ENLACE METALICO 1.- Propiedades caractersticas de los metales.

En una primera aproximacin los elementos qumicos se pueden clasificar en metales, semimetales y no metales, lo cul nos da una idea de la importancia de loe elementos metlicos. Dentro del Sistema Peridico los metales ocupan la parte izquierda, el centro y la parte inferior derecha, estando los semimetales como zona de transicin entre los metales y los no metales, el carcter metlico aumenta hacia la izquierda y hacia abajo del Sistema Peridico La caracterstica ms destacada de los metales es que son materiales deformables que conducen la corriente elctrica sin sufrir transformacin, siendo estas propiedades lo que nos va a permitir diferenciarlos fcilmente de otros compuestos. Otras propiedades son: son buenos conductores del calor; son slidos excepto el mercurio que es lquido con una presin de vapor muy pequea 2 10-6 torr; son compuestos deformables bajo tensin, pudindose obtener hilos o lminas (dctiles y maleables); su densidad es muy variable flotando algunos en el agua como ocurre con el sodio 0,8 g/cm3; otros por el contrario son muy densos el platino 21 g/cm3; la temperatura de fusin es muy variable desde 38 C el mercurio, 64 C el potasio y 3410 C el wolframio; tienen un aspecto especial que se denomina brillo metlico, aunque en estado pulverulento todos son negros, lo que indica que absorben todas las radiaciones. Son compuestos no solubles en agua, aunque en algunos casos reaccionan con esta, su reactividad da lugar generalmente a la formacin de cationes u xidos. En los slidos metlicos es fcil la sustitucin de unos tomos por otros dando lugar a las aleaciones que son compuestos con propiedades muy diferentes a los de partida Teoras sobre el enlace metlico. Teora de bandas. Debido a que los compuestos metlicos estn formados por multitud de tomos iguales, la teora de enlace que ms se puede aproximar es la teora del enlace covalente, sin embargo existen dos diferencias fundamentales: los compuestos metlicos estn formados por multitud de tomos iguales y adems son elementos electropositivos, es decir que tienen poca tendencia por los electrones tanto propios como extraos Las dos teoras sobre el enlace covalente se pueden aplicar a los metales. En una primera aproximacin la teora de los electrones de valencia implica la existencia de orbitales moleculares a donde van a parar los electrones de la capa de valencia persistiendo los orbitales atmicos. En el caso de los metales al tener estos elementos pocos electrones de valencia nicamente los de tipo s pero muchos orbitales s y den su ltimo nivel atmico se puede suponer la formacin de orbitales hbridos resonantes con ndice de coordinacin 8 o 12 que pueden ser ocupados temporalmente por los electrones existentes, la estabilidad del compuesto se obtiene mediante la energa de resonancia. Esto nos dara como consecuencia un enlace de conjunto para todo el sistema y adems una cierta libertad y movilidad de los electrones, que podra explicar adems de loa conductividad elctrica otras propiedades de los metales. La otra teora sobre el enlace metlico denominada teora de bandas fue propuesta por Block en 1928 y se basa en la teora de orbitales moleculares . Segn la teora de orbitales moleculares estos se obtienen a partir de la combinacin lineal de los orbitales atmicos, a partir de dos orbitales

atmicos se obtienen dos orbitales moleculares uno con mayor y otro con menor energa de los orbitales atmicos. La diferencia fundamental entre los compuestos covalentes y los metlicos es que en los covalentes intervienen un nmero limitado de tomos mientras que en los metlicos intervienen n tomos por lo tanto se formarn n orbitales moleculares muy prximos energticamente y geomtricamente formando un banda que puede ser ocupada por 2n electrones, dependiendo del nmero de electrones del elemento de partida estas bandas pueden estar vacas, semillenas o llenas, as para un elemento con configuracin s1 la banda estara semillena y para una configuracin s2 totalmente llena. (Fig 1) La propiedad ms importante de los metales, la conductividad elctrica, se puede explicar fcilmente por la teora de bandas, cuando la banda est semillena existe movilidad electrnica y por lo tanto conductividad elctrica lo cul parece que no se deba dar cuando la banda est llena , sin embargo si nos damos cuenta que el carcter metlico de los elementos se acrecienta segn bajamos en el Sistema Peridico, lo que ocurre, es que en estos elementos los orbitales atmicos estn muy prximos y por lo tanto tambin los orbitales moleculares que provienen de estos pudiendo producirse un solapamiento entre bandas que estn totalmente ocupadas y bandas vacas con lo que existe movilidad electrnica y conductividad elctrica. En resumen se pude considerar que en los metales existe una banda de valencia, con un conjunto de orbitales moleculares donde van a parar los electrones de valencia de los tomos y una banda vaca llamada banda de conduccin formada a partir de los orbitales atmicos vacos. En los metales tpicos la banda de valencia y la de conduccin se solapan favoreciendo de esta forma la movilidad electrnica, en otros casos las dos bandas estn separadas existiendo una zona prohibida, si la banda de valencia est llena o esta zona prohibida es ancha no es posible la conductividad elctrica y tenemos los aislantes. (Fig 2) Existe un conjunto de elementos situados en la parte derecha del Sistema Peridico, entre los metales y los no metales, denominados semiconductores que nicamente conducen la corriente elctrica en ciertas condiciones con pequea intensidad. Elementos de este tipo pueden ser el Si y el Ge, que a temperatura ambiente son poco conductores aumentando esta propiedad con la temperatura ( a diferencia de lo que ocurre con los metales), el motivo de esto es que la banda de conduccin vaca se encuentra muy prxima a la llena en el caso del Si 1,76 10-19 J y en el Ge 1,15 10-19 J, si a 300 K la energa trmica de un electrn es de 4,80 10-20 J, el electrn no puede alcanzar la banda de conduccin desde la de valencia, por lo tanto no se conduce la corriente elctrica, sin embargo si se eleva la temperatura parte de los electrones de la banda de valencia adquieren ms energa y pueden alcanzar la banda de conduccin, dejando al mismo tiempo orbitales moleculares vacos en la banda de valencia que pueden ser ocupados por electrones con menor energa favoreciendo la conductividad, a este fenmeno se llama termoconductividad, este mismo proceso se puede producir por la excitacin electrnica mediante fotones energticos dando lugar a la fotoconductividad. Un proceso similar es la piezoelectricidad que hace que ciertos semiconductores como el Si se vuelven conductores cuando son sometidos a presin por lo que pueden ser utilizados como base para los micrfonos, esto es debido a que un aumento de presin aproxima espacialmente y energticamente la banda de valencia y a la de conduccin dando lugar a la conductividad de los semiconductores. (Fig. 3) Este mismo efecto se puede conseguir mediante el dopaje por el cual se introducen en el metal pequeas cantidades de impurezas, del orden de 104 tomos por cm3 (100 a 1000 ppm), constituidas por tomos con ms o menos electrones que el considerado dando lugar a los llamados semiconductores extrnsecos para diferenciarlos de los anteriores que son los intrnsecos. Si la impureza introducida tiene ms electrones que el elemento considerado, por ejemplo As ( Grupo V) en Si (Grupo IV) el electrn en exceso aportado no tiene espacio en la banda de valencia ya que esta est totalmente ocupada y se tiene que situar en la zona prohibida prximo a la banda de

conduccin, creando una nueva posicin desde la que se puede pasar fcilmente a la banda vaca aumentando por lo tanto la conductividad, a este tipo de semiconductores extrnsecos se los llama de tipo n ya que son los electrones de carga negativa los que favorecen la conductividad, por el contrario cuando como sustancia dopante introducimos un elemento con menos electrones , Ga (Grupo III) para el Si, el Si no puede formar todos los enlaces quedando un electrn del Si libre y no ocupndose en la totalidad la banda de valencia con lo que se aumenta la conductividad, a este tipo de semiconductores los llamamos de tipo p (Fig. 4) Interpretacin de las propiedades mecnicas, trmicas y elctricas de los metales en funcin de su enlace. Simplificando un compuesto metlico se puede considerar constituido por un conjunto de restos positivos y un mar de electrones, los restos positivos son los que quedan de los tomos una vez que han cedido sus electrones externos para forman los orbitales moleculares, el mar electrnico es el conjunto de electrones que energticamente estn en las bandas moleculares y geomtricamente estn ocupando todo el metal situados entre los restos positivos produciendo un enlace para el conjunto del metal. Dentro de las propiedades mecnicas, los metales son slidos deformables, son slidos ya que estn constituidos por multitud de tomos (restos positivos) y son deformables por que los enlaces no estn dirigidos si no que existen para el conjunto del sistema lo que permite que varen las posiciones relativas de unos tomos con respecto a otros manteniendo siempre el contacto por lo que el volumen es constante, esta propiedad es la que permite obtener hilos y lminas. La densidad de los metales, generalmente alta se explica por el alto nmero de coordinacin y la proximidad entre los restos positivos ya que no hay repulsin entre estos, dando lugar a un empaquetamiento muy compacto, lgicamente esta densidad depender del volumen atmico, si los tomos son muy grandes como los alcalinos y adems tienen pocos electrones para formar el enlace los compuestos sern poco densos, por el contrario los elementos de la parte central del Sistema Peridico tienen pequeo el radio y muchos electrones y orbitales para formar enlaces por lo que son muy densos. La temperatura de fusin tambin tiene que ver con el enlace, si se forman muchos enlaces y estos son muy energticos como ocurre para los elementos de la parte central del Sistema Peridico el metal tendr alta temperatura de fusin , si estos enlaces son pocos y dbiles la temperatura de fusin es baja. La conductividad trmica se explica por la proximidad de los restos positivos, que se puede considerar que estn en contacto, por lo que la vibracin trmica se transmite fcilmente estando tambin esto favorecido por no existir enlaces direccionales, al aumentar la temperatura aumenta la vibracin tridimensional y como consecuencia el compuesto se dilata. La conductividad elctrica, sin duda la propiedad ms caracterstica de los metales, se explica por la existencia de electrones libres formando el mar de electrones que pueden ser fcilmente desplazables en presencia de un campo elctrico. Una propiedad de los metales la superconductividad, es decir el aumento de conductividad a bajas temperaturas, a diferencia de los semiconductores se explica por que a bajas temperaturas existe menos movilidad cintica de los restos positivos por lo que los electrones pueden moverse ms fcilmente entre los huecos que dejan en la estructura.

El brillo metlico, caracterstico de los metales est relacionado con la movilidad de los electrones dentro de la banda de valencia, hay que tener en cuenta que los niveles energticos dentro de las bandas estn muy prximos entre si por lo que es muy fcil la movilidad electrnica, produciendo absorciones y emisiones de energa. La formacin de aleaciones es otra caracterstica de los metales, consiste en la sustitucin de unos tomos por otros o en la formacin de compuestos intermetlicos, dentro de las aleaciones estn las aleaciones de disolucin que pueden ser de sustitucin o intersticiales, en las primeras un tomo se sustituye por otro siempre que tengan un radio similar, es lo que ocurre entre el oro y la plata, en las intersticiales un tomo muy pequeo ocupa los huecos de la estructura de otro, produciendo sobre todo una gran variacin en las propiedades mecnicas, esto se produce en los aceros donde el carbono ocupa los huecos de la estructura del hierro. Los compuestos intermetlicos se producen cuando varios elementos forman un compuesto que acta como si fuese un compuesto puro con una composicin y propiedades definidas como por ejemplo el Cr3Pt.