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CINTICA QUIMICA
OBJETIVOS Conocer, comprender e interpretar la definicin de velocidad de reaccin qumica. Diferenciar la velocidad media de la velocidad instantnea. Analizar los diferentes factores que modifican la velocidad de reaccin segn la teora de colisiones. Comprender la importancia de conocer el orden de una reaccin para establecer su posible mecanismo. Analizar cmo actan los catalizadores y cul es su importancia en los procesos qumicos.

1. DEFINICIN Es una parte de la qumica que estudia la velocidad o rapidez con la que se llevan a cabo las reacciones qumicas. Los factores que las alteran y el mecanismo de la reaccin (cmo los reactantes se transforman en productos). Mediante el estudio de la cintica qumica es que realiza el diseo de un reactor para un conjunto de reacciones que se realizan dentro de l. Un punto que se debe visualizar es que la cintica tambin es aplicable a cambios fsicos y/o alotrpicos de la materia. En este sentido y haciendo referencia al prrafo anterior se puede dar como ejemplo el caso del carbono. Dos posibles estructuras alotrpicas del carbono (hay otras), son el carbono grafito y el diamante. Sin embargo en condiciones normales, la termodinmica predice que solo debe existir el carbono grafito. La pregunta que es interesante es por qu motivo existe la joya del diamante, la cual tiene sentido a altas presiones segn la termodinmica pero no a bajas. La respuesta se encuentra en la velocidad de transformacin de diamante a grafito. Esta transformacin es tan lenta en condiciones normales que

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puede demorar miles de aos y si bien bien la termodinmica predice que el sistema debe evolucionar a la formacin de grafito en estas condiciones, esto en la prctica no es apreciable. 2. VELOCIDAD DE REACCIN QUMICA La velocidad de una reaccin qumica es la medida de la rapidez con la que se consumen nsumen los reactantes o se forman los productos. Dicha rapidez nos indica la variacin de la concentracin de reactantes o productos por unidad de tiempo. Matemticamente se expresa as:

Cuando los reactantes se consumen con el transcurrir del tiempo, la variacin de concentraciones es de disminucin, mas cuando los productos se forman con el tiempo, variacin de concentracin entracin es de aumento. aA bB

a) Velocidad Media (media) Es la medida de la variacin de concentracin de un reactante o un producto en cierto intervalo de tiempo. aA +bB cC +dD

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1 1 1 1

En el caso de los gases se puede usar el siguiente ejemplo: 2 2 De la ecuacin de los gases ideales: Definimos la velocidad como: 1

Donde la presin se expresa en atmosferas y el tiempo en segundos. b) Velocidad Instantnea (i) La velocidad instantnea es la medida de rapidez con la que se consume un reactante o se forma un producto en determinado instante, es decir, en un tiempo especfico.
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A diferencia de la velocidad media, la velocidad instantnea mide la rapidez de la reaccin un cierto intervalo de tiempo. Matemticamente, para definir la velocidad instantnea se utiliza el concepto de derivada bajo esta frase: Es la derivada de la concentracin de un reactivo o producto con respecto al tiempo tomada siempre como valor positivo, es decir el cociente de la variacin de la concentracin de algn reactivo o producto por unidad de tiempo cuando los intervalos de tiempo tienden a 0. 0 A manera de observacin se puede decir que la velocidad instantnea disminuye con el transcurrir del tiempo. aA +bB cC +dD lim 1 1 1 1

En el caso de que los productos son gases: aA +bB cC +dD() Ejemplo:


2 2

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c) Constante de Velocidad Especfica (k) Se define como la relacin entre la velocidad de la reaccin y la concentracin del reactante en un determinado instante.

Algunas caractersticas de la constante de velocidad especfica son: Su valor es para una reaccin especfica, representada por una ecuacin ajustada. Sus unidades dependen del orden global de la reaccin. Su valor no cambia con las concentraciones tanto de reactivos como de productos. Su valor no cambia con el tiempo. Su valor se refiere a la reaccin a una temperatura determinada y cambia si cambiamos la temperatura. Su valor se debe determinar experimentalmente.

3. TEORAS SOBRE LAS REACCIONES QUMICAS a) Teora de Colisiones La teora de colisiones plantea principalmente lo siguiente: Para que una reaccin pueda producirse entre tomos, iones o molculas es necesario que estos experimenten primero colisiones. A mayor concentracin de especies colisiones por unidad de tiempo. se producen mayor nmero de

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No todas las colisiones son efectivas (no todas dan como resultado una reaccin). Una colisin eficaz es aquella en el que las especies tienen orientaciones adecuadas entre s, cuando se efecta una colisin.

COLISION EFICAZ

COLISION INEFICAZ

b) Teora del Complejo Activado o Estado de Transicin Plantea principalmente lo siguiente: En las reacciones qumicas se rompen y se forman enlaces qumicos a causa de una energa asociada de tipo Potencial. Segn la teora, los reactivos atraviesan un estado intermedio de alta energa y de corta duracin llamado "estado de transicin" antes de formar los productos. La energa de activacin activa (Ea) se define como la energa adicional que los reactivos deben absorber para poder alcanzar el estado de transicin o complejo activado. A + B2 AB + B A + B-B ABB AB + B

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4. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE LA REACCIN A) Naturaleza de los reactantes Esta teora principalmente plantea: La velocidad de una reaccin depende de las propiedades especficas o inherentes de los reactivos, a mayor reactividad qumica, mayor ser la velocidad de la reaccin. Las especies inicas en estado de disolucin reaccionen ms rpido que las especies qumicas moleculares: Na + O2 Na2O Reaccin instantnea (explosiva). Pt + O2 PtO Reaccin muy lenta (Pt es inerte a la oxidacin). B) Grado de divisin o superficie de contacto Los lquidos y los slidos al dividirse aumentan la superficie de contacto con los dems reactivos y reaccionan ms rpidamente, es decir, a mayor grado de divisin o mayor superficie de contacto, es mayor la velocidad de la reaccin. reaccin

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C) Temperatura En muchas reacciones qumicas y en cierto intervalo de temperatura, por un incremento de temperatura en 10C (o 10K), la velocidad de reaccin velocidad de reaccin se duplica y el tiempo se reduce a la mitad. La informacin anterior se fundamenta en la siguiente relacin emprica, emp deducida por el qumico holands Van't Hoff. 2

D) Temperatura y colisiones Esta teora sostiene que las reacciones qumicas se producen por las colisiones eficaces entre las molculas de reactivos. La velocidad de la reaccin est relacionada con el nmero de choques. As se explica que a mayor temperatura, mayor ser la velocidad.

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Para que un choque sea eficaz, las especies reactantes han de: Poseer una energa mnima para romper enlaces y formar otros nuevos denominada denom energa de activacin. Para poder reaccionar, las molculas de reactivos deben chocar entre s, con la energa y la orientacin apropiadas. A mayor concentracin de reactivos hay mayor nmero de colisiones y mayor formacin de producto: mayor velocidad velocid de reaccin. A mayor T, las molculas se mueven ms rpido, hay ms colisiones de alta energa y por lo tanto se acelera la reaccin.

Sabemos que:

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En 1889, el qumico sueco, Svante Arrhenius, al partir de observaciones experimentales demostr que para la gran mayora de las reacciones qumicas existe una relacin de la constante de velocidad (k) con la temperatura absoluta (T) y la energa de activacin (Ea). Ecuacin de Arrhenius: Arrhenius Donde: A: Factor de frecuencia; est relacionado con la frecuencia de las colisiones de las molculas y la probabilidad de que las mismas tengan una orientacin favorable para la reaccin. R: Constante universal de los gases (8.314 Jxmol-1xK-1). : Base de los logaritmos naturales n o neperianos. Tomando logaritmo natural a la expresin: ln ln

Para temperaturas diferentes T1 y T2, con constantes de velocidad k1 y k2 respectivamente, la expresin anterior se transforma fcilmente para obtener la siguiente relacin:
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ln

1 1 1 1 log 2.30

E) Concentracin de los reactantes: Ley de la velocidad Las ecuaciones de velocidad o leyes de velocidad muestran cmo vara la concentracin de una especie molecular con respecto al tiempo (velocidad) ( como funcin matemtica de una constante de velocidad o constante cintica, cintica representada por la letra k minscula, y de las concentraciones de cada especie molecular que interviene en la reaccin. Sea la reaccin: aA +bB cC +dD Se define la velocidad como:

Donde: Reaccin de orden x en A. Reaccin de orden y en B. (x +y) es el orden total de la reaccin.

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v = k [A] v = k [A] [B] v = k [A]2 v = k [A]2 [B]

Primer orden respecto a A. Orden total 1 Primer orden respecto a A y B. Orden total 2 Segundo orden respecto a A. Orden total 2 Segundo orden respecto a A y primero respecto a B. Orden total 3

v=k

Orden total cero

Nota: y, x y k no tienen por qu guardar relacin con los coeficientes de la ecuacin qumica ajustada para la reaccin global, se determinan

experimentalmente. Algunas caractersticas de la Ley de la Velocidad son: Las leyes de la velocidad siempre se determinan experimentalmente y a partir de las concentraciones de los reactantes y la velocidad de reaccin inicial es posible determinar el orden de la reaccin y la constante k. El orden de una reaccin se define en funcin de las concentraciones de los reactivos (no de los reactantes). Se mide los efectos de la concentracin en la velocidad al inicio porque luego es muy difcil medir la variacin de la concentracin porque la reaccin puede llegar al equilibrio o invertirse, adems las variaciones se hacen cada vez ms pequeas y puede existir error al momento de medirlas. Ejemplo: Determinar el orden de reaccin: CH3-Cl (g) + H2O (g) CH3-OH (g) + HCl (g) usando los datos de la tabla.

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v = k [CH3-Cl ]n [H2O]m En las experiencias 1 y 2 vemos que no cambia [H2O] luego el cambio de v se debe al cambio de [CH3-Cl]. Como al doblar [CH3-Cl] se dobla la velocidad podemos deducir que el orden de reaccin respecto del CH3-Cl Cl es 1. En las experiencias 1 y 3 vemos que no cambia [CH3-Cl] luego el cambio de v se debe al cambio de [H2O]. Como al doblar [H2O] se cuadruplica la velocidad podemos deducir que el orden de reaccin respecto del H2O es 2. v = k [CH3-Cl ] [H2O]2 Y el orden total de la reaccin es 3. El valor de k se calcula a partir de cualquier experiencia y resulta 1814 mol2l2s 1. Tiempo de vida media :

Es el tiempo que debe transcurrir para que la concentracin final sea la mitad de la concentracin inicial. F) Reacciones de Orden Cero Sea la reaccin elemental: aA producto

Se tiene la ecuacin de la velocidad: Se deduce que la velocidad no depende de la concentracin del reactante. Asimismo se puede obtener una recta a partir de la ecuacin anterior:

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: concentracin inicial de reactivo A. [A]: concentracin en el tiempo. t: despus del comienzo de la reaccin. Unidades de k = mol L-1 s-1

Para hallar el tiempo de vida media hacemos:

Ejemplo: ; G) Reacciones de Primer Orden Sea la reaccin elemental: Se tiene la ecuacin de la velocidad: aA producto

Se deduce que la velocidad depende de la concentracin del reactante en forma lineal. Asimismo se puede obtener una recta a partir de la ecuacin anterior:
ln ln ln

De donde se deduce que las unidades de k = s-1

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Tiempo de vida media: media

ln 2 0.693

Ejemplo:

2 4 ;

H) Reacciones de Segundo Orden Sea la reaccin elemental: aA producto

Se tiene la ecuacin de la velocidad: Se deduce que la velocidad depende de la concentracin del reactante en forma lineal. Asimismo se puede obtener una recta a partir de la ecuacin anterior:

1 1

ln ln

De donde se deduce que las unidades de k = L mol-1 s-1

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Tiempo de vida media:

NOTA: Las reacciones de tipo aA +bB cC +dD pertenecen a un anlisis ms complejo y por eso no se vern en el presente trabajo.

5. MECANISMOS DE REACCIN REACCI La mayora de las reacciones que se observan en la vida cotidiana no se dan en un solo paso; es por eso que los qumicos intentan describir las reacciones en varios pasos, crendose as los mecanismos de una reaccin. Un mecanismo de reaccin es una descripcin de un camino o secuencia de etapas elementales por las que transcurre la reaccin a nivel molecular. La expresin de la velocidad y, por tanto, tanto, el orden de la reaccin depende del mecanismo por el que tiene lugar la reaccin. El mecanismo de reaccin debe ser consistente con la estequiometria total de la reaccin y con la ley de velocidad determinada experimentalmente.

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Un proceso elemental es una transformacin molecular que modifica de forma importante la energa o geometra de una molcula o produce una o ms nuevas molculas. 2NO(g) + O2 (g) 2NO2(g) Se ha detectado la presencia de N2O2 durante la reaccin: Reaccin elemental 1: Reaccin elemental 2: Reaccin global: NO + NO N2O2 N2O2 + O2 2NO2 2NO + O2 2NO2

En funcin del nmero de molculas que reaccionan en una reaccin elemental, tenemos procesos: Unimoleculares: Bimoleculares: A Productos v= k[A]

A + B Productos v= k[A][B] 2 A Productos v= k[A]2 v= k[A][B][C] v= k[A][B]2

Trimoleculares:

A + B + C Productos A + 2B Productos

Los procesos elementales tienen una serie de caractersticas: En general podemos decir que la velocidad de una etapa elemental es igual a la constante de velocidad, k, multiplicada por la concentracin de cada molcula de reactivo. El orden de reaccin de la ley de velocidad y los coeficientes estequiomtricas para una reaccin elemental coinciden. Los procesos elementales son reversibles. Las especies que aparecen en un proceso elemental y se consumen en otro se conocen como intermedios de reaccin. No aparecen en la reaccin global.
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El proceso elemental que transcurre ms lentamente controla la velocidad de la reaccin global y recibe el nombre de etapa determinante de la velocidad. La ley de velocidad global queda determinada por la ley de velocidad correspondiente al paso ms lento. Ejemplo: La reaccin NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g) sucede en dos etapas: 1 etapa (lenta): 2 etapa (rpida): 2NO2 NO + NO3 NO3 + CO NO2 + CO2

La reaccin global es la suma de las dos. Adems el NO3 es un intermedio de reaccin y en la etapa lenta intervienen dos molculas de NO2. Luego v = k [NO2]2

6. CATALIZADORES La catlisis es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad de una reaccin qumica, debido a la participacin de una sustancia

llamada catalizador. Las sustancias que reducen la velocidad de la reaccin son denominados catalizadores negativos o inhibidores. A su vez, las sustancias que aumentan la actividad de los catalizadores son denominados catalizadores positivos o promotores, y las que desactivan la catlisis son denominados venenos catalticos. La elaboracin de los productos qumicos industriales ms importantes implica a la catlisis. Por ejemplo, en la reduccin del etino a eteno, el catalizador paladio (Pd) es "envenenado" parcialmente con acetato de plomo (II), Pb(CH3COO)2. Sin la

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desactivacin del catalizador, el eteno producido se reducira posteriormente a etano.

CARACTERSTICAS La caracterstica general de la catlisis es que la reaccin cataltica tiene un menor cambio de energa libre de la etapa limitante hasta el estado que la reaccin no catalizada correspondiente, resultando en una mayor velocidad de reaccin a la misma temperatura. Sin embargo, el origen mecnico de la catlisis es complejo. Los catalizadores pueden afectar favorablemente al entorno de reaccin, por ejemplo, los catalizadores cidos para las reacciones de los

compuestos carbonlicos forman compuestos intermedios especficos que no se producen naturalmente, tales como los steres de Osmio en

la dihidroxilacin de alquenos catalizadas por el tetrxido de osmio, o hacer la ruptura de los reactivos a formas reactivas, como el hidrgeno en

la hidrogenacin cataltica. PRINCIPIOS GENERALES DE LA CATLISIS 1. Mecanismo tpico Los catalizadores generalmente reaccionan con uno o ms de los reactivos para formar productos intermedios que, posteriormente, conducen al producto final
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de reaccin. En el proceso se regenera el catalizador. El siguiente esquema es tpico de una reaccin cataltica, donde C representa el catalizador, X e Y son reactivos, y Z es el producto de la reaccin de X e Y. 2. Catlisis y energtica de la reaccin Diagrama genrico de energa potencial mostrando el efecto de un catalizador en una hipottica reaccin qumica exotrmica X + Y para producir Z. La presencia del catalizador abre un camino de reaccin diferente (mostrado en rojo) con una energa de activacin menor. El resultado final y la termodinmica global son la misma. TIPOS DE CATLISIS Los catalizadores pueden ser homogneos o heterogneos, dependiendo de si existe un catalizador en la misma fase que el sustrato. Los biocatalizadores son vistos a menudo como un grupo separado. Catalizadores heterogneos: Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase diferente que los reactivos. La mayora de los catalizadores heterogneos son slidos que actan sobre sustratos en una mezcla de reaccin lquida o gaseosa. Se conocen diversos mecanismos para las reacciones en superficies, dependiendo de cmo se lleva a cabo la adsorcin. Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve como un catalizador para la sntesis de amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. Los gases reactantes se adsorben en los "sitios activos" de las partculas de hierro. Una vez adsorbidos, los enlaces dentro de las molculas reaccionantes se resienten, y se forman nuevos enlaces entre los fragmentos generados, en parte debido a su proximidad.

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Catalizadores homogneos: Normalmente los catalizadores homogneos estn disueltos en un disolvente con los sustratos. Un ejemplo de catlisis homognea implica la influencia de H+ en la esterificacin de los steres, por ejemplo, acetato de metilo a partir del cido actico y el metanol.9 Para los qumicos inorgnicos, la catlisis homognea es a menudo sinnimo de catalizadores organometlicos. Electrocatalizadores: En el contexto de la electroqumica, especficamente en la ingeniera de las pilas de combustible, que contienen varios metales los catalizadores se utilizan para mejorar las velocidades de las semirreacciones que conforman la pila de combustible. Un tipo comn de electrocatalizador de pila de combustible se basa en nanopartculas de platino que estn soportadas en partculas un poco mayores de carbn. Cuando este electrocatalizador de platino est en contacto con uno de los electrodos en una pila de combustible, aumenta la velocidad de reduccin del oxgeno a agua (o hidrxido o perxido de hidrgeno). Organocatlisis: Mientras que los metales de transicin a veces atraen ms la atencin en el estudio de la catlisis, las molculas orgnicas que no contengan metales tambin pueden poseer propiedades catalticas. Normalmente, los catalizadores orgnicos requieren una mayor carga (o cantidad de catalizador por unidad de cantidad de reactivo) IMPORTANCIA DE LA CATLISIS Se estima que el 90% de todos los productos qumicos producidos comercialmente involucran catalizadores en alguna etapa del proceso de su fabricacin.11 En 2005, los procesos catalticos generaron cerca de 900.000 millones de dlares en productos de todo el mundo. La catlisis es tan penetrante que las subreas no son
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fcilmente clasificables. Algunas reas de particular concentracin se estudian ms adelante 1. En el medio ambiente: La catlisis tiene un impacto en el medio ambiente mediante el aumento de la eficiencia de los procesos industriales, pero la catlisis tambin juega un papel directo en el medio ambiente. Un ejemplo notable es el papel cataltico de los radicales libres del en la destruccin del ozono. Estos radicales se forman por la accin de la radiacin ultravioleta sobre los clorofluorocarburos (CFCs) Cl- + O3 ClO- + O2 ClO- + O- Cl- + O2

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LA CINTICA QUMICA EN RELACIN CON EL MEDIO AMBIENTE

1. Una de las tantas aplicaciones se encuentra en medio ambiente, el modo en que las aguas naturales adquieren su composicin est controlado por principios termodinmicos del equilibrio qumico y de la cintica. Al cabo del tiempo, en su trayectoria subterrnea, el control lo ejerce en la cintica qumica. En muchos trabajos relacionados con la calidad de las aguas naturales, no se considera el papel que juega el factor tiempo en el proceso de disolucin de los minerales, limitndose solo a estudiar dicha calidad en condiciones de equilibrio. Sin embargo, el tiempo de reaccin junto a la temperatura y el contenido de CO2, son los tres principales elementos que determinan el proceso de adquisicin de la composicin qumica a travs de las distintas fases presentes: gas, lquido y slido. En las condiciones naturales, en un momento dado, el contenido de libre y de combinado es el resultado de la accin del tiempo.

2. La temperatura de los insectos sigue las oscilaciones del ambiente. Por ello, la actividad de una abeja es inferior en invierno, porque las reacciones bioqumicas de su organismo son ms lentas. 3. El carbn y la gasolina no arden a temperatura ambiente, pero cuando se calienta se produce una rpida combustin. 4. Al encender el carbn para la parrilla, si se aplica aire (oxigeno) con un cartn estamos aumentando la concentracin de oxigeno, entonces ms rpidamente se encender el carbn, por el contrario, si dejamos que el carbn encienda solo, se demorar ms tiempo en estar listo para comenzar a cocinar el asado.

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Haciendo uso del carbn para cocinar los alimentos

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LA CINTICA QUMICA EN RELACIN CON EL HOMBRE

1. Los procesos utilizados en la industrias de alimentos constituyen el factor de mayor importancia en las condiciones de vida y en la bsqueda de soluciones que permitan preservar las caractersticas de los alimentos por largos perodos, utilizando procedimientos adecuados en la aplicacin de sustancias qumicas en los alimentos tales como el enfriamiento, congelacin, pasteurizacin, secado, ahumado, conservacin por productos qumicos y otros de carcter similares que se les puede aplicar estas sustancias para su conservacin y al beneficio humano. 2. La aplicacin de la informacin de la cintica qumica en la creacin de modelos de sistemas de combustin y procesos industriales para traer mejoras en la eficiencia y minimizar las emisiones toxicas. 3. La velocidad de reaccin tambin tiene gran importancia en la industria de sntesis industrial de sustancias, pues son muy importantes las velocidades de reaccin y los mecanismos, econmicamente hablando pues de esta manera se logra obtener productos de mayor calidad y de forma efectiva. 4. Las cremas anti arrugas las cuales retrasan la reaccin de envejecimiento de las clulas, los distintos tratamientos que existen contra el HIV (sida) que lo que hacen es hacer ms lenta la reaccin del virus en la sangre, las mismas verduras o frutas que aceleran nuestro proceso de digestin, los antixidos para los metales que retrasan la reaccin de corrosin de los mismos, los distintos aditivos que se agregan a los alimentos que se envasan para retrasar su estado de putrefaccin, volviendo al caso de las cremas para la piel, todas ellas son reactivos que retrasan o aceleran las reacciones que se producen en las clulas de nuestra piel, los desodorantes, los cuales actan retrasando las reacciones que se producen en las glndulas sudorparas para liberar el sudor, cuando

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tienes por ejemplo jugo en polvo y agua, al juntarlos los agitas para acelerar su reaccin entre s.

Utilizando cremas anti arrugas

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