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1 – DEFINA EL CONCEPTO DE CATÁLISIS

Alteración de la velocidad de una reacción química, producida por la presencia de una


sustancia adicional, llamada catalizador, que no resulta químicamente alterada en el
transcurso de la reacción.

2 - ¿ QUÉ ES UN CATALIZADOR ?

Sustancias que no son los reactantes originales ni los productos finales de la reacción
pero influyen en la velocidad de reacción de un gran número de reacciones , estas
sustancias llamadas catalizadores pueden retardar las reacciones , en cuyo caso se
denominan catalizadores negativos o aumentar su velocidad denominados catalizadores
positivos.

3 - ¿ COMO AFECTAN LAS RESISTENCIAS A LA TRANSFERENCIA DE MASA Y


CALOR A LA VELOCIDAD DE REACCIÓN ?

4 - DEFINA EL CONCEPTO DE VELOCIDAD GLOBAL O TOTAL.

Es la velocidad que toma en cuenta los efectos de los procesos de transferencia de masa
y energía del fluido a la superficie sólida y en el interior de la partícula sólida.

5 - DESCRIBA LOS EVENTOS INVOLUCRADOS EN PROCESO DE


CONVERSIÓN DE REACTANTES A PRODUCTOS

a) transporte de los reactantes del fluido global a la interfase fluido –sólido.


b) transporte de los reactantes en el interior de la partícula.
c) adsorción de los reactantes en puntos internos de la partícula catalítica.
d) reacción química
de los reactantes adsorbidos formando productos adsorbidos.
e) deserción de los productos adsorbidos.
f) transporte de los productos de los puntos internos a la superficie externa de la
partícula del catalizador.
g) transporte de los productos de la interfase fluido-sólido a la corriente de fluido
global.

6 - ¿ QUE ES ENERGIA DE ACTIVACIÓN ?

Energía mínima que deben poseer las entidades químicas (átomos, moléculas, iones o
radicales) para producir una reacción química. La energía de activación representa una
barrera energética que tiene que ser sobrepasada para que la reacción tenga lugar.

7 - DEFINA EL CONCEPTO DE CENTROS ACTIVOS.

Son puntos de la superficie del catalizador donde se supone que la reacción se lleva a
cabo.

8 - ¿ QUÉ SE ENTIENDE POR LA POSICIÓN DE EQUILIBRIO EN UNA


REACCIÓN ?
9 - DEFINA LA SELECTIVIDAD.

Es la propiedad del catalizador que permite modificar solamente la velocidad de ciertas


reacciones , muchas veces la de una reacción determinada, no afectando a las demás.

10- DIGA CUALES SON LAS CARACTERISICAS GENERALES DE UN


CATALIZADOR.

a) un catalizador acelera la reacción al proporcionar otros posibles mecanismos para la


formación de productos siendo la energía de activación de cada etapa catalítica inferior
a la de la reacción homogénea.
b) en el ciclo de la reacción los centros de catálisis activos se combinan con cuando
menos un reactante y quedan libres al aparecer el producto.
c) se requieren cantidades de centros catalíticos comparativamente pequeñas para
formar grandes cantidades del producto.
d) la conversión al equilibrio no es alterable por la catálisis.
e) el catalizador puede afectar la selectividad.

11- DEFINA EL CONCEPTO DE INTERMEDIARIO DE REACCIÓN.

Se dice que una molécula o fragmento es un intermediario de reacción si además de no


ser producto ni reactivo tiene una estructura inidentificable y un tiempo de vida media
mayor que el tiempo entre las colisiones con las moléculas del medio.

12- DEFINA EL CONCEPTO DE VELOCIDAD ESPECÍFICA.

La velocidad específica es llamada constante cinética de reacción k se obtiene con


datos de presión y temperatura del sistema y tiene las siguientes unidades (tiempo)-1
(concentración)1-n

13- ¿ QUÉ ES ADSORCIÓN ?

Unión de los átomos, iones o moléculas de un gas o de un líquido (adsorbato) a la


superficie de un sólido o líquido (adsorbente). En los sólidos porosos o finamente
divididos la adsorción es mayor debido al aumento de la superficie expuesta. De forma
similar, la superficie adsorbente de una cantidad de líquido se incrementa si el líquido
está dividido en gotas finas. En algunos casos, los átomos del adsorbato comparten
electrones con los átomos de la superficie adsorbente, formando una capa fina de
compuesto químico. La adsorción es también una parte importante de la catálisis y otros
procesos químicos.

14- ¿ QUE ES LA ADSORCIÓN FÍSICA ?

Se da si la adsorción entre el adsorbato y la superficie del adsorbente se debe sólo a las


fuerzas de van der Waals, las moléculas adsorbidas están ligadas débilmente a la
superficie y los calores de adsorción son bajos y comparables al calor de vaporización
del adsorbato , el aumento de temperaturas disminuye considerablemente la adsorción.
15- ¿ QUÉ ES LA ADSORCIÓN QUIMICA ?.

Si las moléculas adsorbidas reaccionan químicamente con la superficie , como en este


caso se rompen y forman enlaces , el calor de adsorción tiene intervalos de valores
análogos a los de una reacción química desde unos pocos hasta 400 KJ.

16- ¿ CUÁLES SON LOS TIPOS DE QUIMISIRCIÓN QUE EXISTEN?


DESCRIBALOS.

Existen dos clases de quimisorción la de tipo activada y la no activada.


La quimisorción activada significa que la velocidad varía con la temperatura de acuerdo
con una energía de activación finita en la ecuación de Arrhenius.
La no activada en algunos sistemas la quimisorción se verifica con gran rapidez lo que
sugiere una energía de activación cercana a cero.

17- LISTE LAS PRINCIPALES DIFERENCIAS ENTRE LA ADSORCIÓN FISICA Y


QUÍMICA.

parámetro Adsorción física Adsorción química


adsorbente Todos son sólidos Algunos son sólidos
adsorbato Todos son gases por Algunos son gases químicamente
debajo de la temperatura reactivos
crítica
Intervalo de Temperaturas bajas Temperaturas altas
temperatura
Calor de Bajo Del orden de calores de reacción
adsorción
Velocidad / Muy rápida , baja energía No activado, baja energía ; activado ,
energía de alta energía.
activación
Rango de acción Es posible en capas Capa monomolecular
múltiples
reversibilidad Altamente reversible Generalmente irreversible
importancia Para la determinación del Para la determinación del área de
área superficial y tamaño centros activos y la evaluación de la
de poros. cinética de las reacciones superficiales.

18- DESCRIBA EL TRATAMIENTO DE LA ADSORCIÓN DE LANGMUIR Y DIGA


CUALES SON LAS SUPOSICIONES EN LAS QUE SE BASA.

a) la superficie es perfecta y uniforme a escala microscópica, todos los centros de


adsorción son equivalentes .
b) la adsorción ocurre sol en monocapas , no se considera la presencia de multicapas.
c)la adsorción de una molécula en un centro activo es independiente de la ocupación de
los centros activos vecinos.
19- ¿CUÁLES SON LAS CAUSAS DE LAS DESVIACIONES DE LA EC. DE
LANGMUIR?

a) las superficies son normalmente heterogéneas desde el punto de vista energético, es


decir , no todos los sitios son equivalentes en lo que se refiere al calor de adsorción que
involucran.
b) el calor de quimisorción varía con el grado de recubrimiento de la superficie , lo que
significa que esta se modifica a lo largo de la quimisorción.

20- DESCRIBA OTRAS APROXIMACIONES DE ISOTERMAS DE ADSORCIÓN.

Isoterma de Freundlich

1
θ =b p n
(n〉 1) a T = cte
i
isoterma BET

V cZ
=
VMON (1 − Z ){1 − (1 − c ) Z }

21- ¿PORQUÉ ES IMPORTANTE EL ÁREA ESPECÍFICA DEL SOPORTE DE


CATÁLISIS?

Porque proporcionan altas concentraciones de sitios activos por unidad de peso de


catalizador.

22- DEFINA: VOLUMEN DE ESPACIOS VACIOS, DENSIDAD DE CATALIZADOR


Y DISTRIBUCIÓN DE ESPACIOS VACÍOS.
23- ¿CUÁL ES EL METODO MÁS COMÚN PARA DETERMINAR EL ÁREA
ESPECÍFICA DE UN CATALIZADOR?

Se basa en la adsorción física de un gas en la superficie sólida , generalmente se


determina la cantidad de nitrógeno gaseoso adsorbido en equilibrio al punto de
ebullición normal (-195.8 ºC) en un intervalo de presiones inferiores a 1 atm. para poder
determinar al área es necesario identificar la cantidad adsorbida que corresponde a una
capa monomolecular.

24- DESCRIBA EL MÉTODO DE BRUNAUER-EMMETT-TELLER PARA


DETERMINAR EL VOLUMEN DE UNA CAPA DE GAS Y EL ÁREA ESPECÍFICA
DEL MATERIAL.

Las hipótesis de base son:


a) existe un equilibrio de condensación –evaporación de multicapas moleculares en la
superficie en todo rango de presión relativa.
b) la adsorción sobre las moléculas mismas es decir de la segunda capa en adelante hace
intervenir los mismos parámetros que la licuefacción de gas.
vmc
v=
 
( p 0 − p ) 1 + ( c − 1) ( p 0 )
 p 
para obtener el volumen de la capa de gas.

vm
Nm = N A
0.022414 m3 mol
como Nm es el numero de moléculas requeridas para cubrir una masa unitaria con una
monocapa , si conocemos el área cubierta por una molécula a , podemos calcular el área
por unidad de masa del material.

Área/unidad de masa = Nm a

25- DESCRIBA EL MÉTODO HELIO-MERCURIO.

Se mide el volumen de helio desplazado por una muestra de catalizador después se


elimina el helio y se mide el volumen de mercurio desplazando el volumen de helio
desplazado es una ,medida de volumen ocupado por el material sólido , a partir de esto
y del peso de la muestra se puede obtener la densidad de la fase sólida .

E p = ρV
26- DESCRIBA EL MÉTODO DE DESORCIÓN DE NITRÓGENO Y DIGA QUE
PARÁMETROS DEL CATALIZADOR SON DETERMINADOS A PARTIR DE
DICHO MÉTODO.

A medida que se continua el experimento de adsorción de nitrógeno a temperaturas


bajas hasta llegar a presiones altas , se presenta una adsorción en capas múltiples puesto
que la presión de vapor disminuye a medida que el tamaño del capilar se hace más
pequeño , hasta que p/p0=1 , puesto que parte del nitrógeno se adsorbe en la superficie ,
la relación de Kelvin debe corregirse con respecto a la densidad de las capas
adsorbidas.
2σ V1 cos θ
a −δ = −
RgT ln( p 0 )
p
la relación exacta es
−1 n
 p 
δ = A ln 0 
 p
se pueden evaluar : el volumen de los poros a diversos radios y la distribución del
volumen.

27- ¿QUÉ ES LA DISTRIBUCIÓN DE VOLUMEN DE POROS?


28- ¿QUÉ ES EL RADIO PROMEDIO DE POROS?

Es el promedio de los poros de una partícula hipotética en la cual los poros son rectos ,
cilíndricos , no interconectados que tienen el mismo radio y longitud.

29- MENCIONE LAS DIFERENTES TEORÍAS DE LA CATÁLISIS


HETEROGÉNEA.
30- DEFINA QUE ES UN CATALIZADOR CONDUCTOR , SEMICONDUCTOR Y
AISLANTE.

a) estos sólidos incluyen metales (Ni, Co, Mo) y aún importante grupo de compuestos
llamados semiconductores por que su conductividad aumenta con la temperatura (ZnO,
Cr2O3, NiO). Estos cuerpos poseen cargas móviles en toda la masa del sólido lo que
explica un cierto número de propiedades fisicoquímicas entre ellas la conductividad
eléctrica y la adsorción de luz. Las propiedades catalíticas de conductor y
semiconductor son similares , son so activos en las reacciones de hidrog. Deshidrog,
oxidación además interaccionan fuertemente con los gases simples ( H2 , O2 , CO).
b) los catalizadores aislantes son cuerpos iónicos la mayoría de las veces cristalizados o
geles amorfos sin cargas móviles , la conductividad eléctrica que aparece a altas
temperaturas es debida a una migración de iones análoga a la electrólisis a la
temperatura a la que la catálisis se lleva acabo esta conductividad no guarda ninguna
importancia los sólidos aislantes catalizan reacciones atribuibles a los ácidos en
catálisis homogénea , isomerización , deshidratación, alquilación, desintegración.

31- DESCRIBA LAS PARTES DE LAS QUE ESTÁ NORMALMENTE


CONSTITUIDO UN CATALIZADOR.

Soporte: los materiales utilizados como soporte del catalizador son sólidos porosos con
áreas superficiales elevadas, el cual puede acrecentar la función del agente catalizador.
Agente activo : es el principal constituyente responsable de la función catalítica e
incluye metales , semiconductores y aislantes.
Promotores : son los compuestos que se agregan para mejorar la función química o
física del catalizador.

32- DESCRIBA DE MANERA GENERAL EL PROCESO DE PREPARACIÓN DE


UN CATALIZADOR Y LOS TIPOS DE PREPARACIÓN DE CATALIZADORES
QUE EXISTEN.

Los métodos repreparación de catalizadores se basan en 2 sistemas :


a) precipitación o formación de geles.
b) impregnación de soportes.
a) la precipitación suele utilizarse para la preparación de sales con actividad catalítica ,
la sal de partida suele ser nitrato del metal que se hace reaccionar con una solución
básica , el gel resultante se seca y después se trata a la temperatura necesaria para
obtener el oxido respectivo , los factores que influyen más directamente en las
características del gel son el grado de homogeneización y el pH de precipitación.
b)
1) evacuación del soporte poroso generalmente el soporte se somete a un tratamiento
térmico para limpiar la superficie.
2) el soporte tratado se pone en contacto con una solución de una sal que contiene el
compuesto a impregnar.
3) secado
4) descomposición , en la mayoría de los casos la sal debe descomponerse para formar
el oxido correspondiente.
5) activación y estabilización.
33- DIGA QUE ES UN PROMOTOR.

Existen ciertas sustancias llamadas promotoras, que no tienen capacidad catalítica en sí,
pero aumentan la eficacia de los catalizadores. Por ejemplo, al añadir alúmina a hierro
finamente dividido, ésta aumenta la capacidad del hierro para catalizar la obtención de
amoníaco a partir de una mezcla de nitrógeno e hidrógeno.

34- DIGA QUE ES UN INHIBIDOR DE CATÁLISIS.

Un inhibidor puede desacelerar una reacción en cadena de radicales combinándose con


los radicales , en otros casos el inhibidor se consume al combinarse con uno de los
reactivos y solo retrasa la reacción - hasta agotarse , algunos pueden también envenenar
un vestigio de un catalizador cuya presencia no se sospechaba.

35- ¿EN QUE CONSISTE LA DESACTIVACIÓN DE LOS CATALIZADORES?

Existen cuatro mecanismos de desactivación


1) cuando el reactivo produce un compuesto secundario que se deposita sobre la
superficie se denomina desactivación paralela.
2) cuando se tiene el caso en el que uno o mas productos de la reacción se descomponen
o reaccionan para formar depósitos desactivando la superficie.
3) si alguna impureza contenida en la alimentación se deposita en la superficie se llama
desactivación exterior.
4) si la desactivación involucra modificaciones estructurales o sintetizando de la
superficie debido a la exposición del catalizador a condiciones extremas se llama
desactivación independiente

36- ¿QUÉ TIPOS DE VENENOS DE CATALIZADORES EXISTEN?

REACCIÓN CATALIZADOR VENENO


Ciclización de parafinas Cr2O3/Al2O3 parafinas no aromatizadas
Aromatización Cr2O3/Al2O3 agua
reformación de
gasolinas Pt , Pd compuestos sulfurados
fischer-trops Co , Fe S
oxo Co S
3H2 + N2 = 2NH3 Fe compuestos de Cu , P, Cl2
desintegración SiO2 - Al2O3 quinoleína ,agua, S, Cu, P
hidrog./ Deshidrog. Ni , Pt , Pd compuestos de S, Se, Te, P, As, Sb, Bi,Zn.
oxidación V2O5 compuestos de As