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Depar t ament o de F si co- Qu mi ca
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#0170!2$0, %alvador, &a'ia, &rasil
QUA65 CNTCA DAS REAES QUMCAS 2013.1
Prof. Roberto Batista da Silva Junior

RELATRO DE EXPERMENTO 01
Efeito da temperatura na reao de Iodinao da acetona em meio
cido
ALUNA: Thais Luz de Souza
Novembro -2013.2
UNVERSDADE FEDERAL DA BAHA
NSTTUTO DE QUMCA
Relatrio de Experimento N
o
01: Efeito da temperatura na reao de odinao da acetona em meio cido.
Aluna: Thais Luz de Souza
Salvador-Bahia
1. APRESENTA!
Este relatrio descreve as atividades desenvolvidas por Thais luz de Souza, aluna
do curso de qumica da Universidade Federal da Bahia, no mbito da parte experimental
da disciplina QUA65 Cintica das Reaes Qumicas, durante o 2
o
semestre/2013.
A disciplina ministrada pelo Prof. Roberto Batista da Silva Junior.
Sero descritos os objetivos, a parte experimental, os resultados, os clculos, a
discusso e as concluses referentes ao experimento intitulado Estudo do efeito da
temperatura na reao de odinao da acetona em meio cido.
Salvador, 26 de novembro de 2013
___________________________
Thais Luz de Souza
DEPARTAMENTO DE FSCO-QUMCA
Disciplina: QUA65 - Cintica das Reaes Qumicas
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01: Efeito da temperatura na reao de odinao da acetona em meio cido.
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". INTR!#U! TE$RI%A
O estudo da cintica das reaes Qumicas muito importante, pois possibilita
determinar a velocidade de reaes e a influncia desta velocidade a partir da variao
de alguns parmetros, como por exemplo, a concentrao das substncias reagentes, a
temperatura, a luz, a presena de catalisadores, superfcie de contato.
A cintica qumica est voltada fundamentalmente para os detalhes do processo,
atravs do qual o sistema evolui de um estado para o outro, e com tempo requerido para
a transio. Portanto a mesma pode ser considerada uma cincia mais fundamental que
a termodinmica [1].
As reaes qumicas ocorrem a uma velocidade definida, e depende: da natureza
dos reagentes, concentrao das substncias, da temperatura, radiao e presena de
um catalisador ou inibidor.
A velocidade de uma dada reao pode ser entendida como o nmero de molculas
de uma dada espcie que reage por unidade de tempo [2].
A velocidade tambm pode ser expressa considerando todas as substncias
envolvidas no processo, como tambm ser representada em funo de qualquer espcie
da reao, se for considerada a estequiometria de qualquer um dos reagentes.
Para uma dada reao:
aA + bB + produtos (1)
A expresso matemtica que relaciona a velocidade dos reagentes com a
concentrao, mantendo a temperatura constante, chamada lei de velocidade ou
equao cintica. Para a equao 1, essa expresso representada como:

"k" a constante de velocidade, essa constante de proporcionalidade independe da
concentrao, mas dependente da temperatura e da natureza dos reagentes. Ela mede
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a velocidade da reao em condies particulares e pode ser definida como a variao
da concentrao de um reagente ou produto por unidade de tempo em uma reao, na
qual todos os reagentes encontram- se em concentrao unitria [3]. Por isso, que to
importante determinar o seu valor. d e representam a ordem da reao em relao ao
reagente A e B, respectivamente. A soma desses coeficientes (d + ) a ordem global da
reao. A ordem da reao governa a forma unitria a forma matemtica da lei de
velocidade [4].
A equao abaixo mostra a reao de iodinao da acetona em meio cido.
CH3COCH3(aq) + 2(aq) H
+
(aq) CH3COCH2(aq) + H(aq) (3)
Esta reao ocorre em duas etapas que esto descritas a seguir.
CH3COCH3(
aq
) + H+(
aq)
CH3COHCH2(aq) (Etapa Lenta)
CH3COHCH2
(aq)
+ 2(
aq)
CH3COCH2(
aq)
+ H
(aq)
(Etapa Rapida)
Sendo que a velocidade de uma dada reao qumica determinada pela etapa
lenta do processo, logo:
A ordem da reao, o valor de k(constante de velocidade da reao) e da energia de
ativao, foram obtidas atravs do mtodo da integrao que consiste em traar um
grafico da concentrao versus o tempo da reao, tendo como objetivo a obteno de
uma reta. Esse mtodo foi aplicado primariamente, para determinar k'(constante de
velocidade aparente pseudo constante).
A constante cintica definida matematicamente atravs da equao de Ahrrenius:
k=A .eEa/RT , onde T a temperatura do meio; A denominado "fator pr-exponencial,
Ea simboliza a energia de ativao da reao, a energia mnima necessria formao
do complexo ativado segundo a teoria do complexo ativado e R trata-se da constante
universal dos gases.
A partir do valor de constante cintica da reao obtido graficamente em diferentes
temperaturas, possvel determinar experimentalmente a energia de ativao da reao.
Sabendo-se que a equao de Ahrrenius pode ser linearizada aplicando-se o operador
"ln em ambos os lados:
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ln k = ln A (Ea/R) (1/T)
Uma relao de ln k em funo de 1/T resulta em uma reta cuja inclinao o valor de
Ea/R e o intercepto ln A.
&. !'(ETI)!S
Avaliar a energia de ativao, a constante cintica e a ordem da reao utilizando o
sistema da reao de iodinao da acetona em meio cido.
*. PARTE E+PERI,ENTAL
Colocou-se 150mL de gua destilada, 25mL de soluo de odo 0,01 mol/L e
25mL de soluo de HCl 1,0mol/L em um balo volumtrico de 250mL com controle de
temperatura ( banho termosttico), aps a estabilizao da temperatura, foi transferido
para o balo, 25mL de acetona 1,0mol/L e avolumou com gua na mesma temperatura
do banho, acionando o cronometro instantaneamente. Em intervalos de tempo retirou-se
uma alquota da mistura e colocando num erlenmeyer contendo bicarbonato de Sdio
0,1mol/L e 1 gota de amido. A alquota ento foi titulada com tiossulfato de sdio
0,01mol/L. O experimento foi realizado nas temperaturas de 10, 15, 20 e 25C.
-. RESULTA#!S
A tabela 1 fornece os volumes da soluo de tiossulfato de sdio consumidos para
titulao das alquotas que foram retiradas da mistura reacional, durante os intervalos de
tempo.
Tabela 1: Volumes de solues de tiossulfato gastas nas titulaes da mistura reacional.
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(
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Clculo das concentraes de odo na soluo, para determinao de parmetros
cinticos:
Sabe-se que no ponto de equivalncia de uma titulao o nmero de mols de uma
espcie equivalente ao nmero de mols da outra espcie.
Segundo a reao estequiomtrica abaixo, existem duas molculas de tiossulfato
para uma de iodo, no ponto de equivalncia tem-se:
2S2O3
2-
(aq)+ 2(aq) S4O6
2-
(aq) + 2
-
(aq)
Desta forma pode-se encontrar a quantidade de matria restante de iodo atravs
da quantidade de matria do tiossulfato, visto que a taxa de variao das duas espcies
so iguais:
([S2O3
2-
] x Vol S2O3
2-
)/2
(0,01 x 0,003)/2 = 0,000015 mol (para 10C)
[2] rest = Qtde. mat de iodo rest. / Vol aliq.
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Tempo(s)
(10C)
Volume
tiossulfato
(mL)
Tempo(
s)
(15C)
Volume
tiossulfato
(mL)
Tempo(s
) (20C)
Volume
tiossulfato
(mL)
Tempo(s)
(25C)
Volume
tiossulfato
(mL)
300 3,00 328 2,50 115 1,80 120 1,32
600 2,50 566
2,20
255
1,61 315 1,10
900 2,70 898
2,00
401
1,51 504 0,86
1800 2,60 1753
2,70
543
1,31 692 0,71
2700 2,00 3600
1,00
724
1,21 872 0,58
3600 1,70 5403
0,28
935
1,06 1081 0,38
5400 1,40 7205
0,10
1443
0,70 1234 0,28
7200 1,00

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01: Efeito da temperatura na reao de odinao da acetona em meio cido.
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[2] rest =0,000015 mol/0,025L
[2] rest =0,0006 mol L
-1
(para 10C)
Considerando esta reao de pseudo ordem zero, plotou-se os valores referentes
a concentrao de iodo restante e da temperatura (tabela 2) em um grfico, de forma que
de acordo com a equao abaixo encontrou-se uma reta.
Cacetona = Cacetona
0
kt
Onde o coeficiente angular da curva dar o valor da pseudo constante (k'). Estas
curvas esto representados nos grficos 1, 2, 3 e 4 para temperaturas 10, 15, 20 e 25C
respectivamente.
Para encontrar a constante cintica verdadeira (k) deve-se utilizar a pseudo
constante (k') e deve-se considerar a concentrao dos reagentes:
k' = k [acetona] [HCl]
Desta forma tem-se:
k = k'/[acetona] [HCl]
Considerando que 25 mL de acetona foram adicionados em balo de 250mL tem-
se que:
Ci x Vi = Cf x Vf
Sendo:
Ci; concentrao inicial de acetona
Vi; volume inicial de acetona
Cf e Vf; concentrao e volume final da acetona respectivamente.
Tem-se, portanto uma concentrao final de acetona igual a: 0,1M.
Ento a constante cintica verdadeira ser:
k = ( 6 x 10
-8
)/(0.1 x 0.1) (para 10C)
k = 6 x 10
-6
L.mol
-1
s
-1
(para 10C)
Os resultados referente a constante cintica verdadeira e a pseudo constante
encontram-se expressos na tabela 3.
De posse dos valores de constante de velocidade verdadeira pode-se encontrar a
energia de ativao atravs da equao de Ahrrenius:
Determinao da Ea:
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ln k = -(Ea/R)/1/T + b
A reta referente ao valor do ln k x 1/T est apresentado no grfico 4. Pode-se
observar que:
Ea= R x coeficiente angular
onde:
Ea: energia de ativao (kJmol
-1
)
R= 8,3145 J. mol
-1
. K
-1
Ea = 8,3145 J. mol
-1
. K
-1
x 7652,7
Ea = 63,63 kJ.mol
-1
Os resultados utilizados na construo dos grficos das figuras 1, 2, 3 e 4 esto
apresentados na Tabela 2. J os resultados para construo do grfico da figura 5 esto
apresentados na tabela 3.
Tabela2: Concentrao final de iodo nas temperaturas indicadas e presso de 1 atm.
Tabela 3. Valores das pseudo-constantes cinticas (k') obtidas atravs das equaes das
retas, valores das constantes cinticas verdadeiras (k) calculadas em funo da
concentrao de propanona e cido em cada temperatura.
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Tempo
(s)
(10C)
[
2
]
Restante
(10C)
Tempo
(s)
(15C)
[
2
]
Restante
(15C)
Tempo
(s)
(20C)
[
2
]
Restante
(20C)
Tempo
(s)
(25C)
[
2
]
Restante
(25C)
300 0,000" 328 0,000( 115 0,0003" 120 0,0002"#
600 0,000( 566 0,000## 255 0,000322 315 0,00022
900 0,000(# 898 0,000# 401 0,000302 504 0,000172
1800 0,000(2 1753 0,000(# 543 0,0002"2 692 0,0001#2
2700 0,000# 3600 0,0002 724 0,0002#2 872 0,00011"
3600 0,0003# 5403 0,000(" 935 0,000212 1081 0,00007"
5400 0,0002 7205 0,00002 1443 0,0001# 1234 0,0000("
7200 0,0002

# # #
# # #
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o
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T()C) T (*) 1/T +, + ln+ ln+(x!1)
10 23 0,003(33(7 " x 10
!
" x 10
!"
!12,0237 12,0237
1( 2 0,003#7222 x 10
!
x 10
!"
!11,73"0 11,73"0
20 2$3 0,003#12$7 2 x 10
!7
2 x 10
!(
!10,1$7 10,1$7
2( 2$ 0,0033((7 2 x 10
!7
2 x 10
!(
!10,1$7 10,1$7
Figura 1: Grfico da concentrao de iodo em funo do tempo, para temperatura
de 10C e presso de 1 atm. Equao da curva ajustada: y = -6,0x10
-08
x +6,0x10
-04
.
( R = 0,9700)
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Figura 2: Grfico da concentrao de iodo em funo do tempo, para temperatura
de 15C e presso de 1 atm. Equao da curva ajustada: y = -8,0x10
-08
x +5,0x10
-04.
(
R =0,9887).
Figura 3: Grfico da concentrao de iodo em funo do tempo, para temperatura
de 20C e presso de 1 atm. Equao da curva ajustada: y =-2,0x10
-07
x+4,0x10
-04
.
( R =0,9923).
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Figura 4: Grfico da concentrao de iodo em funo do tempo, para temperatura
de 20C e presso de 1 atm. Equao da curva ajustada: y =-2,0x10
-07
x+3,0x10
-04
.
( R =0,9944).
Figura 5: Grfico logaritmo neperiano da concentrao de propanona em funo do
inverso da temperatura, numa presso de 1 atm. Equao da curva ajustada
y=7652,7x + 15,003, com R = 0,8834.
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.. #IS%USS!
O mtodo de titulao iodimtrica, s vezes denominada iodometria, corresponde a
titulao do iodo liberado em reaes qumicas. Este mtodo consiste numa titulao de
oxirreduo, em que o tiossulfato o agente redutor e o iodo produzido no meio reacional
o agente oxidante. O pH do meio reacional foi cido, pois o tiossulfato (S2O3
-2
) pode ser
oxidado a sulfato (SO4
-2
) em meio fortemente alcalino. Alm disso, o H
+
atua como um
catalizador da reao (ocorre mais rapidamente). Essa rapidez foi freada com adio de
bicarbonato de sdio que neutralizou o cido, antes da titulao com tiossulfato. Ao final
da titulao a soluo formada torna-se a soluo azul intensa, pois o amido utilizado
como indicador forma um complexo com 2 e mesmo em baixas concentraes, o iodo
pode ser detectado.
Para obter a velocidade da reao e o valor da constante cintica foi utilizado o
mtodo de isolamento na reao de estudo. Na literatura essa reao pode ser
considerada como uma de segunda ordem, e a etapa determinante para a velocidade da
reao a etapa lenta que depende da acetona e do cido, sabendo que o cido o
catalisador, logo sua concentrao mantida a mesma e a acetona est concentrao
100 vezes maior do que a soluo de odo, podemos considerar a reao como sendo de
pseudo-ordem zero, Pode-se afirmar que as consideraes esto coerentes, visto que ao
considerar-se a reao como pseudo-ordem zero os dados se ajustam perfeitamente em
uma reta, da forma: C
acetona
= C
acetona
0
Kt fornecendo valores de R
2
perfeitamente
aceitveis, como pode ser visto nas figuras 1, 2, 3 e 4.
Utilizando a equao de Arrhenius foi possvel definir que o valor da constante k
varia diretamente com a temperatura. A fim de avaliar o estudo da variao da
temperatura foi traado um grfico que mostrou exatamente que o valor de k varia sim
com a variao da temperatura, de acordo com a literatura.
/. %!N%LUS0ES
Verificou-se que o do uso do mtodo do isolamento para determinao de
parmetros cinticos como constante de velocidade e energia de ativao foi satisfatrio.
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Os valores das constantes de velocidade da iodao da acetona em meio cido nas
temperaturas de 10, 15, 20 e 25 C foram iguais a 6,00x10
-6
L
-1
mols
-1
, 8,00 x10
-6
L
-1
mols
-1
,
2,00x10
-5
L
-1
mols
-1
e 2,00x10
-5
L
-1
mols
-1
, respectivamente. O valor da energia de ativao
foi de 63,63 k.J.mol
-1
. E a partir dos dados apresentados pde-se concluir que a reao
de pseudo- ordem zero..
Foi obtido o mesmo valor de k para as temperaturas de 20 e 25C, sugerindo que
o experimento seja refeito.
1. RE2ER3N%IAS
1.
1, 2, 3
RANGEL, M. C.. %in4tica 5u6mica: Notas de Aula. Salvador, 2012. [Apostila
do curso de Graduao em Qumica da UFBA].
2. CASTELLAN, G.W., Fsico-qumica 2. Ch. 31 in: Cintica Qumica: . Leis
Empricas e mecanismos. Maryland, 1973. P. 806-822;
3. Ball, David W. , Fisco - Qumica. Editora Pioneira Thomson Learning, v.2 - Ttulo
original- Physical Chemistry. So Paulo SP - 2006. P. 727-735 e 7750-751.
4. Atkins, P. W., and Jlio de Paula. "Fsico-Qumica, vol. 3." Rio de Janeiro, LTC
Livros Tcnicos e Cientficos Editora SA (1999).
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