Abstracto

El objetivo de este trabajo es investigar el uso de agua de mar para recuperar potasio y nitrato perdido en las colas de las operaciones de SQM. El uso de agua de mar como una alternativa al agua dulce es una opcin atractiva para los procesos mineros en el norte de Chile, especialmente para aquellos que operan en el Salar de Atacama donde el agua dulce es escasa. En este estudio, se evalu el rendimiento de los cuatro agentes de lixiviacin para la recuperacin de potasio y nitrato a partir de sales desechadas. 1) agua dulce; 2) agua de mar; 3) agua de mar saturada con iones cloruro; 4) agua de mar saturado con iones de cloruro, sulfato y magnesio. Las pruebas se realizaron en columnas cargadas con la misma cantidad de sal y de regado a la misma velocidad durante un perodo de 152 horas. Estas pruebas mostraron que la lixiviacin con agua de mar proporciona casi la misma eficiencia al lixiviar potasio y nitrato que cuando se utiliza agua fresca. Sin embargo, la lixiviacin con agua de mar saturada con iones de cloruro, sulfato y magnesio produjo aproximadamente una recuperacin de un 10% ms bajo de potasio y nitrato en comparacin con las pruebas cuando se utiliz agua de mar sola. En contraste, se espera que el uso de agua de mar saturada pueda producir una pila geomecnicamente estable ya que la mayor parte del cloruro-, sales de sulfato y magnesio, permanecern sin lixiviar.

Introduccin
La actividad econmica ms importante en Chile es la minera, la cual se concentra en el norte del pas. El principal producto es el cobre y soluciones salinas (caliche), adems de nitratos ( Chong et al., 2007 ). La regin es un desierto con escasos recursos de agua dulce, por lo tanto, el sector minero requiere de la investigacin y la identificacin de fuentes alternativas de agua. Una alternativa es agua de mar, que puede ser sustituto de la limitada agua dulce.

El Nitrato de sodio tiene diversas aplicaciones, tales como la produccin de fertilizantes, explosivos y conservantes de alimentos y como materia prima para la obtencin de nitratos de potasio y otros compuestos ( Wisniak y Garcs, 2001 ). Nitrato de sodio es un recurso no renovable que ha sido explotado en el norte de Chile desde el comienzo del ltimo siglo XIX. Valencia et al. (2008) da detalles sobre la historia sobre el procesamiento del nitrato y caliche. En los procesos para obtener nitrato de sodio, se utilizan estanques solares para concentrar esta sal (ver fig. 1 ). Las Sales de desecho tambin se obtienen en este proceso, las cuales todava contienen un cantidad significativa de iones de nitrato a ser recuperados. Este estudio evalu la recuperacin de los iones de nitrato utilizando sales de desecho usando agua de mar como un agente de lixiviacin. Entre las publicaciones cientficas de inters, Padilla et al. (2008) , quien trabaj en la optimizacin de las tecnologas de lixiviacin en pilas aplicada a los minerales, como el cobre, el oro y el zinc, pueden ser extendidas a caliche y vertederos de residuos. Se llev a cabo un anlisis para determinar si estos criterios presentan las mejores condiciones de un punto de vista econmico. Los autores examinaron las variables de tiempo de lixiviacin y la altura de pila para una planta de tratamiento de cobre. Los resultados del estudio mostraron que la altura de pila y tiempo de operacin son factores interactivos y que el mximo de recuperacin no es necesariamente la mejor medida de la eficiencia operativa, basada en el desarrollo econmico consideraciones. Para modelar el sistema, se supone que hay una simple montn con un mineral conocido, que el mineral se descarga con un volumen de impregnacin despus de la lixiviacin se ha completado, que el mineral masa descargada es el mismo que el mineral alimentado en el sistema, y que cada montn se comporta como un reactor simple. Valencia et al. (2008) estudi la lixiviacin de caliche en las columnas, determinado la recuperacin de nitratos y magnesio a diferentes alturas del mineral. Ellos analizan el efecto del tiempo y la taza de irrigacin, relacionndolas para obtener una expresin cintica emprica. Usaron un simple modelo matemtico para representar el proceso de lixiviacin que muestra un buen ajuste para predecir las concentraciones de nitrato y de magnesio. Taboada et al. (2012) proporcion datos sobre la solubilidad y las caractersticas fsico-qumicas de nitrato de sodio y caliche en agua de mar a diferentes concentraciones y temperaturas de los estudios de los procesos similares a los estudiados en este artculo.

Con respecto al uso de agua de mar en procesos industriales, Moreno et al. (2011) uso agua de mar durante 15 aos para circuitos de molienda y flotacin. Sus mediciones operacionales mostraron metalrgicamente, que los resultados obtenidos no afectan a la salinidad del agua de mar. Los datos analticos muestran que el contenido de sal disuelto del proceso aument de 36 [g/L] a 46 [g/L], esencialmente debido a la evaporacin solar. Los autores sugieren que es ms probable que un lmite de sal disuelta total por encima de la cual las operaciones de flotacin no podan ser viable. En cambio, Galvez et al. (en prensa) present de manera reciente, modelos analticos y fenomenolgicos, para la lixiviacin de minerales de caliche en donde la comparacin de estos 2 modelos hace posible concluir que el modelo analtico, es mejor para la optimizacin de sistemas complejos, y el modelo fenomenolgico es mejor para determinar la influencia de los parmetros. La literatura cientfica no proporciona informacin acerca de los procesos que son aplicables a la recuperacin de las sales de nitratos desechadas. En consecuencia, se investig y compar las alternativas posibles, realizando experimentos de laboratorio con mini columnas que facilitan la simulacin a nivel industrial. Cuatro ensayos se realizaron usando el mismo material en trminos de cantidades y composicin. El primer paso consisti en comparar el proceso de lixiviacin con agua dulce y agua de mar. Despus, se estudi la recuperacin con agua de mar saturada con cloruro de sodio y cloruro de sulfato de sodiomagnesio. Las dos ltimas pruebas estaban destinadas a aproximar los experimentos llevados a cabo a nivel industrial en el que la lixiviacin bajo estas condiciones tiene dos objetivos principales: en primer lugar, proporcionar ms estabilidad a un pila de lix, desde el punto de vista operativo, y en segundo lugar, desde una perspectiva de transformacin, para lixiviar los elementos de inters en este caso, nitratos y potasio en forma selectiva. Los resultados obtenidos en este trabajo servirn como base para la definicin un proceso a escala industrial que mejorar la eficiencia mundial del proceso de produccin de sales de nitrato.

2.

Materiales

mtodo.

El esquema general del proceso empleado para hacer las pruebas consiste en alimentar la sal cosechada a una mini columna y lixiviar con un agente de lixiviacin, agua de mar, que se muestra en la figura. 2. Se obtiene una solucin de "apagado" que contiene los elementos extrados de la sal de lixiviacin y la sal de la cola, que es un material empobrecido.

2.1

Entrada

La composicin de las sales saturadas se muestra en la tabla 1. Los reactivos fueron proporcionados por Merck, y se usaron de manera directa. El agua de mar paso a travs de un filtro de cuarzo (50 mm) y polietileno (1 mm) para eliminar los slidos y microorganismos. La composicin del agua de mar usada, se muestra en la tabla 2. Adems se incluye la composicin del agua fresca usada en las pruebas. Las sales saturadas se obtuvieron por evaporacin solar desde piscinas, de la compaa SQM y se introdujeron en mini columnas con un tamao de partcula directo de la mina.

2.2. Desarrollo experimental

Cuatro experimentos se llevaron a cabo para evaluar el efecto de la lixiviacin con agua de mar en la sal saturada manteniendo la misma cantidad y composicin de sal a ser lixiviada y cambiando la composicin del agente de lixiviacin (vase la Tabla 2). Las pruebas de lixiviacin se llevaron a cabo en cuatro columnas de plstico de 20 litros que eran 250 mm de dimetro y 350 mm de altura, con una base de piedra caliza para el drenaje. Cada columna se llen con 13 kg de sal, y el flujo de solucin de lixiviacin se estableci en 1,5 cm3 min-1 por Masterflex L / S bombas de precisin durante 9 das. Cuatro tanques de 20 litros se utilizan para recibir las soluciones de lixiviacin (vase la fig. 4) porque no se realiz la recirculacin de la solucin. Todos los ensayos se realizaron a temperatura ambiente (297,16 2 K). Las pruebas se llevaron a cabo para 151.5 h en una proporcin de lixiviacin de 1 m3 por tonelada-1. Esta vez fue elegido con las condiciones de operacin industrial (0.5bLRb1.0). Muestras de la solucin de lixiviacin se obtuvieron cada seis horas, y (NO3-) los iones de potasio (K +), magnesio (Mg2 +), sulfato (SO42-), cloruro (Cl-) y nitrato se analizaron por absorcin atmica. La Tabla 3 muestra un resumen de los parmetros de funcionamiento empleadas en cada prueba, tales como la tasa de riego, la relacin de lixiviacin, masa por la columna, el rea de la columna y el tiempo de lixiviacin.

3.

Resultados

discusin

3.1.

Los

resultados

experimentales

Para la M1 (lixiviacin con agua dulce) y las pruebas de M2 (lixiviacin con agua de mar), el porcentaje de extraccin de cada ion, disminuy ligeramente con agua de mar debido a la presencia de una mayor cantidad de sales en la solucin original. Por ejemplo, para un tiempo de lixiviacin de 151,5 horas, los porcentajes de extraccin de los nitratos son 94% y 93%, respectivamente, y de potasio, que son 96% y 94%, respectivamente. En general, las otras especies siguen la misma tendencia (ver las Figs. 5 y 6). En estas pruebas (M1 y M2), la sostenibilidad mecnica se vio afectada por la disolucin de las sales en las columnas.

En la prueba de M3 (agua de mar saturada con iones cloruro de sodio), se logr el objetivo de no lixiviacin de iones Cl-, pero al mismo tiempo disminuye la recuperacin de la NO3 - a aproximadamente 88% y de potasio al 83% para un tiempo de lixiviacin de 151,5 horas (ver fig. 7). Con respecto a la prueba de M4 (lixiviacin con agua de mar saturada con iones de sulfato, cloruro y magnesio), se obtuvo el mismo efecto para el ion Cl-y el SO4 2 - y Mg 2 especies. Aqu, el NO3 - recuperacin cae a 85%. En este caso, la recuperacin de los iones K +, en contraste con el comportamiento en los ensayos M1, M2 y M3, cae a 68%, todo por un tiempo de lixiviacin de 151,5 horas (vase la fig. 8). En contraste, con las pruebas de M1 y M2, la sostenibilidad mecnica de las pruebas de M3 y M4 no se vio afectada por la disolucin de las sales en las columnas como consecuencia de la lixiviacin con soluciones saturadas. Como resultado de estas pruebas, se puede concluir que a mayor cantidad de sales en la solucin de lixiviacin, la extraccin de los iones disminuye, pero el lecho lixiviado se mantiene ms estable, precisamente debido a la no disolucin de las sales que estn saturados en la solucin de alimentacin. De esta manera, la recuperacin de nitratos utilizando agua de mar es viable en los casos estudiados, y la recuperacin de potasio es viable en las columnas 2 y 3. Los resultados detallados para cada una de las pruebas se pueden observar en Tablas 4-7. Las tablas muestran un aumento en la densidad de la solucin de alimentacin desde valores inferiores a 1 cuando el agua dulce es el agente de lixiviacin hasta valores cercanos a 1,3 g cm-3 cuando se utiliza agua de mar. Figura 9 muestra el comportamiento de la densidad en las muestras de la solucin de salida tomado de las columnas de los cuatro experimentos. Se puede observar que la densidad como una funcin de la concentracin expresada como gramos de sales disueltas totales se comporta de una manera lineal.

3.2. Ajuste de la cintica de lixiviacin

La ecuacin utilizada para ajustar los datos experimentales (. Padilla, et al, 2008) es:

donde E es el porcentaje de extraccin de los iones de inters, E es la mxima extraccin, k es la constante cintica del proceso de extraccin, n es un parmetro ajustable y es un parmetro relacionado con el retraso de la solucin de lixiviacin en la irrigacin del columnas y dejndolos en una condicin estable, que en este caso es de 22 horas para todas las columnas. En general, excepto para el experimento de lixiviacin que implica agua de mar saturada con Cl-, SO4-2 y Mg 2 iones, el parmetro E = 100 da como resultado un menor porcentaje de nitrato de potasio y extraccin. Los parmetros de la ecuacin. (1) se determinaron mediante la minimizacin de la funcin objetivo:

Los datos experimentales y los datos obtenidos a partir de la ecuacin. (1) fueron en comparacin con la funcin de la desviacin definida por:

La Tabla 8 muestra los resultados del ajuste con la ecuacin. (1) para todos los experimentos, con un coeficiente de correlacin media de 0,996 y una desviacin media de 0,089%, lo que indica un buen ajuste de los datos experimentales. Figs. 5 a 8 presentan los datos experimentales de extraccin con puntos y los ajustes obtenidos con la ecuacin. (1) con slidos lneas. En la Tabla 8, podemos observar que para cada ion de lixiviado, el parmetro k disminuye cintica de las columnas 1 a 4, es decir, que disminuye el uso de agua de mar y a continuacin, por la saturacin del agua de mar en Cl-, SO4 -2 y 2 iones Mg, que reducen la capacidad de lixiviacin. El parmetro n no cambia sustancialmente, excepto nitrato de potasio y la lixiviacin que aumenta de manera significativa para el agua de mar saturados con Cl-y an ms cuando se satura con Cl-, SO4 -2 y Mg 2.

4.Conclusiones
Es posible lixiviar ciertos tipos de sales con agua de mar, la obtencin de las tasas de recuperacin de los nitratos y potasio por encima del 80%, lo que es atractivo desde el punto de vista econmico. Lixiviacin, ya sea con agua dulce o agua de mar, es en gran parte el resultado de la disolucin de las sales en el montn, que desde un punto de vista operativo podra ser un serio problema para la sostenibilidad mecnica de la pila. En contraste, la lixiviacin con soluciones saturadas de Cl-, SO4 -2 y Mg 2 resultados en un montn mecnicamente ms sostenible. La recuperacin de nitrato de potasio, disminuye en aproximadamente un 10% en comparacin con las pruebas utilizando agua de mar o agua dulce insaturados. La lixiviacin selectiva obtenida con una solucin saturada de lixiviacin con iones favorece la extraccin de iones especficos, la mejora de la extraccin proceso y el rendimiento del equipo. Ecuacin. (1) est de acuerdo con los datos experimentales muy bien y tiene un promedio coeficiente de correlacin de 0,996 y una funcin de desviacin de 0,089%. Las soluciones de lixiviacin con agua de mar y las concentraciones ms altas de iones (saturado con Cl-y saturado con-Cl, Mg 2 y SO4 -2) tienen capacidades de extraccin inferiores, que se reflejan en los valores de los parmetros cinticos ms bajos. El uso de agua de mar en las sales de procesamiento sin duda permite a la empresa ser ms competitiva y sostenible en el mediano y largo plazo, dada la escasez de agua dulce en el desierto de Atacama y el fuerte crecimiento de la industria minera en la regin. Sin embargo, an es necesario realizar para adaptar estos resultados a un proceso industrial de una cantidad considerable de investigacin.