TEMA 3

BALANCES DE MATERIA Y ENERGA

CON REACCIN QUMICA
1. INTRODUCCIN
En las plantas qumicas es frecuente que se den cambios de tipo qumico que implican, como se
indicaba en el Tema 1, conversin de unas sustancias (reactivos) en otras diferentes (productos),
mediante la ruptura de determinados enlaces y formacin de otros distintos. Estos cambios llevan
consigo variaciones de energa de las corrientes cuya determinacin es necesaria para que las
transformaciones transcurran de forma controlada.
El balance de materia en procesos con reaccin qumica se efecta de la misma forma que cuando
no existe sta, pero incluyendo un trmino que tenga en cuenta la formacin o desaparicin de
componentes. El balance msico global y el balance por elementos no se ven afectados por la
existencia de reacciones qumicas, ya que tanto la cantidad total de materia como la cantidad de los
diferentes elementos se conservan en una reaccin qumica.
El balance de energa se aborda tambin de manera anloga, si bien en este caso existen varias
opciones para realizarlo, debido a que la energa de los sistemas puede evaluarse con respecto a
diferentes estados de referencia y la eleccin de un estado de referencia determinado condiciona la
resolucin.
2. BALANCES DE MATERIA
Una transformacin qumica se representa convencionalmente mediante una ecuacin qumica que
establece las proporciones en las que se combinan los reactivos y aquellas en las que se forman los
productos (proporciones estequiomtricas). Una reaccin qumica genrica podra escribirse
a A + b B 6 c C + d D
o, de forma abreviada
i
'< I = 0
i
donde I representa a las sustancias que intervienen en la reaccin qumica y < a los respectivos
coeficientes estequiomtricos, que se consideran positivos si la sustancia I es un producto y negativos
si se trata de un reactivo.
La ecuacin qumica slo establece cules son las proporciones estequiomtricas de reactivos y
productos; en la prctica las proporciones de reactivos que se incorporen al reactor pueden ser distintas
TEMA 3 30
y el grado de conversin alcanzado variable.
El balance de materia (en el cual suele resultar ms sencillo operar con unidades molares), para
cada componente i-simo, podra escribirse
donde
i, j componente y corriente, respectivamente
k reaccin
F, S flujos molares de entrada y salida, respectivamente
< coeficiente estequiomtrico
k
Gr velocidad de transformacin
e s
n , n nmero de corrientes de entrada y salida, respectivamente
r
n nmero de reacciones qumicas
La suma de las ecuaciones de balance de los distintos componentes presentes en el sistema constituye
el balance global de materia.
Empleando unidades msicas, la ecuacin de balance global se reduce a
ya que en una reaccin qumica la masa ni se crea ni se destruye.
3. ENTALPA Y CALORES DE REACCIN
Para una reaccin genrica
a A + b B 6 c C + d D
el calor de reaccin se define como el que hay que aportar cuando a moles de A y b moles de B, a
P y T, se transforman completamente en c moles
de C y d moles de D, tambin a P y T. Si hubiera
que extraer calor la reaccin sera exotrmica y el
calor de reaccin negativo. Normalmente el calor
de reaccin se expresa por unidad molar de algn
reactivo o producto; en este caso, si, por ejemplo,
se expresa por mol de A, el calor aportado habra
que dividirlo por el coeficiente estequiomtrico a.
r
El calor estndar de reaccin, )H (T), es el
o
calor de reaccin cuando tanto los reactivos como los productos se encuentran en el estado estndar
a la temperatura T. Generalmente, el estado estndar es la forma ms estable a la presin P=1atm.
31 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
Si se aplica un balance de energa (reducido a un balance de entalpa) al reactor considerado
anteriormente, puede escribirse
r C D A B i i
Q = )H (T) = c H + d H - a H - b H = '< H
i
donde las H son, en principio, las entalpas absolutas de reactivos y productos. Se puede entender,
entonces, el calor de reaccin como la diferencia entre las entalpas de los productos y los reactivos
o, tambin, como la variacin de entalpa del sistema al pasar de reactivos a productos.
Evaluar y realizar los clculos con las entalpas absolutas de las sustancias planteara serios
problemas y, por otra parte, no es necesario. Como slo se necesita conocer la variacin de entalpa
experimentada como consecuencia de la transformacin qumica, es suficiente determinar las entalpas
de las sustancias con respecto a un estado de referencia comn para reactivos y productos. En la
mayora de los casos, este estado de referencia es el de los elementos constituyentes a la misma P y
T que la sustancia. A la diferencia de entalpa existente entre la de un mol de sustancia y la que poseen
f
sus elementos constituyentes se le denomina calor o entalpa de formacin a P y T, )H (P,T). Aunque
se trata de una diferencia de entalpas y no de una entalpa absoluta, con el fin de simplificar la
f
nomenclatura, se le designar normalmente por H (P,T). Por otro lado, es evidente que el calor de
formacin de una sustancia es el calor de reaccin implicado en la formacin de un mol de sustancia
a partir de sus elementos. As, el calor de formacin del amoniaco, sera el calor de reaccin de
Si se considera que los elementos constituyentes y la sustancia formada estn en el estado estndar se

f
obtendra el calor estndar de formacin, H . De este modo, con el estado de referencia adoptado,
la entalpa de cualquier sustancia en el estado estndar es igual a su calor normal de formacin
De acuerdo con las expresiones anteriores, el calor de reaccin ser
A veces es difcil disponer de calores de formacin y son ms fciles de obtener los calores de
c
combustin, )H . El calor de combustin de una sustancia es tambin un calor de reaccin: el
implicado en la reaccin de combustin de un mol de dicha sustancia, con el oxgeno necesario para
ello. Como en los casos anteriores, si no se especifica nada, se sobrentiende que se trata del calor

c
normal o estndar de combustin, )H , con reactivos y productos a 25C. Tambin, salvo indicacin
en contra, se supone que los productos de combustin de todo el C, H, S, N, Cl... que exista en la
2 2 2 2
sustancia que se quema son CO (g), H O(l), SO (g), N (g), HCl...
Si se adopta ahora como estado de referencia los productos de combustin, el calor de reaccin se
puede obtener
TEMA 3 32
Ejemplo 1
En funcin de los datos proporcionados, determine el calor normal de reaccin de la obtencin de etileno
por deshidrogenacin de etano
a) En funcin de los calores de formacin
b) En funcin de los calores de combustin

f
Datos: en kJ/mol H )H
2 6
C H (g) -84 -1560,4
2 4
C H (g) 52,2 -1410,8
2
H (g) 0 -285,8
Solucin
La reaccin es
2 6 2 4 2
C H (g) 6 C H (g) + H (g)
a) La reaccin puede considerarse suma de las reacciones de formacin de las sustancias que intervienen

r
Reaccin )H
2 6 2
C H (g) 6 2C(s) + 3H (g)
2 2 4
2C(s) + 2H (g) 6 C H (g)
2 2
H (g) 6 H (g)
-(-84)
52,2
0
2 6 2 4 2
C H (g) 6 C H (g) + H (g) 52,2+0-(-84) = 136,2 kJ
b) La reaccin puede considerarse suma de las reacciones de combustin de las sustancias que
intervienen

r
Reaccin )H
2 6 2 2 2
C H (g) + O (g) 6 2CO (g) + 3H O(l) -1560,4
2 2 2 4 2
2CO (g) + 2H O(l) 6 C H (g) + 3O (g) -(-1410,8)
2 2 2
H O(l) 6 H (g) + O (g) -(-285,8)
2 6 2 4 2
C H (g) 6 C H (g) + H (g) -1560,4-(-1410,8)-(-285,8) = 136,2 kJ
3.1. Influencia de la presin y de la temperatura en el calor de reaccin
Como la entalpa es una funcin de estado, su variacin es independiente de la evolucin del sistema
desde el estado inicial al final. As, si se desea conocer el calor de reaccin a una temperatura T
cualquiera, se puede partir del calor de reaccin a 25C y 1 atm (que suele ser el valor conocido o que
33 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
puede obtenerse a partir de valores tabulados) y calcular la variacin que experimentan las entalpas
de reactivos y productos, cuando se calientan de 298 K a T K.
Dado que la variacin de entalpa, a P=cte, de una sustancia I es
la variacin del calor de reaccin estndar con la temperatura vendr dada por
o
De modo que, a partir del calor de reaccin a T , se puede obtener el calor de reaccin a cualquier
temperatura T
La variacin del calor de reaccin con la presin suele ser despreciable, salvo en reacciones en fase
gaseosa con cambios de presin muy importantes. En el caso de gases ideales esta variacin es siempre
nula.
Ejemplo 2
2 6 2 4 2
La reaccin del ejemplo anterior: C H (g) 6 C H (g) + H (g)
se va a llevar a cabo a 500K. Se pide determinar el calor de reaccin a esta temperatura.
Datos: Capacidades calorficas molares promedio entre 25C y 500K, kJ/(kmolAK):
2 6 2 4 2
C H (g): 65,56 C H (g): 53,71 H (g): 29,15
Solucin
r (500) r (298) p,r
)H = )H + &c (500-298)
17,3 kJ/(kmolAK)
r (500)
)H = 136,2 + 17,3A10 (500-298) = 139,7 kJ
-3
4. DEFINICIONES Y CONCEPTOS BSICOS RELATIVOS A LAS REACCIONES QUMICAS
Adems de la informacin que proporcionan la o las ecuaciones estequiomtricas, representativas de
las transformaciones qumicas que tienen lugar, se debe tener en cuenta que en un reactor determinado
y en un proceso concreto:
- La reaccin no tiene por qu completarse o, en su caso, puede que no se alcance el equilibrio
- Las proporciones de reactivos que se introducen no tienen por qu ser las estequiomtricas
- Puede que se den varias reacciones simultneamente, algunas de ellas competitivas
- En muchos casos se introducen inertes con los reactivos
TEMA 3 34
Exceso de reactivo
Las proporciones estequiomtricas se definen, lgicamente, con respecto al reactivo limitante, o
sea, aquel que, como indica su nombre, limita lo que se puede obtener, el que se agotara cuando
an quedasen sin reaccionar ciertas cantidades de otros reactivos.
El exceso de reactivo es lo que se introduce de ms sobre la cantidad estequiomtrica o
I
tericamente necesaria y suele expresarse en %. El exceso de un reactivo I, E , sera:
Rendimiento
Es la relacin entre lo que realmente se obtiene del proceso y lo mximo que se podra obtener y
es frecuente tambin expresarlo en %:
Grado de conversin
El grado de conversin, x, o, simplemente, la conversin se define como la fraccin convertida del
reactivo limitante y suele expresarse tambin en %. Cuando no existen reacciones secundarias tiene
un significado de rendimiento de la reaccin: la relacin entre lo obtenido y el mximo que se
podra obtener si la reaccin se completase. Si el reactivo limitante es A, la conversin viene dada
por
A A
donde F y S son las cantidades de A, reactivo limitante, a la entrada y a la salida del reactor.
Aunque el grado de conversin se sobreentiende referido al reactivo limitante, en ocasiones
puede hablarse de la conversin o del grado de conversin de un reactivo determinado que no sea
el limitante y se obtiene de la misma forma; en este caso la conversin no tiene ese significado
apuntado de rendimiento de la reaccin.
Selectividad
En algunos procesos, adems de la reaccin principal (la que se quiere llevar a cabo para obtener
el producto deseado), tienen lugar reacciones secundarias (tambin llamadas reacciones adyacentes
35 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
o competitivas). Estas reacciones son consumidoras de reactivos y conducen a la formacin de
sustancias no deseadas. La selectividad, S, se define como la relacin entre la cantidad de reactivo
que se transforma en el producto deseado y la cantidad total de reactivo transformado:
Cuando no existen reacciones secundarias la selectividad es 1 (o 100%) y, como se ha indicado
anteriormente, el grado de conversin del reactivo limitante coincide con el rendimiento de la
reaccin. Si existen reacciones secundarias el rendimiento de la reaccin definido es menor que el
grado de conversin, ya que una fraccin del reactivo limitante se convierte en productos no
deseados. Se puede comprobar que se cumple
Inertes. Sustancias de referencia
Por inertes se entienden todas aquellas sustancias que son introducidas junto con los reactivos, pero
que no intervienen en la reaccin. Un ejemplo tpico es el nitrgeno del aire que se introduce con
el oxgeno en las reacciones de combustin. Estas sustancias pueden usarse como sustancias
vinculantes o de referencia, ya que permanecen inalteradas durante el proceso y, por lo tanto, las
cantidades a la entrada y a la salida son iguales, pudindose establecer, en base a las mismas,
relaciones entre dichas corrientes.
Ejemplo 3
El fsforo elemental se obtiene en un horno elctrico a partir de fosfato clcico, slice y carbn
3 4 2 2 4 3
2Ca (PO ) (s) + 6SiO (s) + 10C(s) 6 P (g) + 6CaSiO (s) + 10CO(g)
Si el mineral de fosfato tiene una riqueza del 60% en peso (resto inertes), se pide, usando como base de
clculo 100 kg de mineral:
a) Cantidades estequiomtricas de slice y carbn
b) Si por cada 100 kg de mineral se introducen en el horno 15 kg de carbn y 38 kg de slice, indicar
cual es el reactivo limitante y el exceso de los restantes
c) Si el grado de conversin logrado es del 90%, determinar las cantidades de productos formados
d) Determinar la conversin de slice y carbn
Solucin
TEMA 3 36
a) De la ecuacin qumica ajustada se pueden obtener las relaciones en peso
3 4 2 2 4 3
2Ca (PO ) + 6SiO + 10C 6 P (g) + 6CaSiO + 10CO(g)
620 g 360 g 120 g 124 g 696 g 280 g
3 4 2
En 100 kg de mineral hay 60 kg de Ca (PO ) que reaccionan con
3 4 2 2 4 3
2Ca (PO ) + 6SiO + 10C 6 P (g) + 6CaSiO + 10CO(g)
60 kg 34,84 kg 11,61 kg 12 kg 67,35 kg 27,1 kg
3 4 2
b) Reactivo limitante: Ca (PO )
2
Exceso de SiO : Exceso de C:
c) Si el grado de conversin logrado es el 90%, la salida contendr:
Inertes 40 kg
3 4 2
Ca (PO ) 60(1-0,9) = 6 kg
2
SiO 38-34,84A0,9 = 6,64 kg
C 15-11,61A0,9 = 4,55 kg
4
P 12A0,9 = 10,8 kg
3
CaSiO 67,35A0,9 = 60,61 kg
CO 27,1A0,9 = 24,39
2
d) Conversin SiO : Conversin C:
Estas conversiones son, lgicamente, inferiores a las del reactivo limitante.
Ejemplo 4
En el proceso de obtencin de formaldehido por oxidacin cataltica de metano con oxgeno, se produce,
simultneamente, la combustin completa de una fraccin del metano.
En un reactor isotrmico continuo alimentado con metano y oxgeno se obtienen unos gases cuya
composicin en volumen (%) es
2 2 2 4
HCHO: 24 CO : 8 H O: 40 O : 12 CH : 16
Determine:
a) Reactivo limitante
b) Exceso de reactivo
c) Grado de conversin
37 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
d) Selectividad del proceso de obtencin de formaldehido
e) Rendimiento del proceso
Solucin: Base de clculo: 100 moles de gases a la salida del reactor
4 4
a) Los moles de C en los gases de salida son los moles de CH alimentados: 48 moles CH
2
Haciendo el balance de O se obtienen los moles de O alimentados: 52 moles
La reaccin principal
4 2 2
CH + O 6 HCHO + H O
4
tiene una estequiometra 1:1, luego el reactivo limitante es CH
b)
c)
d)
e)
5. BALANCE DE ENERGA. REACTORES ISOTRMICOS Y ADIABTICOS
Segn se ha visto en el tema 2, el balance de energa, reducido a un balance de entalpa, es
F S
donde H y H son las entalpas absolutas totales de las corrientes de entrada y salida, respectivamente,
y Q es el calor aportado al sistema o volumen de control de que se trate. Si se toman como referencia
las sustancias implicadas, en un estado determinado, la ecuacin anterior sigue siendo vlida para
entalpas relativas, siempre que no se den reacciones qumicas en el sistema. Para tratar sistemas
reactivos es conveniente tomar como referencia, para el clculo de entalpas relativas, los elementos
constituyentes en un estado determinado. En este caso, las entalpas que aparecen en la ecuacin
anterior seran entalpas de formacin.
TEMA 3 38
y dicha ecuacin seguira siendo vlida para sistemas reactivos.
En ocasiones puede resultar til adoptar distintos estados de referencia. Por ejemplo, si se conoce
el calor de reaccin a una determinada temperatura, los estados de referencia pueden ser los reactivos
y los productos a dicha temperatura. En este caso, la ecuacin de balance de entalpa es:
F S o
donde H y H son las entalpas de las corrientes de entrada y salida referidas a las sustancias a T , Gr
r 0
la velocidad de transformacin de un reactivo o producto y )H (T ) el calor de reaccin por unidad
o
de ese reactivo o producto, a la temperatura T . Para los inertes se puede adoptar cualquier otro estado
de referencia, ya que no intervienen en la reaccin.
Hay dos casos extremos de funcionamiento de un reactor: en condiciones isotermas o adiabticas:
En un reactor isotermo se aporta o se extrae la cantidad de calor necesaria para que la temperatura de
la corriente de productos sea igual a la de la corriente de entrada.
En un reactor adiabtico el calor intercambiado con el exterior es nulo (Q=0) y, en general, la
temperatura de la corriente de productos ser diferente de la de alimentacin, mayor en el caso de
r r
reaccin exotrmica ()H <0) y menor en el caso de reaccin endotrmica ()H >0). El clculo de la
temperatura de salida se lleva a cabo de forma anloga a la del caso anterior: una vez realizado el
balance de materia y conocida la conversin, se determina el calor de reaccin y se plantea el balance
de energa, en el que la entalpa de la corriente de salida estar en funcin de la temperatura de la
misma. Si se requiere precisin y los calores especficos varan apreciablemente con la temperatura
ser necesario realizar una serie de iteraciones hasta alcanzar el grado de exactitud deseado.
TABLA DE "ENTRADA-SALIDA" PARA BALANCES DE MATERIA Y ENERGA
Componente
ENTRADAS SALIDAS

f
Moles, n H n)H
f
Moles, n nH
Subtotal

TOTAL
TEMA 3 40
6. EQUILIBRIO QUMICO
Se tiene condicin de equilibrio cuando la suma algebraica de las energas libres de los componentes
del sistema es cero
i i i i

i
' n G = 0 G = G + RT ln a
siendo:
i
n : coeficientes estequiomtricos [(+) productos, (-) reactivos]
i
G : energa libre molar parcial del componente i

i
G : dem. en estado estndar
i
a : actividad
i i i

i
por lo tanto ' n G + RT ln ( a = 0 ; llamando ' n G = )G y
i n
se tiene:
La constante de equilibrio (como las actividades) no tiene dimensiones.
6.1. Reacciones en fase gaseosa
La actividad de los gases puede relacionarse con la fugacidad y sta con la presin parcial, lo que se
i i i
har, de forma simplificada a travs de un coeficiente de fugacidad (n): a = n P
y as
i i n P
K = ( n ( P = K K
i i n n
En los gases ideales n = 1 por lo que, en el caso de gases con comportamiento cercano al ideal
c
[presiones bajas y temperaturas superiores a la de Boyle (. 2,5 T )] la constante de equilibrio K puede
P
aproximarse a la constante de presiones parciales K .
A veces es til manejar otras relaciones de propiedades entre productos y reactivos, como
fracciones molares (Y), concentraciones (C) o nmeros de moles (N); estas relaciones ya no son
constantes de equilibrio pero es fcil encontrar que
P Y C N
K = K P = K (RT) = K (P/EN)
i i i En En En
Y
Estas pseudoconstantes de equilibrio s tienen dimensiones, excepto K (p.ej., si la presin se expresa
P
en atmsferas, K tiene dimensiones de atm ).
i En
6.2. Reacciones en fase lquida
La actividad en los lquidos puede relacionarse con la fraccin molar a travs del coeficientes de
i i i
actividad ((): a = ( X
41 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
i ( X
y as K = ( ( ( X = K K ;
i i n n
En soluciones ideales ( = 1 por lo que, en comportamiento ideal (soluciones que cumplen la ley de
X
Raoult), puede aproximarse la constante de equilibrio a la constante de fracciones molares K .
En el caso de soluciones inicas diluidas, la actividad puede relacionarse con la concentracin
i i i i
molar a travs de a = ( C . C
C
con lo que K . K
La relacin entre las constantes en trminos de fracciones molares (X), en trminos de concentraciones
molares (C) y del nmero de moles (N) es
X C N
K = K ('C) = K (EN)
i i -En -En
X N
Estas pseudoconstantes de equilibrio s tienen dimensiones, excepto K (p.ej., K tiene dimensiones
de mol ).
i En
7. FACTORES QUE INFLUYEN EN LOS EQUILIBRIOS
Principio de LeChatelier: Si un sistema en equilibrio se somete a una perturbacin, ste se desplazar
en el sentido de minimizar el efecto producido por dicha perturbacin.
Por tanto, la modificacin de la presin, temperatura, concentracin, la introduccin de inertes, etc,
puede producir modificaciones en el equilibrio y, por tanto, en la conversin.
La constante de equilibrio (verdadera) slo es funcin de la temperatura, e igual sucede, por tanto,
P X C
con K en los gases ideales, con K en las soluciones ideales y K en las inicas diluidas.
P
Cuando en los gases hay desviaciones importantes con respecto al comportamiento ideal, K
tambin depende de la presin.
7.1. Efecto de la temperatura sobre la constante de equilibrio
Viene expresado por la ley de Van't Hoff:
R
Para un rango de temperaturas en que ) H pueda considerarse constante:
R
Representando ln K = - ) H/RT se obtiene
TEMA 3 42
Figura 1. Variacin de la cte. de equilibrio con
la temperatura en reacciones exotrmicas
Figura 2. Variacin de la cte. de equilibrio con
la temperatura en reacciones endotrmicas
Puede verse que, lgicamente, las variaciones concuerdan con las que establece, de forma cualitativa,
el principio de LeChatelier.
7.2. Efecto de la presin sobre la conversin
a) Gases
La constante de equilibrio slo depende de la temperatura, por lo que, en el caso de gases ideales, la
P
presin no influye en los valores de K . Sin embargo, no significa esto que no influya sobre la
conversin; recordando la expresin
P Y
K = K = K P
i 'n
P
puede deducirse que un aumento de presin, si K ha de mantenerse constante, producir una
Y i
disminucin de K (y, por tanto, de la conversin), en el caso de que 'n sea positivo, y viceversa.
P
En el caso de comportamiento no ideal, el valor de K s puede depender de la presin. Es corriente
entonces utilizar grficos similares a los de la ecuacin integrada de Van't Hoff, en los que se
representan varias lneas segn los rangos de presin de operacin. Vanse, por ejemplo, los
P
diagramas siguientes, que expresan K en funcin de T a distintas presiones para los equilibrios de
obtencin de amoniaco y metanol.
b) Soluciones lquidas
Puesto que los lquidos pueden considerarse incompresibles, los efectos de la variacin de presin son
despreciables.
43 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
P 2 2 3
Figura 3. Valores de K en el equilibrio 1/2N + 3/2H W NH
P 2 3
Figura 4. Valores de K en el equilibrio CO + 2H W CH OH
TEMA 3 44
7.3. Adicin de inertes
a) Gases: A presin constante tiene el mismo efecto que disminuir la presin.
'N contiene los inertes
b) Soluciones: Tiene igual efecto que diluir (disminuir la concentracin).
'N contiene los inertes
7.4. Efecto de la concentracin. Cociente de reaccin
Cuando se tiene una mezcla de reactivos y productos con concentraciones (o presiones parciales en
i
el caso de gases) iniciales cualesquiera C , se llama cociente de reaccin a la relacin
Como puede apreciarse, tiene la misma forma que la constante de equilibrio K
pero Q no es una constante de equilibrio, sino simplemente una relacin de actividades iniciales de
reactivos y productos, antes de evolucionar hacia el equilibrio.
Tiene utilidad para predecir en qu sentido se desplazar el sistema al producirse la reaccin.
Puesto que las actividades de los componentes tendern a sus valores en el equilibrio, Q tender a
igualarse a K. Por tanto
Q < K | la reaccin se dar a la derecha (formacin de productos)
Q > K | la reaccin se dar a la izquierda (formacin de reactivos)
Q = K | no habr reaccin (el sistema est en equilibrio)
45 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
PROBLEMAS RESUELTOS
1. El anlisis ltimo de un carbn (% en peso) es:
2
C H O N S H O Cenizas
72,8 4,8 6,2 1,5 2,2 3,5 9,0
Se pide calcular
a) El poder calorfico superior del carbn en kJ por kg de carbn.
b) Los kg de aire necesarios (aire terico) para la combustin completa de 1 kg de carbn.
2
c) Las ppm(v) de SO en los gases de combustin si el carbn se quema con 20% de exceso de aire.
2
d) Los mg/Nm de SO en los gases de combustin obtenidos el 20% de exceso de aire.
3
2 2 2 2

f
Datos: H (kJ/mol): CO (g)= -393,5 ; H O(g)= -241,8 ; H O(l)= -285,8 ; SO (g)= -296,8
Todos los componentes, salvo las cenizas, estn, a la salida, en estado gaseoso.
Se puede suponer que el poder calorfico del carbn es igual al de una mezcla, de la misma
composicin, constituida por agua, cenizas y los restantes elementos en sus formas estables
2 2 2
Solucin: Para facilitar los clculos se consideran H, O y N en forma molecular (H , O , N )
a) Base: 1 kg de carbn
Gramos Moles Entalpa (25C = referencia)
C 728 60,70 0
2
H 48 24,00 0
2
O 62 1,94 0
2
N 15 0,54 0
S 22 0,69 0
2
H O 35 1,94 -554,45
Cenizas 90 - 0
TOTAL -554,45 kJ
Entalpa de los productos de la reaccin a 25C en kJ:
Moles Entalpa
2
CO (g) 60,7 -23885,45
2
SO (g) 0,69 -204,79
2 2
H O (l) 25,94 -7413,65 (se aade el agua procedente de la combustin del H )
TOTAL -31503,89
Poder calorfico superior: 31503,89 -554,45 = 30949,4 kJ/kg
b) Los moles de oxgeno necesarios para la combustin completa son:
TEMA 3 46
para quemar C : 60,7
2
para quemar H : 12
para quemar S: 0,69
TOTAL 73,39
O en carbn : 1,94
Oxgeno a aportar: 71,45
Aire terico a aportar:
c) Si el aire que se aporta es un 20% superior al terico, en los gases de combustin habr:
2
340,24 A 1,2 A 0,79 + 0,54 = 323,09 moles de N
2
340,24 A 1,2 A 0,21 - 71,45 = 14,29 moles de O
Por tanto, la composicin de los gases de combustin ser
Moles % (v)
2
CO 60,7 14,29
2
H O 25,94 6,11
2
SO 0,69 0,16 (1625 ppm)
2
N 322,55 76,07
2
O 14,29 3,36
TOTAL 424,17 100,0
d) El volumen de gases producido en condiciones normales por kg de carbn ser:
424,17 A 22,4/(1000) = 9,5 Nm
3
Por tanto, la concentracin en mg/Nm es
3
2. En una instalacin para obtener energa elctrica se quema con aire un gas que contiene metano
y anhdrido carbnico. La alimentacin se introduce a 25C y los gases de combustin, que se emiten a
127C, tienen la siguiente composicin en volumen, en base seca
2 2
CO : 12,54 % CO: 0,83 % O : 0,97% siendo el resto nitrgeno.
Se pide
a) Realizar el balance de materia y energa utilizando como base de clculo 100 moles de la fraccin
seca de los gases de combustin
b) Determinar la composicin del gas de entrada
47 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
c) Calcular el poder calorfico superior e inferior del gas (kJ/Nm )
3
d) Calor obtenido en la instalacin de combustin
e) Exceso de aire de operacin
f) Sustancias inertes y vinculantes
g) Rendimiento de la instalacin
h) Caudal de alimentacin de gas para obtener una produccin elctrica de 10 Mw, sabiendo que el
rendimiento de transformacin de energa calorfica en energa elctrica es del 30%
Datos:
4 2 2 2 2 2
CH CO N O H O(g) CO H O(l)

f
H (kJ/mol) -74,5 -393,5 0 0 -241,8 -110,5 -285,8
(kJ/(kmolAK) 38,31 39,23 29,21 29,75 33,94 29,32
Solucin
2
a) El N es una sustancia vinculante, existen los mismos moles a la salida que a la entrada
A la salida: 100 - (12,54+0,83+0,97) = 85,66 moles
2 2
Con el N se introduce O : 85,66(21/79) = 22,77 moles
4 2 2
Si x, y, z son los moles de CH y CO a la entrada y de H O a la salida, respectivamente, se pueden
realizar los siguientes balances:
C: x+y = 12,54+0,83
H: 4x = 2z
O: 2y+22,77A2 = 12,54A2+0,97A2+z+0,83
Resolviendo el sistema se puede completar el balance de materia y energa:
TEMA 3 48
Componente
ENTRADAS (25C) SALIDAS (127C)
Canti-
dad

f
H n)H
n
Canti-
dad

f
nH
n
4
CH (g) 11,11 -74,5 -827,7 - - 0 - - -
2
CO (g) 2,26 -393,5 -889,3 - - 12,54 -4934,5 39,23 491,9
2
N (g) 85,66 0 0 - - 85,66 0 29,21 2502,1
2
O (g) 22,77 0 0 - - 0,97 0 29,75 28,9
2
H O(g) 0 -241,8 0 - - 22,22 -5372,8 33,94 754,1
CO(g) 0 -110,5 0 - - 0,83 -91,7 29,32 24,3
Subtotal -1717,0 - -10399,0 3801,4

3801,4A10 (127-25) 387,7
-3
TOTAL -1717,0 -10011,3
4 4 2
b) CH : 11,11/(11,11+2,26) = 0,831 83,1% de CH y 16,9% de CO
4
c) 1 Nm de gas = 1000/22,4 = 44,64 moles 44,64A0,831 = 37,1 moles de CH
3
2
44,64A0,169 = 7,5 moles de CO
4 2
El poder calorfico es debido al CH (el CO es inerte)
4 2 2 2

r
CH +2O 6 CO +2H O(l) ; )H = -890,6 PCS = 890,6A37,1 = 33041,3 kJ/Nm gas
3
4 2 2 2

r
CH +2O 6 CO +2H O(g) ; )H = -802,6 PCI = 802,6A37,1 = 29776,5 kJ/Nm gas
3
d) Se obtienen 10011,3-1717 = 8294,3 kJ por cada 13,37 moles de gas quemados
Q = (8294,3/13,37)44,64 = 27693,2 kJ/Nm de gas quemado
3
e)
2 2 2
f) Las sustancias inertes son N y CO . Slo la primera es una sustancia vinculante ya que se forma CO
en la reaccin de combustin.
4
g) En este caso, y aunque el CH desaparece totalmente, se podra conseguir una mayor produccin de
energa ya que la combustin no es completa. El rendimiento podra, pues, referirse a trminos
energticos, como relacin entre el calor obtenido y el mximo que se podra obtener en las mismas
condiciones del proceso.
La combustin completa de 1 Nm de gas, con la alimentacin a 25C y los gases de combustin
3
a 127C liberara 28474,44 kJ. El rendimiento es

h) 10 Mw = 10 kJ/s ;
4
49 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
3. La temperatura terica de llama de un combustible es la temperatura que alcanzan, en un reactor
adiabtico, los gases formados en su combustin.
Determine, para el mismo gas del problema anterior:
a) Temperatura terica de llama de la combustin con oxgeno puro en el supuesto de que la capacidad
calorfica de todos los gases es constante e igual al valor correspondiente a 25C.
b) Idem de la combustin con aire.
p
c) Temperatura terica de llama de la combustin con aire teniendo en cuenta que las c varan con la
temperatura.
d) T de los gases si la combustin es adiabtica y los gases de salida tienen la composicin indicada en
el ejemplo anterior.
Datos: Capacidad calorfica media, (J/(molAK) entre 25 y tC
t, C 25 1500 1600 1700 1800 1900 2000 2100 2200 2300 2400 2500 2600
2
CO 37,2 52,8 53,2 53,7 54,2 54,6 55,1 55,6 56,2 56,8 57,5 58,2 59,1
2
H O 33,7 41,4 41,9 42,3 42,8 43,1 43,8 43,8 43,8 43,8 44,0 44,0 43,8
2
N 29,1 32,6 32,8 32,9 33,0 33,1 33,2 33,2 33,2 32,9 32,8 32,5 32,2
CO 29,1 32,9 33,1 33,2 33,3 33,4 33,4 33,4 33,3 33,2 33,1 32,8 32,6
2
O 29,4 34,4 34,6 34,8 35,0 35,1 35,3 35,4 35,6 35,8 35,9 36,1 36,3
Solucin
4 2
Base de clculo: 1 Nm de gas combustible: 37,1 moles de CH y 7,5 moles de CO
3
4 2 2 2 (298)

r
La reaccin de combustin es CH (g) + 2O (g) 6 CO (g) + 2H O(g) )H = -802,6 kJ/mol
a) Si la combustin es con oxgeno los moles a la entrada y a la salida seran
4 2 2 2
CH CO H O O
entrada 37,1 7,5 - 74,2
salida 44,6 74,2 -
Si el proceso es adiabtico, los componentes a la entrada a 25C debern tener la misma entalpa que
los componentes a la salida a la temperatura t. Considerando el proceso en dos pasos,
Entrada a 25C 6 Salida a 25C 6 Salida a tC
la variacin total de entalpa debe ser nula:
37,1(-802,6)+(44,6A37,2A10 +74,2A33,7A10 )(t-25) = 0 ; t = 7183C
-3 -3
2 2
b) Cuando se usa aire en la combustin, se introducen, adems, 79 moles de N por cada 21 de O
TEMA 3 50
4 2 2 2 2
CH CO H O O N
entrada 37,1 7,5 - 74,2 279,1
salida 44,6 74,2 - 279,1
37,1(-802,6)+(44,6A37,2+74,2A33,7+279,1A29,1)10 (t-25) = 0 ; t = 2450C
-3
p
c) Para tener en cuenta la variacin de c con la temperatura es necesario obtener las capacidades
calorficas medias a travs de un proceso iterativo:
- Se supone una temperatura de salida
p
- Se obtienen las Gc medias correspondientes a esa temperatura
p
- Se calcula la t de salida con dichas Gc
- Se repite el proceso hasta que las t supuesta y calculada coincidan:
p 2 2 2
Se supone t = 2400C; para esta temperatura los valores de Gc son CO H O N
57,5 44,0 32,8
sustituyendo: 37,1(-802,6)+(44,6A57,5+74,2A44,0+279,1A32,8)10 (t-25) = 0 ; t = 2012C
-3
p 2 2 2
Para esta temperatura de 2012C los valores de Gc son CO H O N
55,2 43,8 33,2
Sustituyendo: 37,1(-802,6)+(44,6A55,2+74,2A43,8+279,1A33,2)10 (t-25) = 0 ; t = 2013C
-3
y la iteracin puede darse por terminada
d) En las condiciones de operacin (ver problema anterior), por cada 100 moles de gases secos
producidos, se generan 10399-1717 = 682,0 kJ
2 2 2 2
CO H O N CO O
12,5 22,2 85,7 0,8 1,0
p
Se supone t = 2000C; para esta temperatura los valores de Gc son
2 2 2 2
CO H O N CO O
55,1 43,8 33,2 33,4 35,3
Sustituyendo se obtiene t = 1928C
p 2 2 2 2
Para esta temperatura se determinan los nuevos valores de Gc CO H O N CO O
54,8 43,2 33,2 33,4 35,2
y, sustituyendo, se determina t = 1935C, pudiendo darse for finalizada la iteracin
51 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
4. Para la obtencin de hidrgeno se mezcla metano con agua y se introduce a 827C en un reactor
B, isotermo, donde tienen lugar las reacciones
4 2 2
CH (g) + H O(g) 6 CO(g) + 3 H (g) [1]
4 2 2 2
CH (g) + 2 H O(g) 6 CO (g) + 4 H (g) [2]
La cantidad de agua introducida es la estequiomtrica segn la reaccin [2] y en las condiciones de
operacin reacciona el 94% del metano, obtenindose en los gases de salida de este reactor B una
2
relacin volumtrica CO/CO = 2. A continuacin, los gases se introducen, tras enfriarlos a 527C, en
un segundo reactor A, adiabtico, donde slo tiene lugar la reaccin
2 2 2
CO + H O 6 CO + H [3]
de modo que, a la salida, el contenido (% v/v) de CO en los gases es del 2%.
Se pide
a) Balance de materia en ambos reactores
4 2
b) Si se parte de CH (g) y H O(l) a 25C, determine la energa necesaria para llevarlos a 827C
c) Determine los calores de reaccin a 298 K
d) Determine los calores de reaccin a 827C
e) Calcule el calor intercambiado en el reactor B
f) Calcule la temperatura de salida de los gases del reactor A
f
Datos: H Capacidades calorficas medias de gases a p = cte entre 298 y T(K)
Comp. kJ/mol J/molAK
298 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200
4
CH -74,5 35,79 38,31 41,03 43,84 46,69 49,46 52,23 54,66 57,06 59,34
2
H O(l) -285,8
2
H O(g) -241,8 33,57 33,94 34,40 34,93 35,35 35,90 36,49 37,08 37,68 38,29
CO -110,5 29,18 29,32 29,45 29,67 29,98 30,27 30,61 30,93 31,24 31,56
2
CO -393,5 37,17 39,23 40,07 42,72 44,15 45,43 46,54 47,56 48,50 49,35
2
H 28,84 29,01 29,15 29,19 29,24 29,31 29,36 29,46 29,57 29,69
Solucin
4
a) Base 6 100 moles de CH : reaccionan 94, de los cuales 2/3 (=62,67) lo harn segn la reaccin
[1] y 1/3 (=31,33) segn la [2], esto supone que el nmero total de moles a la salida del reactor
B es 488.
Como a la salida del reactor A el porcentaje en volumen (y molar) del CO en los gases es
del 2% y dado que en la reaccin [3] no hay cambio en el nmero de moles, los moles de CO sern
488A0,02 = 9,76, es decir, se transforman 62,67-9,76 moles de CO.
TEMA 3 52
Componente Alimentacin Salida reactor B Salida reactor A
4
CH 100 6 6
2
H O 200 74,67 21,76
CO 0 62,67 9,76
2
CO 0 31,33 84,24
2
H 0 313,33 366,24
TOTAL 300 488 488
4 4
b) CH (g,25C) 6 CH (g,827C): 57,06A10 (827-25) 44,22 kJ/mol
-3
2 2
H O(l,25C) 6 H O(g,25C): -241,8-(-285,8) 44 kJ/mol
2 2
H O(g,25C) 6 H O(g,827C): 37,68A10 (827-25) 29,20 kJ/mol
-3
100A44,22+200(44+29,2) = 19062 kJ/mol
c) [1] -110,5+3A0-[-74,5+(-241,8)] = 205,8 kJ
[2] -393,5+4A0-[-74,5+2(-241,8)] = 164,6 kJ
[3] -393,5+0-[-110,5+(-241,8)] = -41,2 kJ
r,827 r,25 p
d) )H = )H + Ec )T
[1] 205,8+(31,24+3A29,57-57,06-37,68)A10 (827-25) = 226,0 kJ
-3
[2] 164,6+(48,5+4A29,57-57,06-2A37,68)A10 (827-25) = 192,2 kJ
-3
e) Como reaccionan, a 827C, 62,67 moles segn la reaccin [1] y 31,33 segn la [2]:
Q = 226A62,67+192,2A31,33 = 20185,0 kJ
f) Se puede resolver realizando el balance de energa en el reactor A.
ALIMENTACIN AL REACTOR A
4 2 2 2
Componente CH H O(g) CO CO H TOTAL
p,t=527C
Gc 49,46 35,90 30,27 45,43 29,31
moles 6,00 74,67 62,67 31,33 313,33 488,00
n)Hf -447,00 -18055,21 -6925,04 -12328,36 0,00 -37755,60
p
nGc (t-25) 148,97 1345,69 952,30 714,51 4610,22 7771,69
)H -298,03 -16709,52 -5972,73 -11613,85 4610,22 -29983,90
SALIDA DEL REACTOR A
La entalpa a la salida de A debe ser la misma que a la entrada (adiabtico). Como en su interior tiene
salida
lugar una reaccin exotrmica, puede hacerse una primera estimacin de t = 700C
53 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
4 2 2 2
Componente CH H O(g) CO CO H TOTAL
p,t=1000K
Gc 54,66 37,08 30,93 47,56 29,46
moles 6 21,76 9,76 84,24 366,24 488
n)Hf -447,00 -5261,57 -1078,48 -33148,44 0,00 -39935,49
p
nGc 0,33 0,81 0,30 4,01 10,79 16,23
)H -216,77 -4695,15 -866,56 -30335,91 7574,18 -28540,22
Deber cumplirse -29983,9 = -39935,4+16,23(t-25)
Despejando se obtiene t = 638,1C y se repite el balance probando con esta temperatura
4 2 2 2
Componente CH H O(g) CO CO H TOTAL
p,t=911,1K
Gc 52,5 36,55 30,65 46,65 29,37
moles 6 21,76 9,76 84,24 366,24 488
p
nGc 0,32 0,80 0,30 3,93 10,76 16,10
Deber cumplirse -29983,9 = -39935,4+16,10(t-25)
Despejando, resulta t = 643,1C. Para esta temperatura:
4 2 2 2
Componente CH H O(g) CO CO H TOTAL
p,t=916,1K
Gc 52,62 36,58 30,66 46,70 29,38
moles 6 21,76 9,76 84,24 366,24 488
p
nGc 0,32 0,80 0,30 3,93 10,76 16,11
Deber cumplirse -29983,9 = -39935,4+16,11(t-25)
Despejando se obtiene t = 642,7C y puede darse por finalizado el proceso iterativo.
3
5. La cal viva (CaO) se obtiene a partir de piedra caliza (CaCO ) extrada de una cantera en un
horno llamado calcinador (vase figura adjunta). La caliza se descompone a elevada temperatura de
acuerdo con la reaccin:
3 2
CaCO : CaO + CO
TEMA 3 54
La energa necesaria para alcanzar y mantener esa elevada temperatura se obtiene mediante la
combustin de un combustible (metano, en este caso). Los gases procedentes de la combustin en
contacto directo con la caliza suministran a sta el calor necesario:
Datos:
Calor especfico de la cal (CaO): 111 J/mol/C.
Tablas termodinmicas.
Se pide
a) Comprobar si la reaccin de descomposicin es exotrmica o endotrmica e interpretar, a la luz
de esta comprobacin, el significado de "alcanzar y mantener la temperatura".
b) Explicar qu habra que aadir al proceso mostrado en la figura 1 para reducir el consumo de
combustible (aumentar la eficiencia trmica) y que pudiera ser representado por el esquema global
de la figura 2. (A partir de ahora trabajar sobre este esquema).
4
c) Sabiendo que el quemador de metano (CH ) opera con un 50% de exceso de aire, calcular la
cantidad de aire (moles) necesario por kilogramo de metano (Base de clculo).
d) Siendo x los moles de caliza que se introducen por cada kg de metano, calcular en funcin de x
las cantidades molares de las diferentes especies existentes en el gas de salida.
e) Calcular x sabiendo que no hay prdidas de calor al exterior y asumiendo que el agua sale en
estado vapor.
f) Determinar en que estado saldr el agua generada en la combustin.
Solucin
R
a) )H = -151,9 - 94,05 - (-288,5) = + 42,55 Y la reaccin es endotrmica
Significado: Hay que suministrar calor para elevar la temperatura y mantener sta alta.
b) La diferencia entre el esquema de la figura 1 y el de la figura 2 est en la temperatura de salida
de los gases. Luego habra que aadir un intercambiador de calor para enfriar los gases.
Para reducir el consumo de combustible, en dicho intercambiador de calor se aprovechar el calor
extraido de los gases para precalentar el aire de combustin y el combustible. (No la caliza, que
es un slido).
4 2 2 2 4
c) 1 kg de CH son 62,5 moles CH + 2O 6 CO + 2H O
2 2
moles de O tericos = 2A62,5 = 125; moles de O reales = 125A1,5 = 187,5
moles de aire necesarios = 187,5/0,21 = 892,9
2
d) moles de CO (combustin y descomposicin de la caliza) = 62,5 + x
2
moles de O ( el exceso) = 62,5
2
moles de N (los mismos que entran) = 892,9A0,79 = 705,4
2
moles de H O (combustin) = 125
55 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
e)
ENTRADA SALIDA
f p f f P
)H kcal/mol C n n )H n n ()H + c )T)
4
CH
2
O
2
N
3
CaCO
2
CO
2
H O
CaO
-17,89
0
0
-288,5
-94,05
-58,61
-151,9 0,0265
62,5
187,5
705,4
x
!1118,125
0
0
-288,5 x
62,5
705,4
62,5 + x
125
x
0
0
-5878,125 -94,05 x
-7326,25
-151,9x + 0,0625A875 x
-1118,125 - 288,5 x = - 13204,375 - 222,7468 x Y x = 183,81 moles
2
6. Un reactor para la produccin de amoniaco se alimenta con cantidades estequiomtricas de N
2
y H . Operando a 100 atm, la conversin de equilibrio que se alcanza es del 25%.
Se pide
a) Considerando gases ideales
a.1) Temperatura de operacin
a.2) Efecto de la presin sobre el grado de conversin en el equilibrio
P
b) Idem, considerando gases reales, utilizando diagramas experimentales de K .
3 3

f
Datos: )H NH = !45,94 kJ/mol. )G NH = !16,44 kJ/mol
Solucin
2 2 3
a.1) Puesto que la reaccin que tiene lugar N + 3H W 2NH

f
es precisamente la de formacin del amoniaco a partir de sus elementos, del valor de )G podemos
P
obtener el de K en condiciones estndar, aunque sin olvidar que dicho valor est referido a la obtencin
f P P
de un mol de compuesto. Es decir 2A)G = !RT lnK ; !2A16,44 = !8,314A10 A298 lnK
!3
P,298
de donde se obtiene K = 5,8A10 atm
5 !2
2 2
Por otra parte, considerando la alimentacin de 1 mol de N y 3 de H
2 2 3
N + 3H W 2NH
1!" 3(1!") 2"
TEMA 3 56
donde, substituyendo las condiciones del enunciado, "=0,25 y P= 100 atm, se obtiene un valor de
P,T
K = 3,58A10 atm
!5 !2
Aplicando la ecuacin integrada de Van't Hoff
se obtiene un valor de T = 814 K
P
a.2) En el caso de gases ideales, la presin no modifica K . Un aumento de P, dado que la suma de
coeficientes estequiomtricos de productos menos la de reactivos es, en este caso, negativa, implica un
Y
aumento de K y, por tanto, del grado de conversin.
b.1) El valor de la constante de equilibrio obtenido en el apartado a.1 para 100 atm y grado de
P,T
coversin 0,25 es K = 3,58A10 atm . Puesto que el grfico est dado para la reaccin de obtencin
!5 !2
3
de un mol de NH , el valor de la constante de equilibrio que habr que emplear ser
La lnea correspondiente a una presin de 100 atm da un valor aproximado de . 1,33
por tanto, T = 752 K
P
b.2) Al aumentar la presin, el grfico experimental muestra que K aumenta. Este efecto se suma al
razonado en el apartado a.2 y, por tanto, la conversin aumenta, ms an que en el caso de gases
ideales.
7. En un reactor cataltico que opera a 75 atm de presin se obtiene etanol por hidratacin del etileno
2 4 2 3 2
C H + H O W CH CH OH
P
A la temperatura que opera el reactor, la constante de equilibrio es K = 0,0027. La alimentacin al
reactor contiene un 10% de inertes y 0,8 moles de vapor de agua por cada mol de etileno.
57 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
Se pide
a) Si la conversin referida al reactivo limitante es del 10%, calcular la composicin molar del
efluente del reactor.
b) Justificar si es realmente posible alcanzar el 10% de conversin.
Solucin
a) Alientacin = 100 moles (base de clculo)
impureza (I): I = 0,1A100 = 10 10%
etileno (E): E + 0,8E = 90 | E = 50 50%
agua (A): A = 90 ! 50 = 40 40% (limitante)
etanol (ET): ET = 0 0%
Haciendo balances de materia, a la salida se obtiene
Agua: A = 40 - 0,1A40 = 36 37,5 %
Etileno: E = 50 - 0,1A40 = 46 47,92%
Etanol: ET = 0,1A40 = 4 4,17%
Impurezas: I = 10 10,42%
Total: 96
b)
por tanto, el 10% conversin no puede alcanzarse.
Puede comprobarse que la mxima conversin posible es 8,9%.
TEMA 3 58
PROBLEMAS PROPUESTOS
1. En un reactor cataltico, alimentado con metano y oxgeno a 25C, que opera a 700K, se obtiene
formaldehido
4 2 2
CH + O 6 HCHO + H O
Operando con un 15% de exceso de oxgeno se logra una conversin global del 80% del metano; sin
embargo, la cuarta parte de dicha fraccin se consume en una reaccin no deseada: la combustin
completa de dicho metano.
Con 100 moles de metano en la alimentacin como base de clculo, calcule:
a) Rendimiento del proceso de obtencin de formaldehido
b) Composicin en volumen de los gases de salida
c) Calor que hay que aliminar o aportar al reactor para mantener la temperatura de operacin
d) Temperatura que alcanzaran los gases de salida si un reactor adiabtico se alimentase con una
mezcla estequiomtrica de reactivos y slo tuviese lugar la conversin completa a formaldehido.
4 2 2 2
Datos: CH HCHO CO H O O
(298)

f
)H , kJ/mol -74,5 -108,7 -393,5 -241,8 0
p
c , J/(molAK) 35,3 35,4 37,1 33,6 29,3
p
Los c pueden suponerse constantes.
4 2 2 2
R: a) 60%; b) CH :9,3%, O : 6,98%; HCHO: 27,9%; CO : 9,3%; H O; 46,5%;
c) Hay que eliminar 29648,7 kJ; d) 4298 K
2. Una instalacin de combustin que opera a presin atmosfrica quema, con un 5 % (global) de aire
4 2
en exceso, un combustible gaseoso que contiene, en volumen, 10 % de CH , 50 % de H , 30 % de CO y
2
el resto CO .
La combustin se realiza en dos cmaras. En la primera de ellas se introduce, a 25 C, el combustible
o
2 4
y un 87,5% del aire terico necesario; en los gases de salida de esta cmara no queda H ni CH y hay
2
un 2,4 % (v/v) de O .
En la segunda cmara se introduce ms aire (a 25C), hasta que en total (incluido el de la primera
cmara) se alcanza el exceso indicado anteriormente.
Usando como base de clculo 100 moles de combustible (salvo indicacin en contra), se pide:
a) Poder calorfico (kJ/Nm ) inferior (PCI) del combustible
3
b) Completar el cuadro de balance de materia (molar) de la primera cmara
c) Cantidad de aire (m ) introducida en la 2 cmara
3
d) Temperatura de los gases a la salida de la 1 cmara, supuesta adiabtica
e) Si en la 1 cmara se elimina calor para que la temperatura de los gases a la salida sea 170C,
calcular la cantidad de calor eliminado.
59 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
4 2 2 2
Datos CH CO CO H O(l) H O(g)

f
)H ,kJ/mol -74,5 -110,5 -393,5 -285,8 -241,8
p
c ,J/molAK 75,3 33,6
p
Los c pueden considerarse constantes y el de los gases de combustin de la 1 cmara igual a 30 J/molAK
2 2 2 2
R: a) 12778,5 kJ/Nm ; b) A la salida de la 1 cmara: CO: 30,6; CO : 19,4; H O: 70; O : 7,8; N :
3
197,5; c) 1,193 Nm ; d) 2068,9C; e) 18531,1 kJ.
3
2
3. Para fabricar metanal en un reactor adiabtico se emplea metanol en exceso, actuando el O como
reactivo limitante. Se producen las siguientes reacciones en fase gaseosa, en la extensin que se indica
3 2 2
CH OH + O 6 HCHO + H O en un 75%
3 2
CH OH 6 HCHO + H en un 20%
3 2 2 2
CH OH + O 6 CO + 2H O en un 5%
Se pide
a) Temperatura de reaccin, si la alimentacin entra a 100C y est constituida por metanol y aire en
una relacin de 1/1,3, suponiendo que el oxgeno reacciona completamente.
b) Si se reduce en la alimentacin la relacin metanol/aire, calcule el valor de la misma para mantener
una temperatura de reaccin de 500C.
3 2 2
Datos: CH OH(l) HCHO(g) H O(g) CO (g)

f
)H (kcal/mol) -57,04 -22,37 -57,87 -94,05
vap
)H (kcal/mol) 8,95
P
C& (cal/molC) de los gases, entre 25C y T:
3 2 2 2 2 2
T CH OH HCHO H O O N CO H
100C 11,25 9,80 8,08 7,08 6,97 9,25 6,92
500C 15,30 10,96 8,54 7,52 7,16 10,78 7,00
700C 16,35 11,82 8,82 7,71 7,30 11,30 7,03
R: a) 702C; b) 1,48
4. En un horno se quema cierto combustible con aire al que se ha aadido oxgeno. Se puede suponer
que el poder calorfico del combustible es igual al de una mezcla formada por los elementos en sus
formas estables.
Datos
Composicin del combustible %(p): 81% de carbono y 19% de hidrgeno
2 2 2
Composicin de los gases de chimenea %(v), base seca: CO =10%, O =20% y N = 70%
Temperatura de alimentacin al horno (combustible y aire de combustin) = 25C
TEMA 3 60
Prdidas de calor por las paredes del horno = 10000 kJ/kg combustible
2 2
Entalpas de formacin (kJ/mol): CO = -393,5; H O(g)= -241,8
2 2 2 2
Calores especficos (J/molAK): CO = 37,1; O = 29,3; N = 29,1; H O(g)= 33,6
Se pide:
a) Flujo molar total de los gases de chimenea.
b) Oxgeno aadido al aire.
c) % de exceso de oxgeno.
d) Temperatura del gas de chimenea.
2
R: a) 0,77 kmol gas/kg combustible; b) 0,126 kmol O /kg combustible; c) 117,4%; d) 1714C
11 23
5. Una corriente de 1000 barriles/h de densidad 7,63 lb/gal y cuya composicin es 5% de C H SH, 70%
11 24 10 20 2
de C H y 25% de C H =CH se quiere desulfurar con una corriente de hidrgeno de 3,8A10 ft /h,
5 3
medidos a 14,7 psia y 60F. Se obtienen dos corrientes, una lquida cuya composicin es 96,8% de
11 24 10 20 2 11 23 2 2
C H , 3,1% de C H =CH y 0,1% de C H SH, y otra gaseosa con H sobrante y H S. Todos los %
son molares. Las reacciones producidas son
11 23 2 11 24 2 10 20 2 2 11 24
C H SH + H 6 C H + H S y C H =H + H 6 C H
Calcule las corrientes producidas y el hidrgeno consumido.
R: P = 2039 mol lb/h; G = 553,5 mol lb/h; 546,1 mol lb/h de hidrgeno consumido.
6. La figura adjunta muestra un esquema simplificado del proceso de produccin de cido ntrico va
oxidacin de amoniaco. Sobre el mismo esquema se detallan los datos de operacin ms importantes.
3
Bsicamente el proceso consta de un convertidor adiabtico de amoniaco en el que el NH se oxida
3
a NO, alimentado con una corriente de NH y otra de aire, ambas a 800/C. Los gases procedentes de la
reaccin precalientan el aire desde 30/C a los 800/C de entrada. A continuacin, estos gases se enfran
hasta 30/C en un intercambiador en el que se calienta agua lquida a 1 bar y 25/C para producir vapor
3
a 1,5 bar y 250/C. Por ltimo, en el reactor de HNO , los gases procedentes del equipo anterior se ponen
en contacto con agua lquida para producir una disolucin al 63% (p) de cido ntrico, produciendo
adems una corriente de gases en el que escapa una cierta cantidad de agua evaporada a 50/C.
Calcule:
a) Grado de conversin de amoniaco y selectividad del proceso de oxidacin de amoniaco a NO
b) La temperatura T de los gases a la salida del precalentador de aire (/C).
c) El caudal de agua que circula por el intercambiador (kg/h).
d) El caudal de vapor de agua, W, que sale del reactor de cido ntrico (kg/h).
p
Nota: Utilice los datos de las tablas termoqumicas y &c del NO a 1000K = 29,8 J/molAK
61 BALANCES DE MATERIA Y ENERGA CON REACCIN QUMICA
R: a) 100%, 90%; b) 1168C; c) 9501 kg/h; d) 1960 kg/h
7. Se desea preparar un gas de sntesis para producir amoniaco a partir de una corriente gaseosa que
4 2 2 2
contiene [%(molar)]: CH , 4%; CO, 8%;CO , 8%; H , 56%; H O, 24%. En un primer reactor, en el que
se produce la combustin cataltica del metano, se mezcla esta corriente con otra de vapor de agua cuyo
flujo molar es la mitad del de gas, y otra de aire en cantidad suficiente para garantizar que la proporcin
2 2
de N /H en el producto sea de 1/3. Esta combustin consume todo el metano pero es parcial por estar
el oxgeno en defecto. La corriente efluente de este reactor, exenta de metano y de oxgeno, se introduce
en el convertidor donde se produce la reaccin de desplazamiento
2 2 2
CO + H O W CO + H
Los gases salen del convertidor a 800C y en equilibrio. La constante de equilibrio sigue la ley
Se pide calcular la cantidad de aire necesario.
R: 25,4 mol de aire
2 2 3 2
8. Se tiene una mezcla de N , H y NH en equilibrio a 40 atm, siendo la fraccin molar de H 0,55 y la
3
de NH 0,20.
Se pide:
2 2 3
a) Calcular la constante de equilibrio de la reaccin N + 3H W 2NH
b) Empleando el grfico que expresa la constante de equilibrio en funcin de la temperatura y de la
TEMA 3 62
presin, determinar la temperatura de equilibrio.
c) Qu efecto tendr sobre el sistema aumentar la presin hasta 50 atm?
d) Si la temperatura se reduce, cmo variar la concentracin de amoniaco?
2 2 2
e) Determinar la relacin molar N /H de partida y la conversin de N para llegar al estado de
equilibrio citado, si no hay amoniaco en la alimentacin.
3
R: a) 6,01A10 . b) 637 K. c) aumenta la fraccin molar de NH .
!4
P 3
d) aumenta K y la fraccin molar de NH . e) 0,411