platinada como catalizadores, en lugar del platino metlico que se utilizaba antes, stos son menos costosos y ms resistentes a cualquier impureza que an est presente en la mezcla de los gases de reaccin. Estas impurezas son trazas de arsnico, antimonio, selenio y cloro. 13

[Escriba texto]

La temperatura debe ser alrededor de 450 C, arriba de esta temperatura parte del trixido de azufre se descompone, en tanto que abajo de sta, parte del dixido de azufre permanece como tal. d) El trixido de azufre se enfra y pasa al absorbedor. Se bombea cido sulfrico concentrado desde la parte superior de las torres y conforme el lquido desciende por las torres, absorbe el trixido de azufre gaseoso para formar "cido sulfrico fumante" u leum: SO3 + H2SO4 H2S2O7 (leum)

Es necesario utilizar cido sulfrico concentrado en las torres de absorcin, debido a que el agua pura tiende a formar una niebla fina que es difcil de precipitar. De esta forma, el cido sulfrico concentrado tiene que utilizarse para fabricar mas cido sulfrico. e) El cido sulfrico fumante (leum), es el producto obtenido en las torres de absorcin, produce vapores en el aire debido a que parte del trixido de azufre, disuelto en l, escapa al aire, en donde reacciona con vapor de agua: Por ltimo, el leum se diluye hasta la concentracin deseada: H2S2O7(l) + H2O 2H2SO4

f) El exceso de aire se descarga a la atmsfera despus de lavarlo con una solucin acuosa de cido persulfrico H2SO5 el cual reacciona con el SO2 remanente de acuerdo a la siguiente reaccin: H2SO5(ac) + SO2 (ac) + H2O (l) 2 H2SO4 (ac)

Logrando con esto emitir a la atmsfera una corriente gaseosa libre de xidos de azufre que podran haber formado en la atmsfera la temida lluvia cida. El cido persulfrico se obtiene a travs de un proceso complejo que requiere la oxidacin electroltica del cido sulfrico la cual produce un intermediario el H2S2O8 el que posteriormente reacciona con agua de acuerdo a la siguiente reaccin:

H2S2O8

+ H2O

H2SO4

H2SO5

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Aunque de manera evidente el producir el cido persulfrico eleva el precio de la obtencin del cido sulfrico, es necesario hacerlo ya que en la actualidad la industria de ninguna manera deber contaminar.

4. SULFATO DE AMONIO El sulfato de amonio fue el primer fertilizante sinttico que se produjo en el mundo, su empleo se remonta a finales del siglo XIX. Por supuesto, los pases productores eran en aquel entonces los que estaban en vas de desarrollo (actualmente los ms desarrollados). En Mxico, el sulfato de amonio lo empez a producir GUANOMEX en Cuautitln, Estado de Mxico, actualmente esta planta ya no funciona. El uso del sulfato de amonio se usa casi exclusivamente como fertilizante; es el que contiene menor cantidad de nitrgeno, aunque tambin se puede utilizar en el tratamiento del agua, en la industria del curtido de pieles y en la elaboracin de pilas secas. A continuacin se muestra el diagrama del proceso industrial de obtencin de sulfato de amonio

Figura 8 Diagrama del proceso industrial de obtencin de sulfato de amonio.

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[Escriba texto]

Descripcin del proceso En el proceso seleccionado se emplean como materias primas el cido sulfrico y el amonaco anhidro. El amonaco gaseoso es introducido en un recipiente cilndrico vertical, cuya seccin inferior tiene forma de cono invertido (utilizado como catalizador), que contiene cido sulfrico entre 30 y 50% la reaccin que se verifica es: 2NH3(g) + H2SO4(ac) (NH4)2SO4 (ac)

La cristalizacin es la operacin primordial en el proceso. Se forman ncleos cristalinos en una solucin sobresaturada de sulfato de amonio y se dejan crecer los cristales hasta el tamao requerido, la proporcin de los cristales puede graduarse por medio de burbujeo de aire a travs de la solucin. Los cristales del sulfato de amonio se separan por medio de una centrifugacin continua, de donde pasan al secador rotatorio, se tamizan y se envasan en sacos; se pueden vender as o a granel. El proceso es continuo y combina las operaciones de evaporacin, cristalizacin y secado. Se le proporciona al cristalizador un flujo de aire comprimido que permite una temperatura de 65 a 68 C. Un mtodo alternativo para obtener sulfato de amonio, consiste en hacer reaccionar amonaco con agua y bixido de carbono, producto secundario de reformacin del gas natural, para producir en un primer paso carbonato de amonio, como se observa en la siguiente ecuacin: 2NH3(ac) + CO2(ac) + H2O(l) (NH4)2CO3(ac)

El carbonato de amonio, se hace reaccionar con agua y yeso CaSO4. 2 H2O producto secundario de la fabricacin de cido fosfrico, reaccin que podemos representar mediante la siguiente ecuacin. (NH4)2CO3(ac) + CaSO4(ac) + H2O (NH4)2SO4(ac) + CaCO3(s)

Que genera como subproducto carbonato de calcio, el cual es la materia prima para la produccin de cal viva, material de construccin, de acuerdo con la siguiente ecuacin. CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

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El CO2, puede ser utilizado en la primer reaccin y la venta del xido de calcio produce un valor agregado a nuestro proceso.

Figura 9 Diagrama del proceso de obtencin del sulfato de amonio.

5. CIDO NTRICO El cido ntrico no es slo uno de los ms importantes, sino tambin un utilsimo agente oxidante. Mientras que la mayora de los cidos, al ponerlos en contacto con los metales mas reactivos, liberan hidrgeno el cido ntrico tiene una gran tendencia (a menos que este muy diluido) a oxidar el hidrgeno formando agua. Simultneamente se liberan uno o ms de los xidos de nitrgeno y se forma el nitrato del metal correspondiente. Por ejemplo: 4 Zn + 10 HNO3 4 Zn (NO3)2 + N2O + 5H2O

Como el cido ntrico es un lquido de punto de ebullicin relativamente bajo (86 C), se le puede extraer de sus sales por reaccin con cidos que no se evaporen con facilidad. Antiguamente el cido ntrico se obtena en escala industrial por

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[Escriba texto] una reaccin entre nitrato de sodio (nitro de Chile) y cido sulfrico concentrado Sin embargo, el problema del costo del transporte del salitre sudamericano hizo que en Europa se generarn nuevas tecnologas para su obtencin.

Mtodo Industrial de Obtencin de cido Ntrico El mtodo consiste en sintetizarlo a partir de amoniaco y oxigeno. La formacin de cido ntrico por oxidacin del amoniaco tiene lugar en varias etapas sucesivas pero el efecto global puede ser representado mediante la siguiente ecuacin: NH3 + 2 O2 HNO3 + H2O

En la figura siguiente se muestra el diagrama de flujo de una planta productora de cido ntrico con amonaco:

Figura 10 Diagrama del proceso de produccin del cido ntrico.

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Descripcin del proceso: a) Oxidacin del amonaco: A travs del reactor empacado con catalizador de Rh y Pd se hace pasar la mezcla de un volumen de amonaco y nueve de aire, a una presin de alrededor de 8 atmsferas. La reaccin genera calor y el catalizador se mantiene a una temperatura de alrededor de 940 C. Parte del calor se emplea produciendo vapor en un conjunto de calderas para precalentar el aire comprimido antes de que entre al mezclador y para otros usos de la planta industrial. En el reactor se forman xidos de nitrgeno por oxidacin del amonaco. Adems, en los gases calientes que salen del reactor hay vapor de agua, nitrgeno y algo de oxgeno. Estos gases son enfriados por etapas hasta una temperatura de aire alrededor de 50C el calor que se extrae no se desperdicia sino que se utiliza para producir vapor sobrecalentado el cual se emplea para fines diversos en la misma planta. Las reacciones que se llevan a cabo son: 4NH3(g) + 5O2(g) 2NO(g) + O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) 2NO2(g)

El rendimiento de la oxidacin del amonaco es cercano al 90 % respecto del mximo terico. b) Hidratacin del NO2: Los gases enfriados se introducen por la parte inferior del reactor de hidratacin en el cual cae agua que entra por la parte superior. A medida que los xidos de nitrgeno suben, se mezclan en sucesivos platos perforados con el agua que baja. El bixido de nitrgeno reacciona con el agua y se forma cido ntrico mientras que el NO producto de la reaccin de hidratacin se recircula al reactor de oxidacin. La reaccin que se produce es la siguiente:

3NO2(g) + H2O(l)

2HNO3(ac) + NO(g)

c) Concentracin del HNO3: El cido ntrico formado en el reactor de hidratacin se encuentra muy diluido en agua, por lo que se introduce a una torre de destilacin donde se separan el agua y el cido ntrico por sus diferentes puntos de ebullicin.

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[Escriba texto] 6. NITRATO DE AMONIO Propiedades y usos El nitrato de amonio, es un slido, blanco, que se emplea como fertilizante qumico nitrogenado. Su frmula es NH4NO3. El almacenamiento de esta sustancia requiere de medidas precautorias ya que existe el riesgo de explocin. Otro uso del nitrato de amonio es como materia prima en la fabricacin de explosivos. Industrialmente, el nitrato de amonio se fabrica a partir de amonaco. Una parte del amonaco (NH3) se emplea para producir cido ntrico (HNO3) por un proceso muy semejante al descrito anteriormente. El cido ntrico, se alimenta a un segundo reactor donde reacciona con amonaco produciendo nitrato de amonio, segn la siguiente reaccin: NH3 + HNO3 NH4NO3 El nitrato de amonio se suele fabricar en forma de pequeos grnulos que son fciles de almacenar y de aplicar en los terrenos de cultivo. La reaccin entre el amonaco y el cido ntrico es irreversible, instantnea y exotrmica El calor desprendido por la reaccin depende de la concentracin de cido ntrico usado y de la solucin producida de nitrato de amonio,. Dicho calor de reaccin se puede utilizar para producir la evaporacin del agua de la solucin de nitrato de amonio y adems para producir vapor de agua. La siguiente etapa en la fabricacin del nitrato de amonio consiste en evaporar el agua con objeto de que la sal de amonio cristalice y pueda se empacada en costales para su venta y aplicacin. El diagrama de flujo del proceso industrial es el siguiente:

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Figura 11. Diagrama del proceso industrial de obtencin del nitrato de amonio.

7 CIDO FOSFRICO El cido fosfrico tiene un aspecto lquido transparente, ligeramente amarillento. Normalmente, el cido fosfrico se almacena y distribuye en disolucin. Se obtiene mediante el tratamiento de rocas de fosfato de calcio con cido sulfrico, filtrando posteriormente el lquido resultante para extraer el sulfato de calcio. Otro modo de obtencin consiste en quemar vapores de fsforo y tratar el xido resultante con vapor de agua. El cido es muy til en el laboratorio debido a su resistencia a la oxidacin, a la reduccin y a la evaporacin. Entre otras aplicaciones, el cido fosfrico se emplea como ingrediente de bebidas no alcohlicas, como pegamento de prtesis dentales, como catalizador, en metales inoxidables y para fosfatos que se utilizan como ablandadores de agua, fertilizantes y detergentes. El anin asociado con el cido fosfrico se llama in fosfato, es muy importante en la biologa, especialmente en los compuestos derivados de los azcares fosforilados, como el ADN, el ARN y la adenosina trifosfato (ATP). El cido fosfrico como se mencion anteriormente, se prepara industrialmente a partir de la roca fosfrica y cido sulfrico, el siguiente diagrama de flujo muestra los pasos que se siguen para su obtencin.

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[Escriba texto]

Figura 12 Diagrama del proceso de produccin de cido fosfrico.

Descripcin del proceso Preparacin de la roca fosfrica: Una vez que se extrae el mineral y se concentra, es necesario pulverizarlo para poder hacerlo reaccionar con el cido sulfrico, la molienda se realiza en un molino de bolas. Formacin del cido fosfrico: una vez pulverizada la roca fosfrica se agrega al reactor agitado y tambin se alimenta cido sulfrico, llevndose a cabo la siguiente reaccin: 2Ca3(PO4)2(s) + 3 H2SO4 (ac) + 6H2O(l) 2H3PO4 (ac) + 3CaSO4 . 2H2O (s)

Es importante el tamao de partcula de la roca fosfrica para tener una reaccin rpida y un rendimiento ptimo. Eliminacin del yeso: Para separar el cido fosfrico disuelto en el agua y el sulfato de calcio con dos molculas de hidratacin o yeso (CaSO4 . 2H2O (s)) se filtra , con lo que se separa en forma slida el yeso y el cido fosfrico pasa disuelto en agua. Obtencin de cido fosfrico concentrado: Para eliminar el agua, el cido diluido se pasa a una columna de destilacin, donde por diferencias de punto de ebullicin se separa el agua, quedando el cido fosfrico listo para almacenarse.

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12.8 FERTILIZANTES FOSFATADOS Los fertilizantes fosfatados provienen de un mineral conocido como apatita que es una roca fosfrica. La fluoroapatita Ca5(PO4)3F es insoluble en agua, por lo que para agregar fsforo al suelo es necesario convertirla en una sal soluble en agua como el fosfato dihidrgeno de calcio Ca(H2PO4)2, para lograr esta conversin, la fluoroapatita se hace reaccionar con H2SO4 y se obtiene la especie soluble y asimilable por las plantas Ca(H2PO4)2 , la reaccin de obtencin es: Ca5(PO4)3F(s) + 7H2SO4 3 Ca(H2PO4)2 (ac) + 7CaSO4(s) + 2HF(g) El sulfato de calcio CaSO4 , se elimina mediante filtracin y el acido fluorhdrico se recupera para su posterior comercializacin. Por ltimo, para obtener el fertilizante fosfatado en forma slida se elimina el agua en un evaporador. El diagrama de flujo se muestra a continuacin:

Figura 13 Diagrama del proceso de obtencin del superfosfato.

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[Escriba texto] CUESTIONARIO DE AUTOEVALUACIN 1. El movimiento social denominado Revolucion Verde se refiere a: a) Necesidad de plantar arboles en la ciudad b) Lograr un incremento significativo en la produccin de alimentos c) Obtener madera de bosques protegidos d) Plantar rboles frutales en la selva 2. Las plantas requieren tomar del medio los elementos C, H y O. para lo cual requieren de: a) cidos y bases y sales b) Aire y oxgeno y bauxita c) Agua , aire y bixido de carbono d) Sal comn y humedad ambiental 3. Los nutrientes principales que son tomados por las races de la planta del suelo son: a) Molibdeno, sodio y nquel b) Hierro, nitrgeno y azufre c) Nitrgeno, fsforo y potasio d) Hidrgeno, oxigeno y nitrgeno. 4. Los elementos que a pesar de ser importantes para la planta, no son considerados como nutrimentos son: a) Nitrgeno, fsforo y potasio b) Cobre, manganeso y calcio c) Cobalto, Nquel y azufre d) Carbono, oxgeno e hidrgeno 5. Por sus funciones el boro y el manganeso son considerados como: a) Elementos metlicos b) Micronutrientes c) No metales primarios d) Macronutrientes 6. La diferencia entre un micronutrimento y un macronutrimento es: a) La forma de aplicacin b) El estado de agregacin como se suministra al suelo c) La cantidad que requiere el suelo d) El volumen que ocupan al estar disueltos en agua.

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7. La materia prima ms importante para la produccin de fertilizantes nitrogenados es: a) El amonaco b) El nitrgeno atmosfrico c) El acido ntrico d) Los nitratos presentes en el suelo 8. Una cadena productiva se refiere a: a) El ciclo de absorcin de nutrimentos en las plantas. b) El proceso que define como se obtiene un fertilizante c) Los pasos de alimentacin de las plantas d) Conjunto de procesos en los que el producto de uno sea la materia prima de otro u otros. 9. En que ao se inicio en Mxico con la produccin industrial de sulfato de Amonio. a) 1896 b) 1998 c) 1951 d) 2004 10. A escala industrial, se utiliza el proceso Haber para producir: a) Acido ntrico b) Sulfato de amonio c) Fosfato dihidrgeno de calcio d) Amonaco 11. La aplicacin del principio de Le Chatelier a la optimizacin en la produccin de amoniaco indica que: a) La concentracin de hidrgeno y oxgeno debe ser muy baja b) Por trabajar con gases (H2 y N2), las condiciones de presin y temperatura deben de ser cercanas a las condiciones ambientales (1 atmsfera y 25 C) c) La presin debe ser muy alta (mayor a 200 atm) y debe trabajar a temperaturas relativamente bajas (entre 400 y 500 C.) d) La presin debe ser cercana a la atmosfrica y la temperatura cercana al cero absoluto. 12. Cuando se afirma que en el proceso Haber el catalizador de hierro disminuye la energa de activacin, eso quiere decir que: a) La reaccin se lleva a cabo con menor presin 25

[Escriba texto] b) Los enlaces de las molculas de hidrgeno y oxgeno se rompen con mayor facilidad. c) El catalizador interviene directamente y no importan las condiciones de reaccin. d) Se requiere de mayor temperatura para que se incremente el volumen del amonaco y la reaccin se desplace para producir una mayor cantidad. 13. En el proceso Haber para la produccin de amonaco se sabe que cuando se incrementa la presin, se produce ms amonaco, sin embargo no es posible disear un proceso que trabaje a 500 atm por ejemplo, ya que: a) El amoniaco se descompone a grandes presiones b) El hidrgeno puede licuarse y eso impide que reaccione con el nitrgeno. c) El material de construccin de los equipos sera muy caro para poder aguantar las altas presiones. d) Existe la posibilidad de fuga de materiales a presiones tan altas. 14. Aunque sabemos que en el proceso Haber a temperaturas bajas, se llega a convertir ms hidrgeno y nitrgeno en amonaco, no es conveniente disminuir a esos niveles la temperatura ya que: a) A bajas temperatura la velocidad de reaccin es muy pequea y tarda mucho tiempo en alcanzar el equilibrio. b) No existe la energa necesaria para romper los enlaces de los reactivos. c) Existe el riesgo que el amonaco se solidifique y obstruya la salida de gases. d) A temperaturas bajas la presin ejercida por el nitrgeno es muy pequea para que pueda reaccionar con el hidrgeno. 15. En la obtencin de acido sulfrico, en el convertidor se lleva a cabo la reaccin de formacin de trixido de azufre a partir del bixido de azufre y su ecuacin es: a) 2S + 3 O2 2SO3 b) SO2 + O2 SO4 c) SO + O2 SO3 d) 2SO2 + O2 2SO3 16. La frmula del acido sulfrico es: a) H2SO3 b) H2S2O7 c) H2S 26

d) H2SO4 17. En la produccin industrial de acido sulfrico, los gases que se descargan a la atmsfera no contienen bixido de azufre ya que: a) Se lavan con acido persulfrico b) Se condensan por medio de presin c) Se hacen reaccionar con hidrxido de sodio d) Se regresan al convertidor para transformarlos en SO3 18. De manera industrial el sulfato de amonio se elabora haciendo reaccionar: a) Nitrato de amino con cido sulfrico b) cido ntrico con cido sulfrico c) cido sulfrico con amoniaco d) cido sulfuroso con amoniaco 19. En el mtodo industrial alternativo para obtener sulfato de amonio, las materias primas son: a) Amonaco, nitrato de amonio y aire b) Amonaco, bixido de carbono y yeso c) Yeso, Nitrato de amonio y bixido de azufre d) Acido sulfrico, acido ntrico y amoniaco. 20. La formula del acido ntrico es: a) HNO2 b) NH3 c) NH4NO3 d) HNO3 21. Las materias primas para la obtencin industrial de cido ntrico son: a) N2O5 y H2O b) NH3 y HCl c) HNO2 y O2 d) NH3 y O2 22. El cido fosfrico, se prepara industrialmente a partir de un mineral llamado: a) Fosforita b) Roca fosfrica c) Fosfato orgnico d) Fosfato de amonio 23. Un compuesto mediante el cual el suelo absorbe fosforo es: 27

[Escriba texto] a) H3PO4 b) P2O5 c) Ca(H2PO4)2 d) H3PO3

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