CAPITULO 6 DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO 6.1.Introduccin.

Durante muchos aos ha sido objeto de estudio la aparicin o desaparicin de fases que tienen lugar en el proceso de enfriamiento en un metal o de una aleacin, y la mejor manera de realizar este estudio es mediante los diagramas de equilibrio. Para que el estado en equilibrio quede completamente determinado es necesario conocer los valores de tres variables independientes que son; la temperatura, la presin y la composicin. En esencia el diagrama no es sino la representacin grfica de un sistema de aleacin. 6.2.Coordenadas de los diagramas de fase. Un diagrama de fase no es sino un sistema de coordenadas cartesianas, en el cual se puede representar en ordenadas la temperatura en grados centgrados o Fahrenheit, y en abscisas la composicin de la aleacin, expresadas por los porcentajes en peso de sus constituyentes. La transformacin de los porcentajes en peso a porcentajes en tomos puede llevarse a cabo mediante las siguientes frmulas.

6.3. Mtodos experimentales. Los datos necesarios para la construccin de los diagramas de equilibrio se determinan experimentalmente por medio de una gran variedad de procedimientos, entre los cuales los ms comunes son: El anlisis trmico. Procedimiento metalogrfico. Difraccin de rayos X. 6.4. Tipo I-solubilidad total de dos metales en los estados slido y lquido.

Cuando dos metales son completamente solubles en estado slido el nico tipo de fase slida que se forme ser una solucin slida por sustitucin. Si tomamos diversas concentraciones del metal B en A y trazamos sus curvas de enfriamiento empezando por la aleacin de 0% de B, o sea metal A puro, y terminando por el 100% de B, o sea metal puro B, obtenemos la serie de curva representadas en la figura 6.1.

A continuacin para trazar el diagrama de equilibrio real, basta con situar en los ejes coordenados para los distintos valores de la composicin, las temperaturas correspondientes a puntos caractersticos. Estos valores se obtienen de las distintas curvas de enfriamiento obtenidas experimentalmente. Por ejemplo, en la fig. 6.2, como el eje de la izquierda representa el metal puro A, se sita sobre el la temperatura TA. Por la misma razn situamos TB sobre el eje de la derecha.

La lnea que resulta de unir los dos puntos correspondientes al comienzo de la solidificacin se denomina lnea de lquidus, mientras que la que une los puntos finales de la solidificacin se conoce como lnea de slidus. 6.5. Regla I composicin qumica de las fases. Para determinar la composicin qumica de la fases de una aleacin, que consisten en equilibrio a una temperatura cualquiera correspondiente a la regin bifsica, trazamos por ella una recta horizontal llamada lnea de enlace, hasta que corta a las lneas que delimitan dicha regin. Ejemplo: Fig. 6.3, la cual se encuentra a la temperatura T, la aleacin 80 A- 20 B.

6.6. Regla II cantidades relativas de cada fase.

Para determinar las cantidades relativas de cada fase, que a una temperatura dada, coexisten en equilibrio en la regin bifsica. El punto de interseccin de ambas rectas divide a la lnea horizontal en dos segmentos cuyas longitudes son inversamente proporcionales a las cantidades de frases presentes. Esta regla se conoce tambin como la regla de la palanca. Considerando la fig. 6.3, vemos que la vertical correspondiente a la aleacin 80 A, divide a la lnea de enlace horizontal mn y no.

Si suponemos que la longitud total de la lnea de enlace representa el peso total o 100% de la dos fases presentes a la temperatura T, la regla de la palanca puede expresarse por:

Si representamos solamente la lnea de enlace e indicamos sobre ella los valores compuestos, obtengo la fig. 6.4. Aplicando las ecuaciones anteriores, se halla

6.7. Enfriamiento en condiciones de equilibrio de una aleacin que forma una solucin slida. A continuacin vamos a estudiar el enfriamiento muy lento, en condiciones de equilibrio, de una aleacin particular 70 A- 30 B, para observar las transformaciones de fase que tienen lugar. Esta aleacin (fig. 6.5), a la temperatura To, constituye una solucin

liquida monofsica homognea, permaneciendo en tal estado hasta que su temperatura disminuye a T1. Al llegar a este punto se inicia la solidificacin formndose cristales de solucin solida de composicin 1, su composicin es 95 A (regla I), la formacin del lquido es correspondiente a L2. A esta misma temperatura, la nica solucin slida que puede coexistir en equilibrio con L2 y, por tanto, la nica que puede formarse es 2. Luego a medida que disminuye la temperatura, se enriquecen en B, no solo la composicin del lquido, sino tambin la de solucin slida. Los cristales de 2 que se forman a T2 rodean los ncleos de composicin 1, separando tambin dendritas de 2 (fig. 6.6).

Cuando esta aleacin se encuentra a T2, las cantidades relativas de solucin slida y liquida presentes se determina utilizando la regla II.

A medida que disminuye la temperatura comienza el crecimiento de la solucin slida. 6.8. Enfriamiento en que no se cumplen las condiciones de equilibrio-origen de la segregacin. Como la difusin de estado slido se verifica a velocidades muy pequeas, cabe suponer que con la velocidad de enfriamiento normal, se presentaran algunas diferencias respecto a los resultados indicados en el diagrama de equilibrio. Refirindonos nuevamente a la aleacin 70 A (fig. 6.7).

Puesto que la intensidad del ataque qumico, varia con la composicin, empleando los reactivos adecuados, podremos ver al microscopio la estructura dendrtica (fig. 6.8). la solucin solida final est constituida por una estructura segregada formada por una parte central ms rica en metal de alto, punto de fusin, que es la que ha solidificado la ltima. Este proceso se conoce como fenmeno de segregacin dendrtica.

6.9.Homogenizacin. De lo expuesto en el prrafo anterior al tratar del origen de una estructura segregada se deduce que la ltima porcin de lquido que solidifica a lo largo de los contornos de grano y en los espacios interdendrticos es muy rica en metal de alto punto de fusin. En la mayora de los metales la velocidad de difusin a la temperatura ambiente es muy pequea. La Fig. 6.9 representa el diagrama de equilibrio real del sistema cobre-nquel, correspondiendo la lnea de trazos a la aleacin 85Cu-15Ni.

La Fig. 6.10 muestra Micrografas correspondientes a una aleacin 85Cu-15Ni. (1) fundida en coquilla, (2) fundida en coquilla y calentada a 750C durante 3 horas, X50; (3) fundida en coquilla y calentada durante 9 horas a 950C X50; (4) fundida en lingotera caliente, X50; (5) fundida en lingotera caliente y calentada a 950C, durante 15 horas, X50.

6.10. Caractersticas de las aleaciones que presentan solubilidad total en estado slido. En general en los sistemas de aleacin que dan lugar a una serie continua de soluciones slidas, la resistencia y la dureza presentaran cada una un mximo, aunque ambos no tienen necesariamente que corresponder a una misma aleacin. Por el contrario, la ductilidad y conductividad elctrica presentan un mnimo. La tabla 6.1 muestra la influencia que ejerce la composicin sobre algunas propiedades fsicas y mecnicas de las aleaciones del sistema cobre-nquel.

6.11. Casos que pueden presentarse en la solidificacin de las aleaciones de tipo I. Todas las aleaciones incluidas dentro del tipo I funden a una temperatura comprendida entre los puntos de fusin de A y de B. Sin embargo, en algunos sistemas, puede darse el caso de que las lneas de lquidus y slidus pasen por un mximo y un mnimo (Fig. 6.12a, b).

6.12. Tipo II- caso de los metales totalmente solubles en estados lquidos y totalmente insolubles en estados slidos. Tcnicamente no existe ningn par de metales que sean totalmente insolubles, uno en otro. Sin embargo en algunos casos la solubilidad es tan limitada que prcticamente pueden considerarse como insolubles. La Fig. 6.13 representa las curvas de enfriamiento de los metales puros y de algunas de sus aleaciones. Si sobre un grfico de temperaturas y composiciones llevamos los puntos singulares de las curvas de enfriamiento, se obtiene un diagrama de equilibrio anlogo al de la Fig. 6.14. Veamos como solidifica la aleacin 1 de la Fig. 6.15, cuya composicin es la eutctica, 40A-60B. Por encima del punto E, a la temperatura To, la aleacin se halla en estado lquido formando una solucin homognea. Por tanto a temperatura constante, solidifican alternativamente metal puro A y metal puro B, obteniendo una mezcla extraordinariamente fina de estos metales, denominada mezcla eutctica, que normalmente solo es visible al microscopio (Fig. 6.16). La transformacin a temperatura constante de este lquido de composicin E en dos slidos se conoce como reaccin eutctica, la cual puede escribirse en la forma

En la Fig. 6.17, se puede observar las fases del enfriamiento lento de una aleacin 80A20B. La Fig. 6.18, muestra la relacin existente entre la composicin de la aleacin y las cantidades relativas de los constituyentes.

6.13. Tipo III-sistema de dos metales totalmente solubles en el estado lquido, y parcialmente solubles en el estado slido. Este tipo podemos considerarlo como un caso intermedio entre los dos explicados anteriormente, caracterizndose porque, en el estado slido, las soluciones de un metal en otro que se forme tiene un lmite de saturacin. El diagrama de equilibrio correspondiente al de este tipo es el representado en la Fig. 6.21. La Fig. 6.19, representa el diagrama de fase simplificado aluminio-silicio, los nmeros del fondo corresponden a las microfotografas de la Fig. 6.22. La aleacin 1, situada a la izquierda de la Fig. 6.19, est formada por aluminio puro cuya microestructura es la que aparece en la Fig. 6.20 a. la aleacin 2 (Fig. 6.20 b), la cual contiene un 8% de silicio, est formada por dendritas de aluminio primario o proeutctico rodeadas por una mezcla eutctica de aluminio y silicio. La aleacin 3 (Fig. 6.20 c) corresponde a la composicin eutctica, con un 12% de silicio, y su microestructura est formada totalmente de una mezcla eutctica. Conforme vamos avanzando hacia la derecha, la microestructura estar formada por cantidades cada vez mayores de silicio primario (negro) como corresponde a contenidos crecientes de silicio y por mezcla eutctica, como se observa en las micrografas de las Figs. 6.20 d y e. Finalmente, la Fig. 6.20 f, muestra la microestructura del silicio puro.

La relacin eutctica que tiene lugar puede escribirse en la forma.