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Existem trs classes de excees regra do octeto: Molculas com nmero mpar de eltrons; Molculas nas quais um tomo tem menos de um octeto, ou seja, molculas deficientes em eltrons; Molculas nas quais um tomo tem mais do que um octeto, ou seja, molculas com expanso de octeto.
Nmero mpar de eltrons Poucos exemplos. Geralmente, molculas como ClO2, NO e NO2 tm um nmero mpar de eltrons.
Deficincia em eltrons Relativamente raro. As molculas com menos de um octeto so tpicas para compostos dos Grupos 1A, 2A, e 3A. O exemplo mais tpico o BF3. Em algumas molculas determinados tomos no seguem a regra do octeto tomo central com menos de 8 eltrons na camada de valncia (CV)
Expanso do octeto Esta a maior classe de excees. Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar mais de um octeto. Alm do terceiro perodo, os orbitais d so baixos o suficiente em energia para participarem de ligaes e receberem a densidade eletrnica extra.
tomo central com mais de 8 eltrons na CV devido a expanso da CV a partir de elementos do 3perodo
Por exemplo, consideremos a molcula de pentacloreto de fsforo, PCl5 na qual o tomo de fsforo ligado covalentemente a cinco tomos de cloro. O nmero total de eltrons de valncia 40 (5 do P e 35 dos cinco tomos de Cl). O P o tomo central e forma cinco ligaes: a camada de valncia do tomo de fsforo possui 10 eltrons.
Os orbitais ocupados pelos cinco pares so os orbital 3s, os trs orbitais 3p e um dos orbitais 3d do fsforo. Neste caso, dizemos que a camada de valncia se expandiu, de maneira a acomodar os cinco pares de eltrons. A expanso da camada de valncia somente possvel se o tomo tem orbitais nd ou(n -1)d que podem ser usados alm dos orbitais ns e np. As camadas de valncia de tomos dos primeiro e segundo perodos no podem ser expandidas porque no existe 1d e 2d
Estruturas de ressonncia
A estrutura de Lewis um resumo esquemtico do papel representado pelos eltrons de valncia na molcula. Algumas vezes, entretanto, no possvel representar uma partcula com uma nica, estrutura de Lewis Exemplo: experimentalmente, o oznio tem duas ligaes idnticas, ao passo que a estrutura de Lewis requer uma simples (mais longa) e uma ligao dupla (mais curta).
Estruturas de ressonncia
As estruturas de ressonncia so tentativas de representar uma estrutura real, que uma mistura entre vrias possibilidades extremas. Exemplo: no oznio, as possibilidades extremas tm uma ligao dupla e uma simples. A estrutura de ressonncia tem duas ligaes idnticas de carter intermedirio.
Estruturas de ressonncia
Estruturas de ressonncia
Estruturas de ressonncia
Estruturas de ressonncia
Ressonncia no benzeno O benzeno consiste de seis tomos de carbono em um anel hexagonal. Cada tomo de C est ligado a dois outros tomos de C e um tomo de hidrognio. Existem ligaes simples e duplas alternadas entre os tomos de C. A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as ligaes C-C tm o mesmo comprimento. Escrevemos as estruturas de ressonncia para o benzeno de tal forma que haja ligaes simples entre cada par de tomos de C e os seis eltrons adicionais estejam deslocalizados por todo o anel: A mesma forma, sua estrutura mostra que o benzeno plano.
Carga formal
possvel desenhar mais de uma estrutura de Lewis obedecendo-se a regra do octeto para todos os tomos. Para determinar qual estrutura mais razovel, usamos a carga formal. A carga formal a carga que um tomo teria em uma molcula se todos os outros tomos tivessem a mesma eletronegatividade.
CF = EV (1/2 EL + ENL)
onde, EV = eltrons de valncia EL = eltrons ligantes ENL = eltrons no ligantes
A estrutura mais estvel tem: Para molculas, uma estrutura de Lewis que no tenha cargas formais prefervel a uma estrutura em que as cargas formais estejam presentes; Estruturas de Lewis com cargas formais elevadas so menos plausveis do que com cargas formais baixas; Dentre estruturas de Lewis com distribuies semelhantes de cargas formais, a mais plausvel aquela em que as cargas formais negativas esto nos tomos mais eletronegativos.
Calcule a carga formal do SO2 Calcule a carga formal do ClO4-1 CF = EV (1/2 EL + ENL)