REACCIONES DE ALCANOS

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Mg. Q.F. LUIS MIGUEL FLIX VELIZ

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REACCIONES DE LOS ALCANOS

1. REACCIN DE HALOGENACIN
(1) X2 250-400 C 2X. o luz ultravioleta HX + R. RX + X. Paso iniciador de la cadena

Pasos propagadores de la cadena (3) R. + X 2

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(2)

X. + RH

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REACCIONES DE LOS ALQUENOS

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REACCIONES DE ADICIN
ADICIN DE ACIDOS HALOGENHIDRICOS O HALUROS DE HIDROGENO. El HCl, HBr y el HI se adicionan rpidamente.. En el caso de alquenos simtricos como el eteno o el 2-buteno solo hay una posibilidad de adicin.
R-CH=CH-R

ClH

R-CH-CH-R H Cl

Pero en el caso de un alqueno asimtrico puede llevarse a cabo en dos formas . Por ejem.
R-CH=CH2

+ ClH
R-O-O-R

R-CH-CH2 Cl H

R-CH=CH2

ClH

perxido

R-CH-CH2 H Cl

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 En la mayora de los casos el nico producto que se obtiene en la reaccin es el producto de adicin Markovnikov: El halgeno se fija al carbono que contienen menos hidrgenos. Se observa que se produce la adicin de Markovnikov debido a que en la primera etapa conduce a la formacin de un carbocatin ms estable. Los causantes de la regla de antimarkovnikov son los perxidos orgnicos presentes en los alquenos, perxidos que se forman por adicin del oxgeno atmosfrico a los alquenos.
sin perxidos CH3CH CH2 HBr CH3CHBrCH3 Bromuro de isopropilo CH3CH2CH2Br Bromuro de n-propilo CH3 sin perxidos CH3 CH3 C CH2 Isobutileno con perxidos CH3 HBr CH3 C CH3 Adicin de Markovnikov Br Bromuro de t-butilo CH3 C CH2Br Adicin antiMarkovnikov H Bromuro de isobutilo

Adicin de Markovnikov

Propileno

con perxidos

Adicin antiMarkovnikov

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ADICIN DE HALOGENOS A ALQUENOS Los halgenos bromo y cloro reaccionan rpidamente con los alquenos a temperatura ambiente y en ausencia de luz. El Iodo no reacciona y el fluor lo hace demasiado enrgicamente.

R-CH=CH-R

Br2/CCl 4

R-CH-CH-R Br Br
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OXIDACIN DE ALQUENOS Los alquenos se oxidan rpidamente por una solucin de KMnO4 o tetraxido de Osmio OsO4 agregndose grupos hidroxilos (-OH) a los carbones del doble enlace.

R-CH=CH2

KMnO4

R-CH-CH2 OH OH

CH3-CH=CH2 + KMnO4

CH3-COOK + KHCO3 + MnO2 + KOH + H2O

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ADICIN DEL CIDO SULFRICO Los alquenos reaccionan con el cido sulfrico concentrado y fro formando compuestos de frmula general ROSO3H, conocidos como sulfatos cidos de alquilo. Estos productos se generan por adicin de hidrgeno a un carbono del doble enlace, y de in bisulfato, al otro.
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O C C Alqueno + H O S O H O Acido sulfrico H

O C C O S O H O Sulfato cido de alquilo

REACCIONES DE ALQUINOS
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ADICIN DE HALOGENOS La adicin ocurre en dos pasos, formndose primero un derivado dihalogenado que tiene un doble enlace (predominio trans dibromuro) y despus se adiciona una segunda molcula de halgeno para dar un derivado tetrahalogenado.

REACCIONES DE ALQUILO TERMINALES

Esta reaccin puede utilizarse para diferencias alquinos terminales (con el triple enlace en el extremo de la cadena) de los no terminales.

CH3 C C CH3

Ag+

no hay reaccin

2-Butino Un alquino no terminal

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CH3CH2C C H 1-Butino Un alquino terminal

Ag+

HNO3 CH3CH2C C Ag CH3CH2C C H + Ag+ Precipitado 1-Butino

HALUROS DE ALQUILO

R-X
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REACCIONES QUMICAS
El tipo ms comn de reaccin de haluros de alquilo incluye el desplazamiento del tomo de halgeno. Este tipo de reaccin puede explicarse como el ataque de un nuclefilo sobre un haluro de alquilo para lograr el desplazamiento de ion haluro. La reaccin general puede resumirse as:

N + R-X N-R + X

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REACCIONES QUMICAS

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El enlace C-X est muy polarizado y, por ello, el carbono unido al halgeno en un haloalcano es un punto importante de reactividad:

REACCIONES QUMICAS
Realmente, cuando reacciona un haluro de alquilo, se forman dos productos: ALQUENO Los dos productos estn en competencia, y que se forme con mayor rendimiento uno de los dos depende de las condiciones de la reaccin.

ALCOHOL

NaOH EtOH CH3-CH2-Br

CH2=CH2 + NaBr + H2O Alqueno

Reaccin de Eliminacin Reaccin de Sustitucin Nucleoflica

NaOH acuoso CH -CH OH + NaBr 3 2 Na2CO3 Alcohol

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REACCIONES QUMICAS

Se ha puesto a reaccionar el (R)-2-bromooctano, pticamente puro, con hidrxido sdico (un nuclefilo) en DMF (dimetilformamida) como medio disolvente:

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El resultado global est en el esquema siguiente:

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MECANISMO E1

MECANISMO E2

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