TERMOQUMICA

Profa. Ktia Aquino

Termoqumica e os princpios da termodinmica

A termoqumica uma parte da termodinmica que estuda as trocas de calor desenvolvidas durante uma reao qumica entre o sistema e o meio ambiente, alm do possvel aproveitamento desse calor na realizao de trabal o

No esquea
Calor a troca de energia sob influncia de diferenas de temperatura

Trabalho a troca de energia sem influncia de diferenas de temperatura

!rincpios da Termodinmica

http://www.scielo.br/scielo.php?pid= !"!!#$!$%%!!&!!!'!!!$&(script=sci)artte*t

Q = m.c.T

!rincpio "ero da Termodinmica

+uente

calor

mais frio

A ener!ia na forma de calor s" flui de um corpo de maior temperatura #mais quente$ para outro corpo de menor temperatura #mais frio$

Ener#ia e$terna e ener#ia interna

Energia externa est relacionada com o movimento do sistema atravs do espao e sua posio no campo !ravitacional Energia interna est relacionada com as atra%es intermoleculares, movimentos de rotao, translao e vibrao de molculas, ons e de n&cleons que comp'em os tomos.

A ener#ia interna e uma t%cnica e$perimenta&

rota,o

transla,o

-ibra,o a*ilal

.ara obten,o de espectros na regi,o do infra/ermelho s,o utili0adas as /ibraos das 1ol2culas como princ3pio b4sico

!rimeiro princpio da Termodinmica

A variao de ener!ia interna #($ de um sistema i!ual ) diferena entre o calor #*$ trocado com o meio ambiente e o trabal o #+$ realizado pelo #ou sobre$ o sistema.

5 = Q # 6

'e#undo !rincpio da Termodinmica

, consumo de determinada quantidade de trabal o #+$ , de qualquer ori!em, produz sempre a mesma quantidade de calor #*$ e vice-versa. .ontudo impossvel e/trair calor de um reservat"rio quente e convert0-lo em trabal o sem que, durante a operao, uma parte desse calor se1a transferida a outro reservat"rio frio.

Importante
Para uma partcula ou um con1unto pequeno de partculas, os conceitos de calor e trabal o no se aplicam. A diferena entre calor e trabal o s" estabelecida para sistemas macrosc"picos. Por tanto, a termodinmica s" estuda esse tipo de sistema.

Ener#ia interna e enta&pia de uma reao

Entalpia de uma reao (H): .alor trocado entre o sistema que ocorre a reao e o meio que o rodeia e ) presso constante. 2m rea%es qumicas importante saber a variao de entalpia #34$. 5oda reao qumica acompan ada de uma variao de ener!ia interna #3($ e de uma variao de entalpia #34$ na transformao de rea!entes em produtos.

No esquea
Para rea%es com substncias apenas nas fases s"lida e6ou lquidas7 3(834 #P8cte$ Para rea%es que envolvem substncias na fase !asosa, onde a variao de volume considerada com a variao de temperatura7 3(834-3n. 9. 5 #P8cte$

Rea(es e$ot%rmicas e endot%rmicas

9ea%es e/otrmicas A entalpia dos rea!entes maior do que a entalpia dos produtos, lo!o 34:; 9ea%es endotrmicas A entalpia dos rea!entes menor do que a entalpia dos produtos, lo!o 34<;

#ra)icamente***

http://www.marco.eng.br/cinetica/trabalhodealunos/Cinetica8asica/condicoes.html

7a=7nergia de ati/a,o

+atores que in)&uenciam o ,- de uma reao

=->ase de a!re!ao >ormao de !ua7
4? #!$ @ A ,? #!$ B4?,#!$ C48 -DE,F Gcal6mol 4? #!$ @ A ,? #!$ B 4?,#l$ C48 -HF,I Gcal6mol

+atores que in)&uenciam o ,- de uma reao

?->orma alotr"pica de rea!entes e e produtos #se ouver$ >ormao de !s carb'nico7
. #!rafite$ @ ,? #!$ B.,?#!$ C48 - JK,; Gcal6mol . #diamante$ @ ,? #!$ B .,?#!$ C48 - JK,KD Gcal6mol

+atores que in)&uenciam o ,- de uma reao

I- 5emperatura em que ocorre a reao ,bteno de >erro pela reduo do "/ido de ferro LLL7
>e?,I #s$ @ I4? #!$ B ?>e #s$ @ I4?,#!$ C48 - ID,= GM #?D;.$ >e?,I #s$ @ I4? #!$ B ?>e #s$ @ I4?,#!$ C48 - ?J,E GM #FD;.$

+atores que in)&uenciam o ,- de uma reao

K-Presso A variao de presso no influencia o valor de C4 de uma reao a menos que a reao possua al!um componente no estado !asoso e sob presso na ordem de =;;; atm.

+atores que in)&uenciam o ,- de uma reao

D-*uantidade de matria >ormao de idreto de cloro 4? #!$ @ .l? #!$ B ?4.l#!$ C4 8 - KK,? Gcal ?4? #!$ @ ?.l? #!$ B K4.l#!$ C4 8 - FF,K Gcal

+atores que in)&uenciam o ,- de uma reao

H-Neio reacional 4? #!$ @ .l? #!$ B ?4.l#!$ C4 8 - KK,? Gcal 4? #!$ @ .l? #!$ B ?4.l#!$ C4 8 - F;,? Gcal
4?,

Equa(es termoqumicas
Oevem conter7 a$9eao balanceada b$5emperatura e presso de ocorr0ncia c$>ase de a!re!ao d$Pariedade alotr"pica #se ouver$ e$Lndicao de uma !randeza termoqumica, como o C4 por e/emplo #mais adiante iremos trabal ar outras !randezas como CQ e o CR$

Tipos de .ariao de enta&pia /H)

=-2ntalpia padro de combusto .4K#s$ @ ?,? #!$ B .,?#s$ @ 4?,#!$ C4;8 - ?=?,F Gcal6mol ?-2ntalpia padro de formao =6?4? #!$ @ =6?.l? #!$ B 4.l#!$ C4; 8 - ??,= Gcal6mol .omo consequ0ncia a formao de qualquer substncia simples #na forma alotr"pica mais estvel$ em condio padro zero7 2/7 4? #!$ B 4?#!$ C4; 8 ;,; Gcal6mol

Tipos de .ariao de enta&pia /H)

I-2ntalpia padro de dissoluo KS,I#s$ B KS,I#aq.$ C4 8 @F,D Gcal6mol dissoluo endotrmica 4.l#!$ B 4.l#aq.$ C4; 8 -=F,; Gcal6mol dissoluo e/otrmica
;

Tipos de .ariao de enta&pia /H)

K- 2ntalpia de neutralizao
4.l #aq$ @ Sa,4 #aq$ B Sa.l #aq$ @ 4?,#l$ C4;8 - =I,F Gcal6mol 4S,I#aq$ @ K,4 #aq$ B KS,I#aq$ @ 4?,#l$ C4;8 - =I,F Gcal6mol

Como ca&cu&ar o ,-0

=-(sando entalpias de formao

9:=TC4;f #produtos$- TC4;f #rea!entes$

E$emp&o
.alcular o C4 da 9eao de reduo da ematita #"/ido frrico$ com mon"/ido de carbono para obteno de ferro metlico.

Oadas entapias padro de formao7 4ematita8-=JH,D Gcal6mol Non"/ido de carbono8-?H,K Gcal6mol Oi"/ido de carbono8 -JK,= Gcal6mol

Como ca&cu&ar o ,-0

?-2ner!ia de li!ao
a medida de energia m2dia necess4ria para romper " mol de liga;es co/alentes entre % 4tomos< para obter esses 4tomos isolados e na fase gasosa.

>ormao de li!ao qumica 8 processo e/otrmico 9ompimento de li!ao qumica 8 processo endotrmico

1o#o****
C48 TC4 ener!ia li!ao rea!ente@TC4 ener!ia li!ao produto

2/emplo7 calcular o C4 da reao de obteno do =,? dicloro etano a partir do eteno. Oadas as ener!ias de li!ao7 4-. .8. .l-.l .-. .-.l JF,F Gcal6mol =KH,F Gcal6mol DF,; Gcal6mol F?,J Gcal6mol EF,? Gcal6mol

Como ca&cu&ar o ,-0

I-Uei de 4ess ,btm-se o C4 descon ecido de uma reao pelo somat"rio das entalpias con ecidas de outras rea%es.

Quem )oi 2ermain -enri -ess0

=ermain :enri :ess >"&!%#"&?!@< um +u3mico su3o e pioneiro no campo da termo+u3mica. ua lei afirma +ue< se uma rea,o +u3mica 2 le/ada a cabo numa s2rie de etapas< a mudana na entalpia para a rea,o ser4 igual A soma das mudanas de entalpia para as etapas indi/iduais. Bs e*perimentos +ue le/aram A Cei de :ess foram importantes por+ue eles se casaram termodinDmica e +u3mica< mostrando a lei da conser/a,o de energia aplicada As mudanas +u3micas< bem como a mudanas f3sicas. El2m disso< as e*perincias de :ess sugeriram +ue as rea;es +u3micas< como processos f3sicos< tinha uma dire,o inerente espontDnea +uando a entropia foi aumentada. Fonte: www.eoearth.org

E$emp&o de c3&cu&o pe&a &ei de -ess

,bter o C4 da reao de formao do carbeto de tun!st0nio #+.$, que utilizado em ponteiras de ferramentas. Oadas as informa%es7 ,/idao do tun!st0nio para formar o tri"/ido de tun!st0nio que libera FK; GM6mol ,/idao do carbono !rafite que libera IJK GM6mol ,/idao do carbeto de tun!st0nio para formar o tri"/ido de tun!st0nio e !s carb'nico que libera ==JH GM6mol

4ariao de Entropia /,'5

Nedida de desordem de um sistema, ou se1a, uma distribuio mais omo!0nea da matria e6ou ener!ia pelo sistema.

http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/dilatacao/entropia.php

7stado de maior entropia

Q !s<Q lquido< Q s"lido

Terceiro princpio da termodinmica

A entropia de uma substncia na forma de um cristal perfeito, que as partculas que o constituem esto as mais or!anizadas possvel, na temperatura de zero Gelvin #zero absoluto$ i!ual a zero. Assim mede-se a quantidade de calor necessria para aquecer as substncias desde as temperaturas mais pr"/imas do zero absoluto at ?JF K. , valor encontrado corresponde ) entropia padro

Ana&isando***
Sa formao de = mol de !ua lquida ou !asosa uma diminuio da entropia. #verdadeiro$ Sa decomposio de = mol do !s carb'nico o aumento de entropia. #falso, pois forma-se o carbono !rafite que s"lido$ Sa formao de = mol de cloreto de idro!0nio !asoso no alterao na entropia. #verdadeiro, pois os volumes dos rea!entes e dos produtos so i!uais pela lei de Oalton$

Ener#ia 1i.re de 2i66s /,25

2ner!ia &til para produzir trabal o durante uma reao qumica a temperatura e presso constantes. Natematicamente7 G = H -TS Se G < 0 reao espont nea Se G ! 0 reao no espont nea Se G = 0 sistema em e"uil#$rio

http://www.mundoeducacao.com.br/+uimica/energia#li/re#gibbs.htm

Quem )oi 7* 8i&&ard 2i66s0

http://www.mundoeducacao.com.br/+uimica/energia#li/re#gibbs.htm

B cientista americano G. 6illard =ibbs nasceu em "&HI< +uando adulto assumiu a cadeira de f3sica matem4tica em Jale e comeou a fa0er uma descoberta atr4s da outra. 7ntre "&'K e "&'&< escre/eu uma s2rie de trabalhos geniais sobre termodinDmica< reunidos num /olume de nome obre o 7+uil3brio de ubstDncias :eterogneas. 1ostrou +ue a entropia >a tendncia de todas as coisas ao caos@ podia ser descrita estatisticamente e aplicada a todas as coisas< de 4tomos a gal4*ias. 7 +ue< +uando le/ada a um /alor m4*imo< fa0ia o sistema /oltar ao e+uil3brio >como se um +uarto< de t,o bagunado< /oltasse a ficar em ordem@. E descoberta era genial< mas o t3mido =ibbs decidiu public4# la numa re/ista editada pelo seu cunhado< um bibliotec4rio de Jale< desconhecida at2 mesmo em Connecticut. Lingu2m leu< ningu2m ficou sabendo. Quin0e anos depois< essas mesmas descobertas seriam feitas por 1a* .lancM< +ue mais tarde /iria a se tornar o fundador da f3sica +uDntica. .lancM ficou estarrecido ao saber +ue algumas de suas primeiras descobertas ha/iam sido feitas originalmente pelo americano. =ibbs poderia ter ganho o Lobel< mas morreu em "I!H +uase desconhecido.
http://super.abril.com.br/ciencia/Nosiah#willard#gibbs#mais#brilhante#Noao#ninguem#$$K$'%.shtml

Curiosidade E)eito Mpem6a

, e%eito &pem$a ou paradoxo de &pem$a um fen'meno especial que consiste no fato de a !ua morna con!elar mais rapidamente do que a !ua fria. A descoberta deste efeito foi feita por um estudante do ensino secundrio c amado 2rasto Vart lomeo Npemba na 5anznia, Wfrica em =JHJ.

9ons estudos