Aceros y Aleaciones para * Acero al carbono cido Sulfrico

* Aceros austenticos
(304, 316, 317)

Dependiendo de las condiciones, es posible utilizar alguno de los siguientes aceros y Alloys, entre otros:

Informacin Tipos de aceros y Alloys Tcnica

Introduccin
La seleccin de materiales para el manejo de cido sulfrico exige una comprensin clara del comportamiento de este cido, como agente corrosivo y conocimiento completo del sistema o problema particular respecto a concentracin del cido, presencia y concentracin de otros iones, contaminantes, temperatura de operacin, velocidad de flujo y presencia de slidos en suspensin. No existe un material nico adecuado para todas las posibles situaciones, de modo que a la simple pregunta qu acero resiste al cido sulfrico? ...debe suceder la nica respuesta correcta: depende de las condiciones. El cido sulfrico en concentracin bajo 85% a temperatura ambiente y bajo 65 % a temperatura alta(66C), tiene carcter "reductor". Sobre estos valores de concentracin, tiene un carcter "oxidante". La presencia de otras especies disueltas en el cido (oxgeno, Fe3+, Cu2+, CI-) pueden cambiar este carcter. Los elementos de aleacin principales en los aceros inoxidables y Alloys, Cr, Ni, Mo, W, determinan su resistencia a la corrosin. El cromo es responsable del carcter inoxidable de los aceros, al formar una capa pasiva de xido de cromo, protectora. Un ambiente reductor tiende a destruir (disolver) esta capa pasiva, dejando el metal base expuesto a la corrosin. En ambiente oxidante, la capa pasiva se engrosa, protegiendo al material. A mayor contenido de cromo, en el acero, mayor es la resistencia a la corrosin en medio oxidante. El molibdeno y el tungsteno, confieren al acero, una resistencia a la corrosin en medios reductores. Estabilizan la capa pasiva de xido de cromo, contrarrestando al medio reductor. A mayor contenido de molibdeno y tungsteno, mayor es la resistencia a la corrosin en medio reductor.

Tipos de Aceros y Alloys

Dependiendo de las condiciones, es posible utilizar algunos de los siguientes aceros y Alloys entre otros * Aceros al Carbono * Aceros Austenticos (304, 216, 317) * Aceros Especiales (254SMO,
* Alloys 654SMO, SAF2507) (Alloy 28, Alloy 20, 904L) (82, C276, C2000)

* Hastelloy

* Titanio aleado * Tantalio

* Circonio

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ACIDO SULFURICO DILUIDO

Aceros inoxidables austenticos
A medida que se diluye el cido, su porcentaje de disociacin aumenta pero al mismo tiempo su concentracin disminuye. En el extremo de muy baja concentracin su carcter reductor y agresividad se encuentra disminuida. El acero al carbono no es apto para estas condiciones pero los aceros austenticos de la serie 300 podran ser utilizados, a veces, en su variedad L de bajo carbono. El acero 304L slo resiste concentraciones menores de 1%(de cido puro) y a temperatura ambiente, por no contener molibdeno. El acero 316L (con molibdeno) en cambio, resiste hasta 10% (de cido puro) a temperatura ambiente, siempre y cuando se mantenga una buena aireacin (oxigenacin), para mantener la capa pasiva de xido de cromo (hay reportes de haber usado el 316L hasta 50C en esta concentracin, con buena aireacin). El acero 317 (con molibdeno), puede ser usado hasta 5% (de cido puro) a 65C. A temperatura de ebullicin, ninguno de los aceros mencionados es adecuado. Para una concentracin 10% (de cido puro) las velocidades de corrosin uniforme son: 16.8 mm/ ao(304L), 16.1 mm/ao(316L) y 7.5 mm/ao (317L), todas muy sobre el lmite de 0.1 mm/ ao normalmente aceptado como adecuado para una instalacin. La presencia de cloruros en el cido, va a producir un aumento en la velocidad de corrosin uniforme y picaduras.

CIDO SULFRICO CONCENTRADO

Acero al carbono
Cuando la concentracin de cido supera 70-80%, el cido est poco disociado y tiende a reaccionar muy lentamente con el hierro. A temperatura ambiente, el producto formado, sulfato ferroso, tiene una escasa solubilidad en este medio, por lo que forma una capa protectora sobre la superficie del acero, que evita la corrosin ulterior del material(se dice que el acero se pasiva). Es posible utilizar lneas de caera y estanques para manejar cido sulfrico (puro) concentrado. Si se trata de un flujo, la capa pasivante de sulfato ferroso puede ser destruida por la erosin del fluido por lo que se recomienda no ex- ceder una velocidad lineal de 0.6 m/S.

Aceros inoxidables austenticos

Tanto el acero inoxidable 304, 304L y 316L pueden ser utilizados a temperatura ambiente en el rango de concentracin 80100%(cido puro). A concentraciones menores de 80%, la pasividad de la capa de xido puede perderse y el comportamiento es errtico. Los aceros mencionados no son aconsejables para temperaturas mayores. Hay reportes que establecen para un cido 93% un lmite de 40C y para un cido 98.5% un lmite de 70C, para el acero 304L.

ACIDO SULFURICO DE CONCENTRACIN MEDIA

Aceros inoxidables austenticos
El rango de concentracin intermedio, 10-80%, es el ms difcil de manejar y ninguno de los aceros austenticos mencionados se presta para este nivel de concentracin an a bajas temperaturas. Todos sufren corrosin a velocidades inaceptables.

Acero al carbono
El sulfato ferroso formado, al reaccionar el hierro con el cido sulfrico, es bastante soluble en el cido, a estos niveles de concentracin, por lo que no forma una capa protectora sobre el acero, el que sin pasivarse en contacto con el cido, se corroe rpidamente.

CURVAS DE ISOCORROSION
Un buen punto de partida para la eleccin de un acero apto para cido sulfrico, lo constituyen las curvas de isocorrosin de los distintos materiales en el cido. Estas curvas cubren en forma grfica, todo el rango de concentraciones de cido en el eje X, e indican la temperatura del cido en el eje Y, a la cual se produce una velocidad de corrosin uniforme a razn de 0.1 mm/ao. Este es el lmite normalmente aceptado para una instalacin. Mientras ms alta la curva mayor es la resistencia a la corrosin. Estas curvas normalmente son para cido puro o para cido con algn contaminante particular, a una concentracin particular. Se suele incluir en una sola grfica varias curvas de isocorrosin de materiales distintos, para fines de comparacin. La presencia de otros iones en el cido, puede modificar la curva de isocorrosin, de modo que para cada caso particular(su sistema) existe una curva particular. Hay especies como cloruro, que no slo modifican la velocidad de corrosin uniforme sino que adems, producen otro tipo de corrosin conocida como picadura o pitting, cuya velocidad es impredecible.

Comparacin entre: Acero carbono SAF2304 SAF2507 Duplex 2205 904L Titanio
en cido sulfrico puro

904L 904L 904L 904L 904L

Propiedades
A veces considerado un acero austentico de alta aleacin, es en realidad una Alloy de nquel como lo indica su nmero UNS (N08904). Fue diseado para resistir condiciones de alta corrosividad. Con 20% de cromo, 25% de nquel, 4.5% de molibdeno ms 1.5% de cobre, resiste la agresividad del cloruro como tambin la de ambientes reductores, dentro de los cuales est el cido sulfrico de concentracin baja a media. Los niveles de nquel y molibdeno le confieren gran resistencia a la corrosin bajo tensin (SCC o cracking) en medios con cloruros. El cromo y molibdeno lo hacen resistente a la corrosin por picadura o pitting en presencia de cloruros, por sobre el 316 y 317. La presencia de cobre en la aleacin contribuye a aumentar su resistencia a la corrosin en medios reductores. Esta aleacin fue diseada para manejar cido sulfrico diluido. En cido sulfrico puro, puede ser usado en todo el rango de concentracin( 0- 98%) hasta 40C.

Corrosin uniforme
Otra forma de comparar la resistencia a la corrosin uniforme, distinta de las curvas de isocorrosin, es medir la velocidad de corrosin (mm/ao) de los materiales, al ser sometidos a la accin de distintos medios a la temperatura de ebullicin. Esta condicin est por encima de la mayora de las condiciones de operacin reales, pero es una manera acelerada de probar materiales y comparar.

Corrosin por picaduras

T anto la resistencia a la corrosin por picaduras(pitting) y en grietas(crevice) se puede probar en forma comparativa, sometiendo los materiales a la accin de una solucin de prueba(cloruro frrico 10%) durante un perodo fijo de tiempo, a una temperatura dada. Esta temperatura se vara para cada ensayo. Despus de cada ensayo se observa la aparicin de picaduras o ataque. La temperatura ms baja a la cual comienza a observarse el ataque se registra. Esta es la CPT(temperatura crtica de picaduras) o CCT(temperatura crtica en grietas).

Velocidad de corrosin mm/ao Solucin(ebullicin) Ac. Actico 20% Ac.Frmico 45% Ac.Clorhdrico 1% Ac.Oxlico 10% Ac.Fosfrico20% Bisulfato sdico 10% Hidrxido sdico 50% Ac.Sulfmico 10% Ac.Sulfrico 10% 316 <0.01 0.28 >5 1.02 0.18 1.06 >2.5 1.62 >5 904L 0.02 0.20 0.55 0.69 0.01 0.23 0.24 0.23 2.57

Alloy20 Alloy20 Alloy20

Propiedades
Es un Alloy de nquel, UNS ( N08020 ), diseado especialmente para manejar cido sulfrico de concentracin baja a intermedia. Un 19.5% de cromo, 33% de nquel, 2.5% de molibdeno ms 3.2% de cobre, le confieren una gran resistencia a la corrosin por agentes agresivos como cloruros y agentes reductores como cido sulfrico. Tiene gran resistencia a la corrosin por picaduras y a la corrosin bajo tensin producidas por cloruro. El contenido de cobre y nquel es responsable de la mayor resistencia al cido sulfrico reductor. Una pequea cantidad de columbio+ tantalio (mx 1%), evitan la precipitacin de carburos en la zona afectada por el calor en una soldadura. Esto permite su uso, despus de soldada, sin tratamiento trmico y sin perder su resistencia a la corrosin, en esa zona. Puede ser usado en todo el rango de concentraciones ( 0-100%) de cido sulfrico (puro), hasta 60C, sin superar una velocidad de corrosin uniforme de 0.12 mm/ao. La mxima velocidad de corrosin est en el rango 60-75% de cido. La presencia de in Fe3+ y Cu2+ en el cido tiene un efecto inhibidor, disminuyendo la velocidad de corrosin. El cloruro, sobre cierto nivel, en cambio, aumenta la corrosin, produciendo picaduras.

Corrosin uniforme
Con fines comparativos se incluye una tabla con las velocidades de corrosin (mm/ao) del Alloy20 en diversas disoluciones a ebullicin.

Velocidad de corrosin mm/ao Solucin(ebullicin) Ac. Actico 20% Ac.Frmico 45% Ac.Clorhdrico 1% Ac.Oxlico 10% Ac.Fosfrico20% Bisulfato sdico 10% Hidrxido sdico 50% Ac.Sulfmico 10% Ac.Sulfrico 10% Ac.Sulfrico 20% Ac.Sulfrico 40% 316 0.0 0.3 5.3 1.1 0.2 1.1 3.1 1.6 9.4 ----Alloy 20 0.0 0.2 1.0 0.8 0.1 0.2 0.2 0.2 0.3 0.2 0.2

Corrosin por picaduras

El Alloy20 tiene una resistencia a picaduras y corrosin en grietas, comparable a la del acero 316, por sus similares niveles de Cr y Mo. La resistencia a corrosin bajo tensin o cracking es superior.

Normas ASTM
Caeria cc 904L A312, B673, B775 B464, B474, B775 Caera sc A312, B677, B829 B729, B829 Tubo cc Tubo sc Forjados y fittings B366 Planchas Barras

A249, A269, B674, B751 B468

A269, B677, B829 B729, B829

A240, B625

B649

Alloy 20

B462, B366

A240, B463

B473

Hastelloy Zr Hastelloy- Ti - Ti- - Ta Ta -- Zr

Hastelloy B2
Posee buena resistencia a la corrosin en el rango de concentracin medio y alto. Ms apropiado para condiciones reductoras, es susceptible a contaminantes oxidantes como cido ntrico, cloro, cloruro cprico, cloruro frrico, sulfato frrico y aireacin constante. En cido sulfrico puro al 10% se puede llegar hasta 54C sin superar el lmite de 0.12 mm/ao como velocidad de corrosin. Para un cido al 68% el lmite es 160C y para uno al 98 % el lmite es 110C.

Titanio
El titanio puro(CP) tiene excelente resistencia a la corrosin, en ambientes oxidantes, que preservan la capa pasiva de xido de titanio, pero no es adecuado para ambientes reductores. En efecto, la curva de isocorrosin en la pgina 3 muestra su deficiencia, en cido sulfrico puro, en relacin a otros aceros y alloys. El titanio aleado Gr12 (0.3%Mo, 0.8%Ni) y Gr16 (0.005%Pd), son muy superiores. En efecto, a 50C el titanio CP resiste hasta 2% de cido sin superar el lmite de 0.12 mm/ao como velocidad de corrosin, el titanio Gr12 resiste hasta 5% de cido y el titanio Gr16 resiste hasta 24% de cido. Una gran ventaja es su baja densidad (4.51 g/cm3).

Hastelloy C-276
Bajo condiciones oxidantes puede usarse en todo el rango de concentraciones. Puede soportar la presencia de cloruros hasta 200 ppm en todo el rango de concentracin y hasta 70C. Para un cido 10% 70C es el lmite para no superar una velocidad de corrosin de 0.12 mm/ ao. Para un cido al 68% el lmite es 54C y para uno al 98% el lmite es 77C.

Tantalio
Es un metal de extraordinaria resistencia a la corrosin, comparable a la del vidrio. Con cido sulfrico 40% a ebullicin la velocidad de corrosin es cero. Con cido sulfrico 98% a ebullicin, la velocidad de corrosin es menor que 0.05 mm/ao. Slo se corroe frente a fluor, cido fluorhdrico, trixido de azufre, cido sulfrico fumante, lcalis fuertes concentrados y algunas sales fundidas. Un inconveniente es su alta densidad (16.6 g/cm3).

Hastelloy 2000
Un alto contenido de cromo asegura una gran resistencia a la corrosin en ambiente oxidante, mientras que un alto contenido de molibdeno y tungsteno aseguran una gran resistencia a la corrosin en ambientes reductores. El Hastelloy 2000 ha logrado combinar ambos aspectos. En cido sulfrico puro de caractersticas reductoras, entre 0-60% y en caliente, el Hastelloy 2000 supera al ms conocido Hastelloy C-276 por un orden de magnitud. En efecto con una solucin de prueba (ASTM G-28A) a ebullicin, las velocidades de corrosin uniforme son 6.25 mm/ao para el Hastelloy C-276 y slo 0.65 mm/ao para el Hastelloy 2000.

Circonio
Es excepcionalmente resistente a la corrosin en cidos (cido sulfrico 50-70% a alta temperatura) y lcalis comunes, agua de mar y otros medios. Se utiliza puro (contiene 1-3% hafnio) y aleado (Zircadyne, Zircaloy-2, Zircaloy-4). Es adems refractario (funde a 1852C). Es biocompatible.