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sumario
Tel.: 91 445 84 12 • Fax: 91 447 81 11
e-mail: cofaco@arrakis.es
http://www.arrakis.es/~cofaco
Dirección
Consorcio Nacional
de Industriales del Caucho
Editorial 4
Consejo de Dirección
Desde Dentro
Presidente La relevancia del Dpto. de Calidad y su relación
José Ignacio Izquierdo Marlasca con la implantación de la gestión de la calidad 6
Vocales
Enrique Guix Pidemunt Técnica
Juan José Marín Fernández • Nuevas composiciones de elastómeros
Miguel Miguel Miguel fluorados vulcanizables con peróxidos.
José Rebollo Fernández Propiedades y características de procesado.
Baltasar Rubio Guzmán S. Browers 12
Comité de Redacción • Estudios de técnicas de medición de
José Mª Bermejo Muñoz a orientación de fibras, usando partículas
Maribel Fernández Cruz magnéticas ansiotrópicas
Gonzalo Guirao Pérez T. Ohta y H. Yokoi, Ibaraki-ken, Japón 22
Alberto Machetti Bermejo
Baltasar Rubio Guzmán El Sector al Habla
Noticias nacionales e internacionales del Sector 34
Edición y Publicidad
Gallaway Consulting, S.L.
Libros y Revistas
Alfonso Rodríguez Castelao, 21 8ºF
Bibliografía e índice de artículos técnicos 51
28035 Madrid
Tel.: 913 769 687 - Fax: 913 769 689
Actividades del Consorcio 54
caucho@gallaway.org
www.gallaway.org Anuncios Clasificados 56
€ 116
Vigar, S.L. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 2
Nynas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 5
Depósito legal M-3867-1958
Quimigranel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 11
ISSN 02 12 2138
Spain Rubber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 21
Gumix . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 33
El Consorcio Nacional de Industriales del Repsol Lub y Esp. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 37
Caucho y la empresa editora de la revista Vigar, S.A. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 54
no se hacen responsables de las opiniones K 2004 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 55
expresadas por terceros en la misma. JEVSA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 63
UNICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . pag. 64
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Fig. 1 – Tiempos de curado MDR para tipos GLT Fig. 2 – Tiempos de curado MDR para tipos GF
Tiempos de curado para tipos GBL – MDR @ 180ºC, 0,5º Curvas MDR para tipos GBL-180ºC, 0,5º VTR-8655 1,25 ppcc
peróxido GBL mezcla 200/900 – 2 ppcc de peróxido
Fig. 3 – Tiempos de curado MDR para tipos GBL Fig. 4 – Curvas de vulcanización MDR para tipos GBL.
Fig. 5 Presión en el orificio de la boquilla para tipos GLT Fig. 6 – Presión en el orificio de la boquilla para tipos GF
Tiempo de inyección versus presión de inyección – tipos GLT Tiempo de inyección versus presión de inyección – Tipos GBL
muy fácilmente, siendo muy adecuados para situaciones de dad no pueden inyectarse en este molde. Las formulaciones
procesado muy difíciles. empleadas para los ensayos de moldeo por inyección con-
tenían 100 partes de polímero, 30 ppcc de negro de carbono
Comparación de moldeo por inyección. MT, 3 ppcc de ZnO, 3 ppcc TAIC y 1,6 ppcc de un auxiliar de
El flujo de mezclas puede evaluarse empleando equipos proceso convencional. Los contenidos de peróxido fueron,
como el reómetro de extrusión, pero el mejor ensayo es el 1,25 ppcc para todos los polímeros APA y 3 ppcc para los
empleo de las propias máquinas de moldeo por inyección materiales de la última generación. Es importante también
a escala industrial. Las figuras 7 a 9 comparan el compor- mencionar que en todos los casos los polímeros APA des-
tamiento en la inyección de polímeros APA con la antigua moldaban fácilmente y con limpieza,en comparación con
generación de Viton GLT, GF y BBL. Los datos se presentan las mezclas control basadas en la generación de los tipos de
como curvas de tiempo de llenado frente a la presión medi- Viton más antigua.
da durante el moldeo de 40 cavidades de juntas tóricas en
metal cromado AS-214, con un sistema convencional de Propiedades de los nuevos productos de
inyección directa con canales calientes. Viton de baja viscosidad.
A pesar de su baja viscosidad relativa, los nuevos políme-
Para realizar estos ensayos se empleó una máquina
ros también proporcionan propiedades de tracción, defor-
industrial de moldeo por inyección de 135 toneladas. Los
mación remanente por compresión y características después
datos se correlacionan muy bien con los ensayos del reóme-
de envejecimiento comparables a sus homólogos de mayor
tro de extrusión. Los nuevos polímeros APA de baja visco-
viscosidad y superior en muchos aspectos a la de los produc-
sidad proporcionan una excepcional facilidad para inyectar.
tos de la antigua generación.
Los polímeros de la antigua generación de más alta viscosi-
Retención de propiedades después de envejecimiento por calor Retención de propiedades después de envejecimiento por
70 hrs. a 250ºC 70 hrs. a 250ºC
Fig. 13.- Influencia de la posición del punto de vulcanización, Fig. 14 – Influencia de la posición del punto de vulcanización,
envejecimiento por calor – 70 hrs. a 250ºC envejecimiento por calor – 70 hrs. a 275 ºC.
Retención de propiedades después de envejecimiento Retención de propiedades después de envejecimiento por calor para
168 hrs. a 250ºC los tipos GLT – 70 hrs. a 250ºC
Fig. 15 – Influencia de la posición del punto de vulcanización, Fig. 16 – Resistencia al calor de los tipos GLT, 70 hrs. a 250ºC,
envejecimiento por calor – 168 hrs. a 275ºC ensayo en aire caliente
grados de Viton fabricados con APA. artículo se proyectaron para procesos de moldeo difíciles
para los que proporcionan excelentes características de flujo
Conclusiones. y facilidad de desmoldeo. Los polímeros proporcionan la
Los nuevos elastómeros fluorados presentados en este facilidad de procesado requerida sin comprometer las pro-
Fig. 17 – Resistencia al calor de los tipos GF, 70 hrs. a 250ºC, Fig. 18 – Resistencia al calor de los tipos GBL, 70 hrs. a 250º C,
ensayo en aire caliente ensayo en aire caliente.
Referencias:
[1] – R.D. Stevens and D.F.lyons, paper #29, “New, Improved Processing
HFP-Peroxide Cured Types of Viton ®, 160th reunion de Rubber Div./
ACS, Octubre 2001.
[2] – D.F. Lyons and R.D. Stevens, paper #30, “New, Improved
Processing HFP-Peroxide Cured Types of Viton ®, 160th reunion de
Rubber Div./ACS, Octubre 2001
[3] – R.D. Stevens, SAE paper 2002-01-0632, “A New Fluoroelastomers
for Fuer systems Seals”, SAE Congreso Internacoinal, Marzo 2002
Fiber orientation – Nondestructive measurement – Magnetite – visible se dispersa y se refleja debido a la diferencia en el
Rubber – Plastics – Vibrating Sample Magnetometer. índice de refracción que existe entre la resina de la matriz
y la fibra, lo que provoca una atenuación de la luz. De esta
The authors propose a new technique for measuring fiber orientation
forma, las observaciones son únicamente posibles cerca del
in molded products by using anisotropic magnetic particles. The techni-
estrato más superficial. Yokoi et al consiguieron visualizar la
que was applied to analyzing glass fiber orientation in NBR compounds,
orientación de las fibras en tres dimensiones en tiempo real
containing 5 wt% and 20 wt% glass-fibers, under repeated roll calende-
sobre 1,5 mm de profundidad en un poliestireno altamente
ring. The validity of the technique was examined. Needle magnet particle
cargado cuyo contenido de fibra de vidrio era del 27 wt%, al
of Co-?-Fe2O3 were mixed with the NBR compound. An orientation
combinar el índice de refractancia de la resina de la matriz y
parameter S of the magnetic particles was defined. The distribution of the
del vidrio usando el método de iluminación posterior (6,7).
S value with the glass fiber orientation was compared by using Scanning
Electron Microscopy. The good Agreement confirmed the validity of this En la mayoría de los casos los materiales de caucho y
technique. Studies on the fiber orientation in compression and transfer resinas, contienen altas concentraciones de aditivos y, en
molding were also conducted to demonstrate the applicability for the parte, no transparentes como es el caso de las cargas, las
molding process. The distribution of fiber orientation was found to depend fibras, los minerales y los pigmentos, por lo que se hacen
on the molding process. The distribution of fiber orientation was found difíciles las mediciones de la orientación de las fibras.
to depend on the molding method. With compression molding the fiber Kawamura et al propusieron un método de medición tridi-
orientation inside pre-molded materials was found to remain conspi- mensional de la orientación y la distribución de las fibras
cuously. On the other hand, in transfer molding the orientation of fibers a través de múltiples bandas de interferencia obtenidas a
was found to start in the flow direction immediately after the gate. partir de un microscopio de barrido acústico (SAM- Scanning
Acoustic Microscope). Aplicaron dicho método a artículos
moldeados de polipropileno con un contenido en fibras de
La orientación de las fibras dentro de los artículos mol- vidrio de 30 wt% (8). Algunas de las características de este
deados de caucho y plástico está estrechamente relacionada método son las siguientes:
con la precisión dimensional y la resistencia de los artículos
• Es un método de medición no destructivo, y
moldeados. El control de la orientación de las fibras median-
te medida y análisis de los mecanismos de orientación • Es capaz de medir la orientación y distribución de las
de fibras es un asunto de mucha importancia. De forma fibras en tres dimensiones, una vez realizado un escaneo
genérica se usaron métodos de observación directa con un bidimensional.
microscopio de barrido electrónico (SEM - Scanning Electron
Sin embargo, la atenuación de los efectos de las ondas
Microscopy) y con un microscopio óptico para observar la
ultrasónicas permite hacer mediciones con intensidades
orientación de las fibras dentro de los artículos moldeados
de aproximadamente 10 micrones. La medición es difícil
(1-3). Aunque estos métodos son apropiados para observar
en materiales que tienen una gran atenuación de las ondas
con precisión cortes transversales de la orientación de fibras
ultrasónicas, como es el caso de los materiales de caucho.
en dos dimensiones, preparar y observar la muestra requiere
Kawamura et al tuvieron una menor precisión en aquellos
mucho tiempo, dada la gran cantidad de cortes transversales
casos en los que las fibras tenían ángulos de depresión de
que hay que efectuar por toda la superficie de la muestra
más de 45º respecto del plano observado.
para obtener una medida tridimensional de la orientación de
la fibra (4). Para materiales de matriz de resina transparente, En vez de observar las fibras mediante visualización
la orientación de las fibras puede observarse a lo largo de directa, para determinar indirectamente la orientación de las
toda la superficie sin destrucción de la muestra, al enfocar fibras, se pueden utilizar métodos de dispersión, tales como
el microscopio óptico dentro del propio producto moldeado. difracción de rayos X de ángulo abierto (9) y de dispersión
Esta técnica sólo es aplicable si el contenido de fibras está de la luz (10) que miden características relativas a la orienta-
en el rango de algunos wt% (5). Sin embargo, en mezclas ción de la fibra. Sin embargo, estos métodos también tienen
con mayor contenido de fibras, del orden de 30 wt%, la luz algunos inconvenientes; el método de difracción de rayos X
Discusión de resultados
Relación entre la orientación de las partículas magnéticas y el
valor S
de vidrio en el disco a están dispuestas en la dirección de dispuestas en una dirección única, las partículas magnéticas
rotación del rodillo en el momento de pasar por el mezclador se mezclaron con un copolímero de etileno-vinil-acetato
de cilindros. La Tabla 2 muestra las condiciones del ensayo. hasta conseguir una concentración de 90 wt% MP. Después
El número de pasadas por calandrada se varió entre una y de la disminución de la viscosidad del polímero a la tem-
20 con los cilindros dispuestos a 1 mm. También se estudió peratura de 155ºC, se aplicó un campo magnético de 79.6
Figura 7. Efecto de la proporción de partículas magnéticas Co-γ- Figura 9. Dependencia de los pasos por calandra sobre el valor S
Fe O sobre el valor S
2 3 con proporciones altas de fibra de vidrio; o de 5 wt% GF; o de 20
wt% GF
afecta a las propiedades reológicas de los materiales, ese mente a un valor constante. Esto sugiere que (i) la orientación
contenido debería minimizarse sin disminuir la precisión de la partícula magnética se consigue en la dirección de la
de detección del magnetismo. Se analizó la influencia del calandra debido a las repetidas calandradas, (ii) la orientación
contenido sobre el valor S y sobre la disminución de la vis- en una fase inicial del calandrado varía enormemente y una vez
cosidad de cizalla. La Figura 7 muestra el valor S obtenido en que la orientación se acerca a cierto estado de orientación, no
la dirección de calandra para el caso de muestras que con- continúa creciendo aunque se aumente el número de calandra-
tienen partículas magnéticas de 5 wt% MP, 10 wt% MP y 20 dos. Con independencia del número de calandrados, el valor S
wt% MP, y que han pasado 20 veces por la calandra. El valor fue mayor con una proporción del contenido de 20 wt% GF que
S fue de 0.7 sin tener en cuenta la proporción del contenido y con 5 wt% GF, lo que indica que la orientación se ve favorecida
no depende de este. En la medición de la curva de histéresis, cuando la proporción en contenido de la fibra es alto. Por otro
con 5 wt% MP, el ruido aumenta a medida que disminuye el lado, junto con la dirección del espesor, el valor S se acerca a
magnetismo, lo que requiere un tiempo de medida conside- 0.3 cuando el número de calandrados está alrededor de tres,
rable. La Figura 8 muestra la curva de viscosidad de cizalla. lo que confirma que la orientación tiene lugar en una fase
El aumento de viscosidad fue inferior al 10% con 10 wt% MP, inicial en el plano de calandrado. El límite más bajo del valor
aunque también fue muy superior al 30% con 20 wt% MP. Por S de una muestra obtenida por calandrado fue de 0.3, más
esa razón los ensayos se llevaron a cabo a 10 wt% MP. bajo que el obtenido en el mencionado campo magnético
de la Figura 6. Este resultado demuestra que la orientación
La Figura 9 muestra los resultados de los cambios del
debería continuar debido más a operaciones físicas, como
valor S al calandrar con una proporción en contenido de
con la deformación del material, que al magnetismo.
fibra de vidrio de 5wt% GF y de 20 wt% GF. El valor S se midió
en la dirección de la calandra y en la dirección del espesor (por
el espacio entre los cilindros) respectivamente. Se observó Comparación de las orientaciones de la fibra de vidrio
que el valor S en la dirección de la calandra aumentaba con el
aumento del número de calandrados, aproximándose gradual-
Relación entre el método de moldeo y la orientación Figura 16. Distribución del valor S en el moldeo por compresión
Dos tercios de los 17,5 miles de millones de euros que Los fabricantes alemanes de maquinaria mantienen la
arroja la producción mundial de maquinaria para la trans- mayor tasa de exportación, a escala mundial, en Europa,
formación fueron exportados desde las correspondientes América y Australia. En Asia siguen llevando la batuta los
naciones constructoras. Alemania no sólo es el mayor pro- competidores japoneses, cuya posición superior se debe
ductor, sino con mucho también el mayor exportador de a su predominio en el Lejano Oriente. Sin embargo, aún
maquinaria para transformación de plásticos y goma, con un allí aumentaron las ventas alemanas en detrimento de los
valor de exportación de poco menos de 3,1 miles de millones competidores italianos y estadounidenses. La construcción
de euros. Entre los principales exportadores están así mismo alemana de maquinaria para la transformación de plásticos
Japón (1,65 miles de millones de euros), Italia (1,37 miles y la goma lleva la delantera en el Cercano y Medio Oriente,
de millones de euros), los Estados Unidos (922 millones de así como en Asia del Sur. En Africa son los proveedores ita-
euros), Francia, China, Taiwán, Canadá, Austria, Carea del lianos los que están a la cabeza, aunque la diferencia con los
Recauchutado
LA REVISTA
Nº 492 • Julio - Agosto 2004 51
Junio Julio 13 de Julio.
Reunión de NEDES para tratar sobre gestión
25 de Junio. 1 de Julio. de neumáticos fuera de uso.
Nos visita un representante de la empresa Reunión del Grupo de Neumáticos Usados Se celebra en FEIQUE una reunión con
PHILLIPS CARBON BLACK LTD. del BLIC en Bruselas. representantes de CC.OO para asuntos de
formación.
28 de Junio. 6 de Julio.
Asistimos a las reuniones del Consejo Visita de NEDES a la sociedad gestores de 15 de Julio.
Académico y del Consejo Administrativo del NFU, Aliapur en Lyon. Se celebra una reunión de la Comisión Mixta
Master de Polímeros en el ICTP. del Convenio
Visitamos la Subdirección General de
Comercio Exterior y el Ministerio de Industria Reunión COFOR – Consorcio para asuntos de
para tratar temas de interés comun. formación.
29 de Junio.
Reunión del Grupo de Trabajo REACH en el
BLIC 7 de Julio. 21 de Julio.
Se celebra en el MIMAM una reunión sobre Visita a RUBALCA y RIALS acompañando a
Compuestos Orgánicos Volátiles COV’s. representantes de la Subdirección General de
30 de Junio. Comercio Exterior.
Se celebra en Barcelona una reunión del G.T. Se celebra la Comisión Paritaria de Químicas
de Automoción con una presentación del 12 de Julio. de la FEFE.
Director de Logística de SEAT.
Participamos en CEOE en una reunión del
Se celebra la clausura del Master de Comité de Coyuntura Económica.
Polímeros del ICTP.
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