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HALONES
Los compuestos halogenados desde hace muchos aos que se utilizan como agentes de extincin. En principio, sin conocer la real razn de sus efectos notablemente eficaces, fueron luego dejados de lado debido a la elevada peligrosidad que ofrecan los compuestos conocidos desde el punto de vista de su toxicidad. Generalmente son derivados halogenados de hidrocarburos, en los que se han sustituido tomos por elementos halgenos, tales como: flor, cloro, Bromo e Iodo. La denominacin de HALON proviene de la contraccin de su nombre en ingls (HALOGENATED HIDROCARBON). En la actualidad est prohibida su fabricacin por tratarse de un CFC (responsables del deterioro de la capa de ozono de rodea la Tierra), si bien todava quedan en uso extintores porttiles a base de HALON, para sustituirlos estn apareciendo nuevos productos y no son txicos. Si bien poseen otras caractersticas extintoras, su principal efecto es la inhibicin de la reaccin qumica en cadena. CLASIFICACIN DE LOS AGENTES EXTINTORES Se pueden clasificar como: De accin fsica: AGUA; ESPUMAS; CO2 (gases inertes) De accin qumica: POLVOS QUMICOS; HALONS; POLVOS ESPECIALES (para fuegos clase D) Los extintores de accin fsica basan su efecto de extincin en: que no son dainos ecolgicamente, denominados HALOTRONES o HALOCLEANES, que no atacan la capa de ozono

a- enfriamiento o sustraccin del calor de la reaccin para llevar la temperatura de combustin por debajo de los valores de ignicin. Actan de esta forma el agua; las espumas qumicas; mecnicas; etc. b- por sofocacin o sustraccin del oxgeno, dilucin de los vapores de las sustancias combustibles en la zona de combustin. Actan de esta manera: el anhdrido carbnico; el nitrgeno; el agua pulverizada; las espumas, etc. c- por separacin mecnica; consiste en formar barreras mecnicas o qumicas que impidan el contacto de las sustancias combustibles con el aire; ejemplos de esta accin lo dan las espumas. Los agentes extintores fsicos, en relacin con los qumicos ofrecen algunas desventajas, cuales son: -Es necesaria una alta cantidad de agente extintor an en pequeos fuegos. -se necesita un tiempo de control grande, siendo esto especialmente grave en casos donde se necesite rescatar personas, o en siniestros en equipos valiosos etc. -Los materiales protegidos se deterioran por accin del extintor. Los agentes extintores fsicos buscan reducir la velocidad de las reacciones qumicas actuando sobre las caloras emitidas de tal modo que la energa promedio de las molculas involucradas en una reaccin quede a un nivel inferior al necesario para mantener la combustin. Esto implica la necesidad de un elevado consumo de agente extintor.

Agentes extintores qumicos o supresores Se consideran dentro de esta categora: Los compuestos halogenados Los polvos qumicos de base sdica; de base potsica; rgano-metlicos; triclase o ABC. Polvos especiales formulaciones para fuego tipo D (magnesio, aluminio, titanio etc.) Los compuestos orgnicos voltiles suministran una altsima capacidad extintora con un mnimo peso de agente extintor considerndose como fundamental lo instantneo de su descarga y la rpida inundacin del riesgo que protegen.

Los compuestos halogenados se consideran como inhibidores de propagacin de la combustin o dicho de otra manera, neutralizan los radicales OH-, H+, -CH3, etc. Que son los sostenes de la reaccin en cadena interrumpiendo la propagacin de la llama. Clasificacin de los halones Primera generacin: los compuestos halogenados ms usualmente utilizados fueron: Tetracloruro de carbono. Bromuro de metilo Clorobromometano Fueron prohibidos a nivel mundial por la elevada toxicidad que presentaban, especialmente como vapores de descomposicin. Segunda generacin: Los ms comunes son los siguientes: 1301 Bromotrifluorometano (comercialmente freon 1301) 1211 Bromodifluoroclorometano, (comercialmentre BCF 2402 Dibromotetrafluoroetano (comercialmente Fluobrene) usado especialmente en Rusia e italia. Como se ver, los compuestos ms antiguos, (primera generacin) se han empleado como agentes extintores de incendios por muchos aos, pero producan vapores con niveles inaceptables de toxicidad, ya fuese en su estado natural o despus de estar expuestos al calor. Ms recientemente, (segunda generacin) estos productos, de menor toxicidad se han aceptado ampliamente en las aplicaciones de extincin de incendios. Debido a que estos agentes tienen nombres qumicos complejos, para simplificar, los Cuerpos de Ingenieros de E.E.U.U han concebido un sistema de numeracin. Las cifras, de izquierda a derecha, representan los nmeros atmicos de los carburos, flor, cloro y bromo contenidos en el compuesto descrito. As pues, un compuesto que tenga el nombre qumico de Bromodifluoroclorometano, y la 3

formula

CF2

C1

Br,

se

conoce

como

Haln

1211.

Similarmente,

el

bromotrifluorometano, CF3 Br se conoce como Haln 1301. Esos dos agentes se utilizan comnmente en los sistemas de extincin de incendios pero las diferencias que tienen en su propiedad fsica tienden a desplazarlos para otras actividades, cuando esas caractersticas pueden utilizarse para conseguir ventajas operacionales mximas con problemas mnimos de instalacin.

Haln N

Composicin C H F Cl Br 1 3 1 0 2 0 1 0 1 1 2

Frmula Nombre Qumico Qumica CH3Br Bromuro de metilo Tribromometano o CHBr3 bromoformo CH2ClBr Clorobromometano (BC) CCl4 Tetracloruro de carbono CF2Br2 Difluordibromometano CHF2Cl Difluorclorometano CF2ClBr Difluorclorobromometano CF2Cl2 Difluordiclorometano CF3Br Trifluorbromometano C2F3Cl3 Trifluortricloroetano Trifluortriclorometano C2F4Br2 (Fluobrene)

1001 1 3 0 0 1003 1 1 0 0 1011 104 1202 121 1211 122 1301 2001 1 1 1 1 1 1 1 2 2 0 0 1 0 0 0 5 0 0 2 2 2 2 3 0 1 4 0 1 1 2 0 0

2402 2 0 4 0

Significacin de los Nmeros Halon ABCD

A N d e t o m o s d e C a r b o n o

B N d e t o m o s d e F l o r

C N d e t o m o s d e C l o r o

D N d e t o m o s d e B r o m o

Los hidrocarburos halogenados deben cumplir las especificaciones de la Organizacin Internacional de Normalizacin (ISO 7201). El haln 1211, debido a su presin de vapor inferior, 230 kPa a 20 C, requ iere recipientes de menos presin que el haln 1301, si tiene una presin de vapor de 1430 kPa a 20 C, el punto de ebullicin ms alto de haln 1211 (-4 C) garantiza que ms de la descarga del sistema alcanza las llamas en forma de gotas liquidas que el haln 1301, cuyo punto de ebullicin es de -57 C. Estos f actores han llevado a la adopcin del haln 1211 en las instalaciones de vehculos, que tengan alcances adecuados para proyectar el agente, utilizado para sofocar incendios que ocurren en espacios abiertos. En esas circunstancias, no tiene importancia la toxicidad algo ms elevada del haln 1211, ya que los niveles de concentracin txica por riesgo de exposicin, no se alcanzan nunca.

Para proteger contra incendios los equipos delicados de edificios, cuando los factores de toxicidad pueden revestir ms importancia o debido al tamao del local protegido, las instalaciones del haln 1301 son con ms frecuencia preferidas, debido a que es posible aceptar concentraciones algo ms elevadas de este agente. Nomenclatura:

La aparicin de un nmero de cinco cifras indica que se trata de un halon con Yodo en la molcula. El nico ejemplo conocido, que no se comercializ en forma masiva fue el halon 10001 Ioduro de Metilo (CH3 I ). En la tabla peridica de los elementos qumicos F, Cl, Br, I, figuran en la penltima columna (antes de los gases raros) con el nombre de halgenos. -El Fluor no tiene efectos extintores -EL Cloro Y EL Bromo son de similar potencia. -el Yodo da los mximos valores pero su utilizacin est restringida por las conocidas caractersticas de: toxicidad, costo, inestabilidad y reactividad con numerosos materiales, etc. Toxicidad de los compuestos halogenados: Durante la extincin de un incendio es de primordial importancia en efecto a la exposicin al agente extintor, por ello se toma como base para juzgar el riesgo de

toxicidad las concentraciones permitidas industrialmente, que es de 8 horas como Maximun Acceptable Concentrations . El U.S. Army Chemical Center, realiz investigaciones que evidencian que los compuestos halogenados reaccionan con el fuego formando otros compuestos que en la generalidad de los casos presentan mucha mayor toxicidad que los agentes primitivos.

La tabla muestra las concentraciones letales para 15 minutos de exposicin a los vapores de los compuestos y los productos de descomposicin de los agentes por la accin del fuego.

Tabla comparativa de los riesgos de toxicidad por exposicin a vapores y gases provenientes de varios compuestos.

Las tablas indican claramente los peligros emergentes del uso de compuestos halogenados como el tetracloruro de carbono, bromuro de metilo o cloro bromo metano. Los halones suelen producir fenmenos de narcosis (efecto anestsico), asociado a una cierta arritmia cardiaca con importantes descargas de adrenalina en sangre. Luego de largas deliberaciones el Comit on halogenated FIRE extinguishing agent systems (comit para los sistemas halogenados de incendios, de la N.F.P.A., fij los lmites siguientes de concentracin de cada agente, que pueden respirarse con entera seguridad durante un minuto. Halon 1301................10% (vol) Halon 1211.................4% (vol)

Como extingue el fuego el halon: En el pasado, la efectividad de los agentes extintores del fuego era atribuda a algunas de las siguientes acciones: enfriamiento (agua); exclusin de oxgeno o sofocamiento( CO2); separacin mecnica del combustible del oxidante (espumas), ninguna de estas formas explica el funcionamiento del halon 1301. El componente halogenado reacciona con los productos intermedios de la combustin, responsables de la rpida y violenta propagacin de las llamas. Este efecto tiene la virtud de suprimir la reaccin en cadena de la combustin. Dentro de las teoras que existen una se basa en una reaccin de radicales libres, la otra en la activacin inica del oxgeno de la combustin. Segun la teora de radicales libres se forma en principio un radical bromuro a travs de la descomposicin trmica del Halon 1301. C Br F3 C F3 + Br

El radical Bromuro reacciona con hidrgeno en el combustible para dar bromuro de hidrgeno. R - H + Br R + H Br

El bromuro de hidrgeno reacciona entonces con radicales hidrfilos activos: HBr + OH H2O + Br

El radical bromuro ahora puede reaccionar con ms combustible para repetir el proceso y eliminar ms radicales activos del fuego. De acuerdo con la teora inica, el oxigeno elemental debe ser activado absorbiendo sus electrones libres antes de que pueda reaccionar con el combustible. El tomo de bromo del halon 1301 provee un blanco mucho ms

amplio para la captura de electrones que el oxgeno y por lo tanto, reduce la probabilidad de la activacin del oxgeno. En ambas teoras, la reaccin en cadena del fuego se corta con cantidades relativamente pequeas del agente extintor. El elemento responsable de la supresin es el Br debido a que es fcilmente separado de la molcula, porque la energa de enlace Br-C es baja. En cambio el radical que resta luego de perder el bromo, es muy estable debido a la energa de enlace que posee. Por otra parte el elevado contenido de F hace su estructura muy compacta. Esto reduce la posibilidad de destruccin por las llamas y de formar productos txicos. El F no posee propiedades extintoras, pero si una notable energa de enlace que tiende a evitar la descomposicin. Propiedades fsico-qumicas de los halones 131 y 1211.

A primera vista estos dos agentes pueden parecer semejantes; ambos poseen un tomo de carbono; 2 y 3 tomos de fluor que le confieren la estabilidad trmica y un tomo de bromo, que constituye el factor ms importante para la eficacia en la extincin del fuego. El hecho de que el 1301 posea tres tomos de fluor en lugar de 2 y que no posea ningn tomo de cloro, explica porque es ms voltil, ms estable, menos denso y menos txico que el 1211.

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Efectividad : El halon es efectivo en cuanto a la prevencin de combustin de los siguientes elementos: Productos qumicos capaces de oxidacin sin aire. Ej. Nitrocelulosa. Metales altamente reactivos. Ej. Sodio, potasio, magnesio, titanio. Hidruros metlicos. Productos qumicos de descomposicin exotrmica. Ej. Hidracina, perxidos orgnicos etc. Es inerte frente a la mayora de los plsticos y elastmeros. Utilizacin: Como se ha dicho, son productos qumicos halogenados que tienen la capacidad de extinguir el fuego mediante la captura de los radicales libres que se generan en la combustin. Hasta que se determin que producan daos a la capa de ozono, fueron los productos extintores del mercado ms eficaces para combatir el fuego, ya que sumado a su alta efectividad se identificaban otras propiedades tales como la de no provocar daos ni dejar residuos sobre los equipos electrnicos y elctricos sobre los cuales se descargaban. Los Halones utilizados en la mayora de los pases son el Haln 1301 o trifluor-bromo-metano y el Haln 1211 o difluorcloro-bromo-metano. Existen diferentes alternativas de reemplazo del haln 1301 que se determina segn cada caso a travs del estudio de los materiales a proteger, el volumen del recinto, la disponibilidad de lugar de almacenamiento del producto extintor, las caractersticas del edificio, etc. como por ejemplo polvos qumicos, rociadores y espumas; gases inertes; sistemas de agua pulverizada; halocarburos; aerosoles de polvo, entre otros sustitutos que se siguen desarrollando. Antecedentes Los pases que han suscripto el Protocolo de Montreal, han asumido internacionalmente la obligacin de proteger el ambiente evitando la liberacin a la

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atmsfera de las sustancias que agotan la capa de ozono. En el ao 1999 se firm un proyecto del Banco Mundial, que con financiacin proveniente del Fondo Multilateral del Protocolo de Montreal, permitir a estos pases cumplir con dichas obligaciones. Para cumplimentar este compromiso se promulgaron leyes en las que se fijan los usos crticos en los cuales se permite seguir utilizando Halones como agentes de extincin. Algunos de estos usos permitidos son aeronaves; vehculos militares; extinguidores militares y policiales y salas de terapia intensiva, entre otros. Como consecuencia de esas leyes, tambin est prohibida la importacin de halones, y si bien desde esa fecha no se han realizado instalaciones nuevas, se torna necesario el tratamiento del producto que se encuentra actualmente en uso en los sistemas de extincin. El banco de halones Como consecuencia del compromiso asumido, en estos pases se debi crear un sistema que pudiese realizar la reconversin de las instalaciones de Haln 1301 sin prdidas de producto y que permitiese comercializarlo donde la legislacin lo autoriza. As se comprometi, la creacin de un Banco de Halones para el correcto manejo de estas sustancias. El Banco de Haln 1301 consiste en un sistema formado por operadores autorizados, cuyo objetivo es establecer las condiciones para la certificacin de retiro y disposicin de las instalaciones contra incendios de Haln 1301 en conformidad con las normas y leyes correspondientes. Este mtodo garantiza retirar el Haln en forma correcta de la instalacin, analizarlo para comprobar su pureza y, de acuerdo con los resultados de los anlisis, precisar su destino. Las alternativas de destino del Haln son: su almacenamiento y utilizacin futura en lo que est permitido; su destruccin, en caso de encontrase contaminado; o su comercializacin en el exterior de acuerdo con lo que establezca el organismo competente (en la actualidad la Secretara de Recursos Naturales y Desarrollo Sustentable). Si el producto no est contaminado, se sumar al almacenado en el Banco y su destino fsico sern los depsitos de las empresas que participen del

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sistema y que pueden comercializarlo para su posterior utilizacin donde la legislacin lo permite. Bibliografa: FIRE protection han Boock N.F.P.A. Halon 1301 Stafety- Dupont Co. W.H. Chambers, Medical Divisin Research Report 23, chemical corps, Army Medical Center, oct. 1950 An investigation of de taxicity or Proposed fire Extinghishing Fluids. O. N. Marucci, Halons, Boletn Profesional nro. 164 Sup. Bros. PFA.1987. Fluobrene Montecatini Edison (Miln Italia). Compuestos halogenados seguridad contra incendios UTN Ing. O.N.Marucci. C.C. Comstock and J.K. Macnamee, Monochloromonobromomethane March 1952. Unidad tcnica Fuego INTI Construcciones.

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