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QUIMICA DE LOS HIDROCARBUROS

Compuestos qumicos del petrleo

El petrleo est compuesto principalmente por distintas tipos bsicos de hidrocarburos, a saber: alcanos, cicloalcanos e hidrocarburos aromticos, en distintas proporciones que caracterizan su origen y que constituyen entre un 50 y un 90 % de la composicin del petrleo. Los alcanos o parafinas, constituyen la mayora de los hidrocarburos y estn caracterizados por cadenas de tomos de carbono rectas (n-alcanos) o ramificadas (iso-alcanos). La longitud de las cadenas puede ser desde C1 (metano) hasta C40 o ms. El contenido de cadenas ramificadas (isoalcanos) presentes en el petrleo crudo puede ser igual o mayor que el contenido de n-alcanos. Las ramificaciones suelen tratarse de grupos metilos (CH3) y stos suelen inhibir las transformaciones microbianas. Alcanos comunes en el petrleo pueden ser: metano, propano e isobutano. Los cicloalcanos (cicloparafinas o naftenos) abarcan tpicamente cerca de 50% del petrleo crudo (son los compuestos ms abundantes). Generalmente son estables y relativamente insolubles en agua. Los naftenos ms comunes son ciclopropano y ciclopentano. Tambin, en pequeas cantidades hay anillos con 7 u 8 tomos de carbono. Este grupo incluye asimismo algunos compuestos alquil sustituidos como por ejemplo el metilciclopentanos. Los hidrocarburos aromticos o bencnicos, constituidos por ncleos de benceno y derivados alquilsustituidos, usualmente constituyen alrededor de un 20 % del petrleo crudo. Tambin estn presentes los compuestos aromticos polinucleares o policclicos (PAH- polynuclear aromatic hydrocarbons). Los compuestos aromticos son considerados como los componentes ms txicos del petrleo crudo y se asocian a efectos crnicos y carcingenicos. Muchos compuestos aromticos de bajo peso son solubles en el agua, aumentando el potencial para la exposicin a los recursos acuticos. Como ejemplo de compuestos aromticos mononucleares se puede nombrar el Benceno, Tolueno, Etilbenceno y Xileno (BTEX); y como ejemplo de compuestos aromticos polinucleares se encuentran el naftaleno, antraceno, pireno y otros. Los alquenos (olefinas o isoparafinas) son compuestos que no se encuentran en petrleos crudos, pues son rpidamente reducidos a alcanos con la incorporacin de hidrgeno. stos se forman normalmente durante el proceso de refinacin, por ejemplo en las naftas. Los ms comunes incluyen el eteno y el propeno. Tambin pueden estar presentes compuestos como cicloalquenos o cicloolefinas. Otros compuestos: los petrleos tambin estn caracterizados por la presencia de otros componentes, como los asfaltenos y las resinas que pueden abarcar una gran fraccin del petrleo crudo, haciendo a stos muy densos y viscosos. Los asfaltenos estn formados por compuestos de cadenas largas y altos pesos moleculares (>400), no son solubles en solventes alifticos y poseen alta polaridad. El bitumen asfltico constituye la fraccin ms pesada del petrleo crudo. No-hidrocarburos: tambin son comunes compuestos de Nitrgeno, Azufre y Oxgeno (NSO) que, aunque estn presentes en pequeas cantidades, se hallan diseminados en todo el rango molecular. Algunos petrleos contienen S elemental, o sulfuro de hidrgeno (H2S). Tambin el S puede estar presente en algunos hidrocarburos como por ejemplo el mercaptano (R-SH). Los compuestos del S tienden a concentrarse en las fracciones de mayor punto de ebullicin, al igual que los compuestos que contienen N. La presencia de compuestos que contienen oxgeno es menos frecuente en el petrleo. Generalmente se halla presente en la forma de varios grupos funcionales, particularmente como cidos carboxlicos. 6.1.- QUMICA ORGNICA BSICA Se encarga de los compuestos que forma el tomo de carbono 6.1.1.- PROPIEDADES DEL TOMO DE CARBONO: es tetravalente (tiene nmero de oxidacin 4; no gana ni pierde electrones sino que comparte pares de electrones en uniones covalentes) se une con otros tomos de carbono para formar cadenas. Eso se llama catenacin. Formas en que un tomo de carbono se une con otros tomos de carbono: *compartiendo 1 par de electrones (covalente simple) *compartiendo 2 pares de electrones (covalente doble) *compartiendo 3 pares de electrones (covalente triple) Como el C es tetravalente, si el C ya uni 1 electrn a otro C, necesitamos 3 H para completar el grupo de 4 (este es el caso de la covalente simple pero el razonamiento se aplica a los dems) Ejemplo: tomamos la covalente simple que acabamos de ver. La frmula de Lewis correspondiente a esta covalente es la siguiente: Desarrollada:

Para nombrar los compuestos orgnicos, debemos tener en cuenta 2 cosas:

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Prefijo: indica la cantidad de carbonos. Si es 1C, el prefijo es "met", 2C es "et", 3C es "prop", 4C es "but" y a partir de 5C es como los polgonos geomtricos ("pent", "ex", etc) Sufijo: indica la calidad (o clase) de compuesto. Ejemplo: ETANOL (el prefijo "et" indica que el compuesto tiene 2 tomos de carbono en la cadena y el sufijo "ol" nos dice que estamos hablando de un alcohol).

Veamos a manera de ejemplo los compuestos formados por carbono e hidrgeno. 6.2.- CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS En ellos, el tomo de C se une con otros tomos de C, compartiendo 1 par de electrones. 6.2.1.- Hidrocarburos saturados: ALCANOS son los compuestos de carbono e hidrgeno en los cuales todos los tomos de carbono estn unidos por enlaces covalentes simples (un par de electrones) Vemos algunos ejemplos de alcanos en esquemas: Las cadenas principales de cada cado figuran en rosa y las ramificaciones (todo lo que queda fuera de la cadena) estn en azul. Para ubicar la cadena principal debemos buscar la cadena continua ms larga que contenga lo que caracteriza al compuesto (por ejemplo, en los alquenos, el doble enlace debe pertenecer a la cadena principal). Las frmulas moleculares correspondientes son: C5H12, C6H14, C6H14, C9H20. Los alcanos tienen ismeros de cadena (tienen igual frmula molecular pero difieren en la longitud de la cadena). Ejemplo: C6H14 y C6H14

Para escribir el nombre del compuesto al que el esquema representa se siguen los siguientes parmetros:

Siempre se numeran los C desde el extremo ms cercano a la ramificacin con ms eslabones. Si todas las ramificaciones tienen igual cantidad de C, entonces usamos la ramificacin ms cercana al extremo. Si tengo doble o triple enlace, el carbono 1 debe ser el ms cercano al doble o triple enlace. 6.2.2.- HIDROCARBUROS NO SATURADOS ALQUENOS: son hidrocarburos en los que por lo menos dos de sus carbonos estn unidos por covalencia doble. ALQUINOS: hidrocarburos en los que hay por lo menos una triple unin entre dos de sus carbonos

Vemos algunos ejemplos en esquemas:

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El nmero que precede al "buteno" o "butino", en este caso 1, indica en qu carbono se encuentra el tipo de enlace que caracteriza al compuesto (doble enlace en el caso de los alquenos, triple en alquinos) Los alquenos y los alquinos dan ismeros de posicin y de cadena.

6.3.- QUIMICA DE LOS HIDROCARBUROS Los hidrocarburos pueden presentarse como gas natural, aceite crudo lquido o asfalto slido o semislido. Son compuestos bsicamente formados por hidrgeno y carbono, aunque tambin pueden presentar en su estructura nitrgeno, azufre y oxgeno. De ellos el azufre es el ms abundante en crudos y asfaltos, aunque tambin puede presentarse en gases como H2S; segn la concentracin de ste ltimo decimos que un gas o hidrocarburo es dulce o agrio. El nitrgeno suele ser alto en gases y asfaltos, pero no en crudos. En los gases suele aparecer como N2, que provoca un descenso en la capacidad calorfica del gas natural. En asfaltos son habituales los hidrocarburos de alto peso molecular conocidos como NSO, debido a la presencia de nitrgeno, azufre y oxgeno.

6.4.- COMPONENTES DE LOS HIDROCARBUROS Los hidrocarburos puede dividirse, segn las estructuras que forman, en cuatro componentes: 1. PARAFINAS O ALCANOS: estructuras en cadena con la frmula general CnH2n+2, donde n puede variar entre 1 (el metano) y 40, lo que determina algunas de sus propiedades:

o o o o

Las parafinas con n=1 forman gases secos (compuestos en exclusiva de metano). Las que tienen n<5 forman gases hmedos (compuestos de varios elementos). Las que tienen 5<n<15 son en general lquidas. Las que presentan valores muy altos son casi slidas.

PARAFINAS O ALCANOS

NAFTENOS O CICLOALCANOS

Por lo tanto podemos apreciar cmo el nmero de carbonos presentes en la estructura determina directamente la viscosidad de los hidrocarburos. 2. NAFTENOS O CICLOALCANOS: estructuras en anillo con frmula CnH2n. Sus propiedades son equivalentes a las de las parafinas y, junto a ellas, son los principales componentes (60%) de la mayora de los crudos.

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3. AROMTICOS: anillos hexagonales de carbono con enlaces simples y dobles alternantes. Las unidades bsicas son los anillos de benceno. Son lquidos en condiciones normales y su presencia se incrementa segn el crudo es ms pesado

AROMATICOS 4.

RESINAS Y ASFALTENOS

RESINAS Y ASFALTENOS: compuestos de cadenas de anillos bencnicos enlazados, con gran cantidad de otros elementos, los llamados NSO. Las resinas y los asfaltenos son los componentes ms pesados de los crudos y los principales en asfaltos.

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Los crudos suelen ser clasificados en base a estos cuatro componentes, habitualmente utilizando el diagrama triangular de Tissot y Welte (1978). La qumica de los hidrocarburos es muy importante, pues dependiendo de ella se obtienen los diferentes productos; as, por ejemplo, la gasolina se obtiene de hidrocarburos con n entre 7 y 12. En general, cuanto mayor nmero de carbonos en las estructuras, se obtendrn componentes ms pesados, desde los gases a los asfaltos.

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