Sur quelques phnomnes de dilatation force des liquides ; Mmoire sur les diverses essences de trbenthine ; Sur les

[...]
Source gallica.bnf.fr / Universit de Paris Sud 11

Berthelot, Marcellin. Sur quelques phnomnes de dilatation force des liquides ; Mmoire sur les diverses essences de trbenthine ; Sur les prcautions prendre pour chauffer les corps en vase clos / par M. Marcelin Berthelot,.... 1849-1858.

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Berthelot,

MARCELIN

Publications diverses. Travaux chimie 1849 1858

de

Paris

1858

^P^A^

l'6

SUR Q0BLQUB8 PHNOMNES M DILATATION FORCIR DES LIQUIDES;

Par M. Mascbliin UeonoM, BERTHELOT,

(Extrait

des Annales de Chimie et da

Physique,

3e srie,
t. jjjtQJtTi

4" Si l'on grs un termin ce tube certaine le ferme d'eau

n la temprature de a8 vu u de -<j remplit un peu fort, ferm tube capillaire par un ut et.^ si de l'autre effile par une pointe l'on VfrftdJL .* 18 de faire degrs, faon y jusqu' rentrgly^gjfc^ quantit et qu'on par la pointe chauffe de nouveau d'air ouverte; si alors on 28 degrs, et jusqu' au bout d'un certain temps l'ait 18 degrs, Si l'on refroidit temle tube renfermait la fois du

()'/I,

tf

au-dessus, graduellement se dissout compltement. initiale laquelle prature

on remarque que l'eau continue gaz et du liquide, occuper et conserve la totalit de la capacit ainsi une intrieure, de 28 18 degrs. On peut invariable densit mme en la temprature, en versant encore davantage abaisser goutte goutte de l'tber choc ou froissement, l'instant, secousse avec une sur le tube. la moindre sorte A ce moment, vibration fait un lger le gaz dissous le moindre reparatre bruit et une dans l'eau. seconde

d'bullition, notable,

plus ou moins Il se dilate rapidement, le volume qu'il La dissolution l'on occupait

que zeuses de

s'opre pourvu de dplacer des secousses les bulles gapar dans l'intrieur du liquide. Tant qu'il reste une trace ait soin non dissous, par le refroidissement il se redilate
1

et a repris en moins d'une d'abord i 18 degrs. la chaleur de la main,

gaz
B.

( 2 ) d'une manire continue sans produire certain nombre le mme de bulles, phnomne. quelquesen ait t porte

Si mme, unes de mme tout raisse

un parmi se sont dissoutes de toutes, sur

sans qu'il compltement la dilatation par refroidissement qui subsistent, o. se trouvaient au mme point sans les dans

entire rien

celles

au point Si on laisse les bulles peut dissoudre on augmenter ainsi

qu'il rappabulles dissoutes.

beaucoup des tubes

la pression comme remplis

la partie effile sans arriver les je l'ai dit ont

75 degrs sans que la bulle gazeuse cesst pu tt^ ports or la pression dans ces conditions est de plus d'tre visible de 400 atmosphres. est complte Tandis que la dissolution au soleil des boules de verre souffles en laissant contenant de l'eau eapabls [" et un peu d'air, d'une rsistance ces boules notable. avec les liquides de soude, d'actate de soude suivants, de carbode plomb, concensultant videmment in-

J'ai fait les mmes observations choisis dans toutes les classes

de sulfate dissolution Eau; aqueuse de sulfate de cuivre, nate de soude, de potasse; de de permanganate de polysulfure d'ammonium; tre fureux, d'acide chlorhydrique, chlorhydrique de cuivre; fumant Dissolution protochlorure Acide nitrique drat,

sucre;

de chlore,

d'acide

de gaz ammoniac de carbone d'oxyde

dans

le

et ordinaire, butyrique; sal-, huile

sulfurique ther i absolu

monohyet ordi-

actique, succinique, Alcool ordinaire, absolu, actone; liqueur de trbenthine-, |cle carbone;

naire

des Hollandais.;

Essence Sulfure fre

protochlorure acide seul

d'olive; crosote; et bichlorure

de sou-

bichlorured'tain;: Brome. Le mercure est le en

chlorochromique; avec que prsence je u'ai pu lequel dans le vide. Une du mercure sans

russir, bulled'air

tant reste

prsence plusieurs

liquide de l'air joursen

(3> se dissoudre, pressions sant rant au moins 3oo compltement, et cela en mercure sous des

de 200

8 ou pendant cet espace de temps. Le phnomne est particulirement trs-fluides.

atmosphres, produites la dilatation du to degrs facile

dtruit d-

produire

avec les liquides ques difficults. fines, tantt lumineuses.

L'acide

Le gaz se dgage bulles en une o deux

sulfuriquc offre queltantt en nuage de bulles plus ou moins voli la lenteur plus les bulles

Le mode

du refroidissement sont fines

de dgagement parait il est' prolong, plus rpandues. de soude et l'eau que que sacre,

et uniformment la lessive

'Quelques

notamment refroidis

liquides, tre peuvent deux

vers zro sans jusque Il y a dans les observations choses bien distinctes i. Une sursaturation du

le gaz reparaisse. je viens d'exposer le gaz

sous l'influence par le choc de cet ordre 2. effet, Un un

de la pression, ou les vibrations de faits. de dilatation avant

liquide par sursaturation on

produite qui se dtriri a de nombreux exemples du liquide; remplit en

tat instant

force

celui-ci,

la vibration, aprs

un instant le gaz occupe ce volume est le mme

conjointement

le volume que avec lui, et

dilat qu'occupait le liquide par de 8 to degrs et davantage. une lvation de temprature rsultant de la Cet e dilatation force n'est pas une illusion diminution rieure minution de capacit la seulement, de volume du tube soumis, sa surface car n'est extla diqu'une un de-

pression

fraction trs-petite dans gr d'lvation doit pas non

produite de la dilatation

atmosphrique cause par cette

produite quantit liquide, pour une

du gaz dans le liquide car la par de gaz est trs-petite relativement au volume du la dilatation de celui-ci correspond puisqu'elle dizaine de degrs, et de plufr le liquide occupe,

plus la dissolution

du liquide pour sa temprature. Le phnomne ne la variation de densit tre attribu

U) le mme je l'ai dit, avant la vibration, prcisment volume que le liquide et le gaz runis occupent aprs. La variation de densit ainsi produite est norme pour l'eau elle est gale de son volume 18 degrs; pour l'alcool etc. Un semblable. effet, pour se & pour l'ther . en sens contraire, produire exigerait une pression d'envirou 5o atmosphres C'est pour l'eau, i5o pour l'ther. donc l un phnomne de dilatation force des liquidos, comme le prouve la varit des phnomne trs-gnral sur lesquels j'ai opr. Il accompagne vraisemliquides blablement toutes les sursaturations, mais des degrs et dans des sens variables, sans pouvoir fyve toujours mis en vidence. D'aprs le conseil de M. Begoault j'ai cherch sparer les deux faits et produire la dilatation force du liquide dans le vide. Voici l'appareil que j'ai employ afin de remplir compltement les tubes avec des liquides rigoureusement purgs d'air, Pl. II (i). Je prends une fiole de t litre, je la remplis aux trois quarts de liquide. Dans le bouchon s'engagent deux tubes, l'un deux courbures dont le bout extrieur s'ouvre dans un ballon condenseur sous unecouebe du mme liquide. L'autre tube-, droit et trs-court, reoit la pointe d'un tube de verre pais, ferm par un bout et effil de l'autre de faon donner une longueur de 60 80 centimtres sa pointe, laquelle est recourbe vers son milieu et descend jusqu'au fond du liquide contenu dans la fiole. On remplit de liquide le rservoir et la partie capillaire en y dilatant l'air, faisant bouillir le liquide rentr par refroidissement et chassant les dernires bulles d'air par la dilatation de la substance. Cela fait, on place un peu de coton dans te tube par lequel la poi nte comme

(1)

A, B, C,

tube il fiole o ballon

exprience; l'on produit l'obullilion condenseur.

effile gch

quide lition, dans le tube exprience. Pour produire cette distillation sans explosion, on chaulFe dans le tube le liquide tout entier jusqu'au voisinage de son point d'bullition normal, puis on surchauffe seulement la partie capillaire son point de jonction a,vec le rservoir; commence en ce point, en prieuredu liquide. On n'a naire aasea faibles, On rpte et l'on continue 1 vaporisation chauffa^ toujours la couche suainsi que des soubresauts d'ordicette opration six huit fois, de quart d'heure en quart d'heure, sans que jamais l'bullition s arrte dans la fiole. On laisse enfin refroidir le liquide dans le tube exprience, dont on abaisse par la vaporisation de quelques gouttes d'ther la temprature au-dessous de celle de l'atmosphre. On fait alors bouillir le liquide dans un point de la partie effile, que l'on tire et ferme la lampe en la chauffant le moins possible et dans les plus troites limites si 'ta^substance offre quelques chances de dcomposition par la chaleur. J'ai rempli ainsi des tubes d'eau et d'tber, et j'ai vu se de la dilatation force. Il est peu reproduire le phnomne mais extrmement notable avec l'ther, marqu avec l'eau plus peut-tre qu'en prsence de l'air. Le tube eau, quanti n'a prsent absoluj'ai cass sa pointe sous le mercure, ment aucune trace de gaz le vide qui se trouvait sa partie Une butte d'air que suprieure s'est vanoui subitement. j'y ai fait alors rentrer ne s'est pas dissoute sensiblement en quelques minutes. Dans le tube ther, les premires bulles d'air ainsi rentres ont disparu presque instantanment. Le phnomne se produit donc dans le vide aussi bien de la sursaturation. Cette que dans l'air, et est indpendant permanence de la densit des liquides dans un intervalle de B. t..

(5) plonge dans la fiole, et l'on coule sur le coton du pltre avec de l'eau. Quand le pltre a pris on chauffe le lide la fiole, on le maintient deux trois heures en bultout le liquide contenu puis on chasse par l'buliition

(6) me parait due l'adhtemprature plus ou moins notable sion du verre et du liquide c'est une force qui s'oppose n la division de ce dernier, et qui ne peut tre dtruite que de l'attraction molculaire du liquide par l'augmentation augmentation pour lui-mme, produite sous l'influence du refroidissement.
H^MMVt t%*v*t M^t\WH% **

Sor ud prcd simpleet sans dauger ponrdmunlrerla liqufaction des gat et relie de l'acide carbonique en particulier
PAR M. Marcbiu Licenci. BERTHELOT,

Dans

ces

derniers des et

la liqufaction refroidissement

temps gaz. On

la par M. Faraday, qui a fait les premires ce sujet, et presque les autres, toutes en enfermant substances dans un tube de verre

de beaucoup occup a cherch l'obtenir par le seuls ou combins. pression, Atpriences produisait compltement dcisives la pression clos les

on

s'est

dgager le gaz liqufier: celui-ci se propres mesure lui-mme comprimait qu'il se dveloppait. C'est sur le mme fond de Thilorier. principe qu'est l'appareil les gaz, tant au moyen de pompes comprim d'azote en grande (protoxyde liquide, prpar quantit par M. M altrer) d'aqu'avec la presse hydraulique employe M- Pouilleta a t ainsi jusqu' iou atmobord par Perkins. mais ici la clture absolue des sphres; ficile obtenir, et s'oppose l'emploi considrables. M. Aim, aprs Perkins au fond de nomnes eu l'ide la mer, et ainsi produits de placer dans obtint demeurent une partie a3o vases est trs-difplus de pressions plongea On a encore

1 (

atmosphres fort incertains. des tubes

les gaz les ph-

Pvy a le gaz, dans

(7) une index autre un liquide trs-volatil, puis de porter l mme de M. Pelouze, liquide avec les deux|par l'bullition. -le liquide -dans des expriences son rservoir plein d'hybouillante sparant un

de mercure, d'aprs au laboratoire

Thilorier, faites acide drogne

principe,

carbonique

joignit un tube de verre

le rservoir dans l'eau puis il plongea A ce moment, le gaz fut rduit ,-j^ de son volume initial. filtra travers le tube\3efer. le mercure d'index qui servait Ces divers

limits sont tous plus ou moins quant procds la pression, et tous fort-dangereux. d'autres Pour sans pril des pressions produire n'ayant limites ployer rence par les dans leurs surla compress, nli t de l'eau deux boules n'unies Ces savants d'eau par un remplirent le milieu, tube puis capillaire dont un index d'air occupait afin de ils chaulrent l'une des boules et y dilatrent l'eau indique recherches comprimer, dans t'autre. liqufaction comment par l'intermdiaire J'ai cru pouvoir de l'acide carbonique de l'air, appliquer et des le que une celles mthode de la rsistance des vases, pens emde Floacadmiciens j'ai

contenu liquide la ce procd autres gaz. Voici d'une grande

j'opre je prends des tubes de verre leur canal intrieur; relativement paisseur, fermer de mercure par un bout, remplir pur, d'air; puis effiler d faon rendre extrmit sans diminuer ouverte, seur et le diamtre tout fait le rapport

je les fais sec et prive leur capillaire entre l'pais-

intrieur', fig. ij PI. II. le tube dans un bain d'eau sa pointe ouAlors je chauffe verte engage du gaz que je veux compridans un courant mer. Le mercure Quand se dilate, une du tube. la temprature le tube jusqu' o, par exemple, je refroidis graduellement le mercure se contracte et le gaz reprend la place du liquide Je retire alors la pointe du courant sorti par la dilatation. et je la ferme aussitt en l'tirant quelques gazeux, millimtres do son ouverture. Le tube ainsi charg est replac ne tarde pas sortir partie 5o degrs du bain a atteint

(8) aa rznyw dans le bain, dont nn on nnnfa. porte de nouveau la temprature 5o degrs, puis graduellement au-dessus, et Toi observe l'tat du gaz dans la partie capillaire place en dehors du bain la temprature ambiante.

Vqicj h diipwjtiQi complte

de l'appareil

Jig.

4. flacon renfermant dit marbre sur lequel on verse de l'acide l'aide d'un entonnoir effil, ce qui chlorhydrique permet d'viter la rentre de l'air; B. Dissolution de carbonate de potasse C. Acide sulfurique concentr; P. Tube en tJ rempli de pierre popce imprgne d'une dissolution concentre de carbonate de potasse; E. Ponce imbibe d'acide sulfurique; F. Tube d'o le gaz se l tube ce la pointe du Ii dgage par du tube F, et tube exprience p s'ouvre d^ns l'intrieur y est fixe, ainsi que le tube ce avec un peu de cire molle; G. mm manchon o le tube TT est chauff l'aide d'un courant d'eau produit par les siphons ss, s' s. On fait marcher le. gaz une heure L'opratipn dure en tout trois quatre Six millimtres cubes de gis ammouiac le bain tant la temprature mme o rempli de mercure, se sont condenss avant de chauffer.

heures. ainsi comprims, le tube ouvert tait en un liquide nettement visible la loupe, et que le moindre refroidisse* ment du bain faisait disparatre. Un tube de verre vert, rempli d'acide sulfurique concentr exempt de composs nitieux, a t refroidi de 5o i5 degrs dans un courant de chlore sec ferm, puis chauff de nouveau. Un peu avant 5o degrs, le gaz s'est liqufi; il y restait une bulle d'air. Cent millimtres cubes d'acide carbonique dans un tube plein de merpure 5o degrs, se liqufient 55 degrs, sinon temprature du bain, si le tube est trs-pais,

sur la pointe quelques t>9 aegi-s ^au-dessous, a t rpte un grand gouttes d'ther). La liqufaction nombre de fois ( une en prsence de M. Pelouze ) et le gaz renouvel plusieurs reprises elle a toujours t totale. Les deux liquides, mercure et acide carbonique, arrivent au contact sans qu'il y ait trace de gaz trangers. Cette exprience est parfaitement visible l'oeil nu le liquide occuSon bullition pait une longueur de i5 16 millimtres. est estrntesurtout, au moment o le bain se refroidit, ment nette. La partie qui contenait Je gaz liquide, produit quand le bain tait 55 degrs a t porte 100 degrs, le tube tant chauff 58 degrs. A ce moment, de la pression, le liquide occupait malgr l'augmentation un volume double ou triple de celui qu'il avait la temprature sans prsenter la moindre trace de vaCette norme dilatabilit de l'acide porisation partielle. carbonique liquide a dj t signale par Thilorier. Ces expriences n'offrent aucun danger la seule prcaution prendre est de faire bien effiler les tubes dans les ordinaire, conditions alors ils se fendent toujours dans la ce qui se fait sans aupartie largie remplie de mercure, cune projection ni explosion. 11 est d'ailleurs prudent de ne regarder la partie contenant le gaz, seul point explosif, susdites; qu' travers une plaque de verre ou une large loupe faible Cette mthode fournit un moyen facile pour grossissement. dmontrer en petit la liqufaction des gaz. Des tubes baroet l'emploi d'acide sulfurique dfaut mtriques trs-forts, de mercure, suffisent parfaitement. L'emploi du microscope gaz permettrait de montrer ces phnomnes dans un amphithtre, J'ai essay d'appliquer cette mthode aux gaz qui n'ont pu encore tre liqufis. A cet effet, j'ai rempli trois tubes, l'un de bioxyde d'azote, le second d'oxyde de carbone, le dernier d'oxygne les tubes taient pleins de mercure 5o degrs. Le bain port 60 degrs, le premier s'est fendu;

(9) ~) en versant

( <> ) les'deux autres 70 degrs La rupture s'est du bain. selon aucune trace de il n'y avait faite en des points variables, Elle a toujours eu lieu., comme

liqufaction. une fois en dehors la thorie lindre. Les

t'indique,

d'crasement rieur du tube

parois de la couche oxygne

un plan passant par l'axe du cyintrieures ne prsentaient trace aucune Le diamtre extsuperficielle. tait de 40 millimtres, le diamtre 3. Ces tubes taient faits eu

intrieur cristal MM.

de 3 millimtres. violet de Clichy. Wertbeim 3" srie, de cristal

les limites trouves par D'aprs de Chimie et Chevandier et de (jnnutes tome XIX),

Physique, espce fendre

que par rsultat un peu incertain et le recuit soign de la Peut-tre en

de cette pour la rsistance la rupture, le tube prcit n'a pu se une pression d'environ 780 atmosphres, malgr matire. l'homognit apparente

des tubes de verre vert assez employant de pousser tes pressions l'crapais pour permettre jusqu' sement du verre, surtout avec le concours d'un refroidissement par d'acide nergique, cette mthode. obtiendrait-on Une solide, des rsultats je me nouveaux suis servi fois seulement,

carbonique la pointe du tube de

empchait trop voisin

du l'obligeance de M. Deleuil se recouvrit d'une couche de glace qui voir son intrieur. D plus le mercure fit bouchon et dtermina l'explosion des peutdans

se congela de cette

de la pointe. Si l'insuccs

mthode,

indfinies,' pressions presque tre en conclure, comme M. Faraday l'a son dernier Mmoire sur cette question, seule tions ne peut produire de temprature. l'tudedes dans on la

d'obtenir permet se continue, il faudrait qui dj

indiqu que la pression

claircirpar liquides crit totale-dans

la liqufaction dans certaines condiC'est une question que l'on pourrait on ls introduirait t gaz dj liqufis; de l'appareil que j'ai d-

pointe capillaire lverait la temprature un espace plus'ou

du gaz jusqu' disparition moins resserr, on dimipuis

ii

iiuerait cet espace par la dilatation du mercure. Ou bien, co qui est l'hypothse la plus probable dans cet ordre d'ides, au voisinage de la densit du gaz liquide, la pression crotrait avec une extrme rapidit; la densit, qui en est1t varierait comme l'ordonne fonction, d'une courbe tendant vers son asymptote. Ou bien, peut-tre le gaz pourrait tre rduit un volume plus petit que celui qu'il occupe l'tat liquide.

PABIS.

IHPBIMEBIE rue du Jardinet,

DIS

BACHELIER la.

ACTION DE LA CHALEUR ROUGI SIR ACTIQUE;i PAR H.

Prptntaur

L'ALCOOL ET SUR L'ACIDE

Marckiur
de Chimie

BERTHELOT,
su ColWge Uo France.

Mmoire prcsonlc PAcndmio des Sciences, La distillation valent spciales lev

io ig aofii i35i. n quiles unes

au rouge des matires organiques des substances de deux ordres produit

chaque les autres espce de matire dcompose, communes au plus grand nombre. Les dernires se trouvent surtout en abondance dans le goudron de houille ce sont la naphtaline, la benzine, l'acide phnique, etc.; elles sont, l'acide et par les diaccompagnes par actique vers carbures isomres ou non du gaz olfiant. Ces subil s'agit gnrales de paraissent quand matires J'ai pens qu'il pouvait complexes; y avoir quelque les rechercher dans les produits importance fournis au des de formule de poids rouge par vapeurs atosimple, Cette recherche alors un intrt mique peu lev. prsente tout particulier en effet, les formules de ces matires pysont des formules leur rognes est complexes; quivalent assez lev; il est donc curieux, ce me semble, de vrifier pyrogiies si la distillation donne naispeu compliques sance ces mmes Une loi simple de drivation produits. ne saurait dans ce cas en la formation. expliquer actique. la entrevue et Dj naphtaline, par Prestley par Vaudans la distillation de l'alcool, a t quelin indique par Saussure d'une manire dans cette positive dcomposition M. Thenard s'est aussi occup de l'tude du produit cristallin fourni le premier, par l'alcool. Reichenbach, a dla matire cristalline obtenue dans sign ces conditions comme avec la naphtaline. M. Rognault identique a signal ce dans la galement de la liqueur des corps dcomposition Hollandais par la chaux. B 1 J'ai choisi pour cette tude l 'alcool et l'acide de substances stances

r,v^; 1. J'ai fait

( Dcomposition

) <) de l'alcool.

1S0 grammes d'alcool 4 degrs passer environ un tube de porcelaine de pierre et travers rempli pouce de 4 5 dcimtres. chauff au rouge vif sur une longueur Les produits froidis. L'un contact de l'acide ractifs. L'opration corps suivants Naphtaline. condenses des temprature plus i". termine, j'ai constat la production refroidi volatiles elles offrent des des taient dirigs nitreuses fumant; dans dispos avec les une de les srie faon de de flacons retout de ces vases, vapeurs nitrique viter

bouchons, l'eau

contenait et divers

autres,

flacon Dans le second lamelles incolores, minces, dans un tube ferm

se sont la att

ordinaire

de la naphtaline entre et fondent haut point l'odeur ne. laissent, Ces caractres je crois, aucun j5 et 8o degrs. de la naphtaline. Ce point d'ailleurs doute sur la production a dj t constat. a0. Benzine.-L'acide devenu vert prcipite nitrique, il exhale, ainsi que les cinq ou six flacons laveurs d'amandes une forte odeur amres. Cette odeur r celle de la nitrobenzine. du

par l'eau; conscutifs, est, Si telle

on le sait,

on doit pouodorant, principe avec ce principe. Voici la marche de l'aniline voir prparer et la recherche dans la production de cet que j'ai suivie l'acide tendu de 3 4 fois son volume alcali d'eau, je est la nature recueille dans ainsi prcipite, je la redissous au bain-marie. J'obtiens un peu d'ther, et j'vapore d'une un mlange matire solide cristalline et d'un rougetre amres. rpandant Le tout est une repris odeur prononce d'aun par un peu d'alcool, d'acide et quelques gouttes chlorhydrique, de M. Hoffmann. naissant L'hydrogne on le sait, rduire les corps ni trs et les sur un filtre la matire

liquide mandes

de zinc fragment selon la mthode ainsi obtenu doit,

(3) Le dgagement correspondants. de gaz termin, la liqueur est devenue trs-fonce; je l'tends d'eau et j'y un peu ajoute d'ammoniaque jusqu' de zinc prcipite. La liqueur filtre est apparition d'oxyde incolore et offre l'odeur de l'aniline; presque trs-lgrement chaux, acidule, elle prsente, violette l'odeur par l'addition caractristique et les proprits du chlorure de la coloration savoir de l'aniline. de la nitrotransformer en alcalodes

Ces faits, benzine, sence l'alcool. La matire tre suffit cette de la

de l'aniline, tablissent la prpuis la production de la benzine dans les produits de de dcomposition solide naphtaline du qui la nitrobenzine dmontrer ce

accompagne nitre; pour

parait il A al-

de produire fin, on met

naphtalidam avec cette part une de la dissolution portion

fait, matire.

des corps nitrs, et on l'attaque l'bullition coolique par le Filsuif hydrate d'ammoniaque jusqu' dpt de soufre. sature elle possde tre, l'odeur ftide du par un acide, L'autre de la liqueur, celle que l'on naphtalidam. partie traite offre d'ailleurs ce par l'hydrogne naissant, aprs le dichrosme traitement aux solutions tendues particulier de cet alcalode. La teinte fonce acquise par la liqueur parait due ce corps, si promptement altrable l'air. C'est sans doute en le prcipitant en majeure partie que l'addition d'eau, la dcoloration. puis d'ammoniaque, produit On a une nouvelle de l'existence de la naphtaline preuve dans ces diverses indications et colo(odeur, dichrosme ration aux solutions de naphtalidam; propres prsence d'une matire solide dans les produits nitrs). 3. Acide pknique. La naphtaline dpose dans Jes flacons est souille d'une huile bruntre premiers et accompagne quide et soij dans notable d'un quantit liquide est dcant, et l'on dissout dans l'ther huile. une Par l'vaporation la naphtaline spontane disparait d'une Ce liaqueux. la naphtaline de la solution

capsule,

compltement. t.

(4) L'huile marie, Cette trait former por qui reste aprs addition le rsidu l'acide est reprise addition d'un a pour but par J'acide phnique par l'ther et vapore au bainmorceau de soude. J'ai phnique. afin de trans-

trs-petit de fixer l'acide

sec, j'ai presque Le liquide encore acide ainsi puis filtr. une saveur amre, et donne avec le nitrate prcipit augmentant potasse. De plus, et dessche jaune par cristallin, une

fumant nitrique en acide picrique. Aprs avoi r vaun peu d'eau, fait bouillir, ajout obtenu de possde un potasse et de

insoluble dans J'eau, presque addition d'alcool c'est du picrate

le liquide dcant des flacons aqueux attaque la peau; il m'a paru prsenter avec un copeau de sapin dans l'acide tremp sch, chlorhydrique, puis une coloration bleutre ce. peut-tre un peu douteuse; mme cide liquide picrique. fournit Ce galement sont l trois de l'apar l'acide nitrique ractions l'acide propres

phnique. Il existe de distillation

donc, de

d'aprs l'alcool,

ces expriences, dans les produits une huile de mme vo~ volatile, qu'elle accompagne dans l'eau attaquant constamment, l'piderme,

la naphtaline latilitque soluble dans l'ther et retenue

et donnant avec l'acide de par la soude, nitrique l'acide Ces trois caractres me paraissent picrique. indiquer la prsence de l'acide phnique. (?) et aldhyde. actique L'eau du premier flacon est fortement sans doute acide, par l'acide actique. Sature elle produit l'air une rsine par un excs d'alcali, 4. odeur tion du de caramel; de la distillapremiers produits traits bouilalcalin, par l'acide nitrique de J'acide ces deux caractres actique du tube de l'origine odeur semble d'aldhyde indiquer l'un des premiers del dproduits plus, De les Acide

lant, sont ceux

liquide fournissent

porcelaine, cette substance composition.

de l'aldhyde. une forte comme

(5)

5 nues

oJatiros

e dw erses.

n'Aut.o. I) autres

tit.hll!

substances distillatiou.

moins

con-

naissance prennent a. Ainsi les derniers de charbon, porcelaine, matire est et

dans

cette

fragments

couverts tube Cette de

l'allonge retiennent soluble dans

de pierre pouce, courbe conscutive une l'ther, Ces substance qu'elle

tout au

jauntre. en colore rede

bleujaune avec reflet dichroque trouvent daus les derniers produits houille. b. Dans le traitement (acide insoluble

se proprits volatils du goudron adhrente produit odeur odeur

naphtaline rougetre, trs-marque; tificiel) diverses ont

de l'huile nitrique se forme un phnique), dans l'eau et dou d'une cette l'huile

la brun-

de musc

des matires t obtenues huiles

possdant eu attaquant empyreumatiques de potasse

(musc arde siiccin et l'acide ni-

autres

par

trique. c. Au sein

d'une

solution

dans l'appareil condensateur, nitrique ti t trs.notable de t gramme) (plus et comme d'odeur ftide rougetre, cette odeur dans les huiles un mlange parait Par l'acide nitrique, dore, plte 6". une cristallin, ce dernier Gaz. odeur solide

avant l'acide place s'est dpose en quanune substance jauneJ'ai Cette l'un retrouv matire

alliace.

de l'espril-de-bois. de deux produits, dont Ile donne un

prouvant fait indique Les gaz

corps 60 degrs une fusion encore un mlange. cette

est liquide. nitr inofixe, incom-

forte

dans produits de mare; ils tiennent blanche,

raction

ont

matire pration. diverses un tiers

puis Ces gaz sont un mlange peu prs constant aux Ils renferment de l'exprience. environ poques une petite de gaz olant, quantit d'hydrogne

d'abord

en suspension une jaune la fin de l'o-

et probablemnt et d'oxyde de carbone, du gaz des marais. des deux il suffit Pour constater la prsence premiers gaz, de chlore la lumire de sursaturer le mlange diffuse, puis la lumire solaire. On opre sur l'eau sale. L'oxyde

(6)
rsister gaz combustible qui paraisse En effet, j'ai pu constater dans ces conditions. la solubilit et du rsidu dans le protochlorure de cuivre ammoniacal, je n'ai pendant d'autre pas trouv qu'il y et formation du chlore. l'action Dans cette d'acide action carbonique se produit, de de carbone est le seul

une grande part, ce qui caractrise carbone, Telles sont les substances dcomposition. chacune d'elles, soudre. En eflet Quant c'est

de sesquiclilorure quantit le gaz olfiant. pu observer la quantit que je ne de dans relative saurais

que j'ai dterminer problme un systme

cette de r-

un

malgr

dont plusieurs refroidis laveurs, a l'aspect d'une fume. Recueilli tifs, le gaz qui se dgage dans des flacons, il n'y dpose qu'au mibout de quelques nutes la matire solide qu'il tient en suspension. II. J'ai Dcomposition dans une de cornue l'acide actique.

flacons quatorze racet contenant divers

33o grammes d'actate de suffisante d'acide sulfucristallis, plomb puis une quantit au bain de sable jusqu' ce que la masse rique, et j'ai distill noircir. Dans cette opration, la plus grande comment le tube de porcelaine de l'acide traverse partie actique sans altration. Ce fait a dj t signal par Trommsdorf*. i. La naphtaline ne s'est condense que dans un tube en U refroidi de l'appareil son aspect plac l'extrmit et son 2. mme l'alcool, jaune, liqueur phhiqiie. liquide 3. sateur odeur Elle permettent est salie par une ne pas de la mconnatre. huile bruntre soumise qui au

introduit

traitement

avec analogue que le produit prpar a fourni des traces de picrate de potasse (prcipit de potasse dans une amer, engendr par le nitrate faiblement On condens acide). le retrouve dans Ces caractres aussi en petite indiquent quantit flacons. l'appareil recueilli l'acide dans le

les deux

Benzine. prcipite par

L'acide l'eau

premiers de nitrique ce prcipit,

condensur un

(7). une odeur filtre, prsente coloration caractristique peu prononce. quoique nitre La naphtaline d'amandes marque de l'aniline s'est amres. manifeste, La

la nitroaccompagner des corps nitrs, car la solution traite benzine, alcoolique le zinc', dans le cas de l'alcool, fortecomme s'tait, par et l'ammoment colore, et, aprs dcoloration par l'eau elle possdait le dichrosme des liqueurs tendues niaque, du haphtalidatn. contenant 4. Actone. Le liquide des deux premiers flacons, d'acide a t disform liquide principalement actique, La partie volatile est sature till au bain-marie. par le au bain-marie. carJSonate de soude et redistille Elle fournit t grammes quelques tone. La formation d'ailleurs ne contient. l'acide 5. a. nitrique Matires L'allonge ne m'a Produit tablie pas d'un liquide de ce corps, qui m'a paru tre de l'acdans ces conditions, a t et Liebig. Ce liquide mais le traitement par odeur de musc prononce. tube de conporcelaine dont la solution

Il y a donc parait encore

de la benzine.

Pelouze par MM. trace de benzine, y dveloppe diverses et l'extrmit solide une

du

tiennent thre b. Etc. 6. l'alcool, Les

une matire

blanc-jauntre,

pas paru musqu

dichroque; signal plus haut;

matique La difficult stances

de mare gaz ont la mme odeur que ceux de mais cette. odeur est ici plus nettement empyreuils contiennent de l'acide carbonique. que l'on dans condenser les subprouve pour un courant se manifeste gazeux,

volatilises

l'acide ici par un fait curieux: se retrouve actique jusque dans le liquide condens avec la naphtaline dans le tube en U. Il a cependant un flacon refroidi et sept flatravers cons laveurs, dont un potasse celle-ci tait reste fortement Il tube alcaline rsulte rouge la fin de l'opration. de ces faits que, par la distillation de substances quivalent peu travers lev, un

comme

(8)

l'alcool

d'acide

si stables, si peu altd'hydrogne rables par la chaleur, dans la distillation que nous obtenons des inatires de la bouille, des huiles complexes, grasses, Ces substances donc tre des propar exemple. paraissent duits constants toute distillation essentiekjde aurouged'une substance nit organique non azote. d'une 'C'est en vertu d'une affiparticulire, se dveloppent molculaire formule

actique, et ces mmes

se produisent substances

ces mmes

carbures

par une loi de drivation mule de la matire Leur prsence dcompose. n'implique d'ailleurs dans tous les l'identit, de ces distillapas cas, tions c'est ainsi que la dcomposition, de l'acide actique nous offrent une physionomie et celle de l'alcool toute diffrente. Ce sont des produits essentiels, mais non des produits dominants. relative l'acide actique L'exprience conclusion toute particulire c'est que amne encore

que lie d'ordinaire

complication ces produits. Leur

spciale,

ne parat pas avec la forsimple

une de ces

la synthse

c'est--dire la reproduction moues substances, thorique de la naphtaline, de la benzine et de l'acide probablement en partant des corps simples qui les put-nique, constituent, doit tre comme un fait accompli. regarde En effet, on les obtient au moyen de l'acide or on peut actique faire Taridc de toutes pices aujourd'hui actique par pinn'eu citer sieurs procds pour qu'un seul (et ce procd avoir t suivi parat exprimentalement jusqu'au bout) connaitla on raction Kolbe au moyen de laquelle M. passe du sulfure au chlorure de carbone, chloracpuis l'acide trait tique. On sait d'ailleurs que ce dernier, par l'amalgame mains de potassium, a reproduit de M. MeUens. des Annales /le l'acide actique entre les

(Extrait

Chimie

et

dePhys.,

3" srie,

t. XXXIII.)

PARIS.

IMPRIMERIE me du Joidinol

iSE i.

ACURUEB

SUR

LEBICBLORHVDRATiS D1G DE TBEDEMIIINE: 1

Pas Prparateur M. Mabciuik de Chimie BERTHELOT, an Collge de France.

Mmoire

prtsonl

l'AcuiliMiiie

tien Sciences,

le

iS novembre

i8f>a.

L'essence la mme plupart chimiques. cristallis, hydriques point de deux thine

de trbenthine

composition de leurs proprits Toutes toutes deux deux

elles

possdera la fois par la et par leurs affinits physiques donnent naissance un hydrate se ressemblent des combinaisons et c'est chlorl jusqu'ici au fondamentale de ces de trbengazeux,

et l'essence

de citron

fournissent Seulement, la diffrence produit l'acide

cristallises. vue chimique, le compos sature

carbures, directement i

par l'essence chlorhydrique

pour i quivalent d'essence, c'est un monochlorhydrate, C0 H". HCI; tandis que le comde citron renferme pos produit par l'essence a quivalents i d'acide c'est un pour quivalent d'essence, bichlorhyCMHU. 2HCI. D'o l'on a conclu l'essence drate, de que citron de saturation double de celle de possde une capacit quivalent l'essence Cette conditions on obtient de trbenthine. diffrence de le aHCl, et celui la plus en pas essentielle saturation de l'essence souvent tout le n'est si l'on change de trbenthine, les

renferme

par d'acide

C*Ht8. citron d'essence

semblable Deville

bichlorhydrate cristallis, celui de l'essence de a prpar avec t'hydrate abon1

que M. de trbenthine. qui fournit

Le procd
B.

ces cristaux

en plus grande

(*) lance ture couche est Je suivant d'acide On prpare une solution aqueuse sa surface saune

on chlorhydrique; de trbenthine d'essence et l'on semaine, cette s'est abandonne on agite

dpose de quelques dans et

millimtres ferm. de l'on mois et

d'paisseur, une Aprs temps l'essence cristaux 44 du degrs, autre

le tout vivement Au

un flacon

rpte

bout d'un agitation. de cristaux minces remplie l'aspect, mot, d'essence l'odeur, les diverses la

environ, nacrs. Ces de 4a

possdent et, en un

fusibilit

de bichlorhydrate rotatoire. plus de pouvoir Aprs tement comprims, je les ai analyss. I. of,ag65 de matire ont fourni o,6o65 et 0,24o d'eau. II. ow,3a5 fait, de matire ont fourni o,433

proprits physiques citron. Ils n'ont pas non les avoir goutts et for-

d'acide

carbonique

de chlorure

d'argent.

Ce qui

en centimes Cl: C. H. 33,0 55,8 gto CwH'.aHCl

La formule .exige exige Ct. C. H. au sein liquide duquel abandonn l'air libre dans nouvelle nment nitrique proportion. du camphre fumant (i). Le

33,98 57,41 8,61 ces cristaux une capsule, se sont en forms 1 fournit une

Ce liquide d'ailleurs simultacontient artificiel que l'on peut isoler par l'acide

(i)'ol souvent eu recours l'acide nitrique fumant pour isoler le camphre artificiel contenu dans un liquide. Co compos, on effet, osl a peine attaqu par l'acide nitrique qui dtruit compte1teraont tous le autres chlorhydrates. On opredans une cornue lubule l'attaque est trs-vive le camphre artificiel so sublime dans le col et dans te rcipient.

(3) L'essence de change en une d'un peu de liquide. On peut encore d'essence l'essence soumise au mme se citron, traitement, masse cristalline de bichlorhydrate imprgn le

cristalliactique et de saturer cette dissolution sable, par l'acide chlorhy. on prcipite gazeux. termine, drique L'opration par l'eau. Dans les trois cas, on obtient un compos Ce liquide. liquide, naissance, hydrate sec dans Aprs abandonn dans en quelques au bout d'une la capsule. avoir prpar l'air capsule 1 des cristaux heures, ce compos semaine, avec l'essence de une donne libre, de bichlorreste seul et

autreruent prparer de trbenthine. Il suffit, pour dans l'alcool, l'ther ou l'acide

bichlorhydrate cela, de dissoudre

trbenthine

du

cherch obtenir avec l'essence bichlorhydrate, j'ai de citron du monochtorhydrate ou camphre artificiel. Ce souvent en petite dans compos semble se trouver quantit les liquides le bichlorhydrate d'essence qui accompagnent de citron ces liquides, en effet, conaprs la saturation tiennent un peu moins de chlore que ce compos d'aprs toutes les analyses. vu de plus que l'acide fuJ'ai nitrique mant y accuse tallinesemblableau dissoute quelquefois des traces d'une matire crisartificiel. En saturant l'essence camphre soit dans l'acide actique, soit dans l'alcool puis traitant par l'acide d'une dcigrammes sans dcomposition, fusible l'odeur, la tnacit, nitrique, substance aula

de citron

ml d'acide

sulfurique,

j'ai obtenu parfois chlore cristalline, dessus de ioo

quelques volatile

cristallisation, Cette substance

degrs, possdant les divers caractres se combine de mme

du camphre artificiel. avec le bichlorhydrate

en le liqufiant. Sa prparation est difficile, car elle parait se produire en faible maseulement et d'une proportion nire accidentelle; de plus, les vapeurs nitreuses en tranent presque en totalit ces cristaux minemment sublimables.

(4)
Je i) ai pu les obtenir d'utte manire rgulire ni en quanti l suffisante pour les analyser. Tandis que l'essence de citron parait minemment apte produire du bichlorhydrate et donne presque constamment naissance ce compos, il existe un carbure isomre au contraire du camphre artificiel dans presqui produit, Ce corps, c'est le camphne, que toutes les circonstances. carbure inactif obtenu en dcomposant par la chaux l de trbenthine. artificiel d'essence Tandis que camphre l'action de l'acide fumant transforme l'essence ehlorbydrique de trbenthine en bichlorhydrate au bout de quelques semaines, le camphne, par cette action, se change en moins d'une heure eu camphre artificiel imprgn d'un peu de liquide. Le camphne semble donc avoir retenu quelque chose du groupement dont il drive, et tendre de prfrence re. former un groupement pareil, au moins en tant que compos chimique (i). Les deux composs, CwHu.HClet ne CH'.aHCl, sont pas les seules combinaisons d'essence de trbenthine et d'acide chlorhydrique que l'on puisse obtenir; en effet, le liquide form en saturant l'essence pralablement dissoute soit dans l'acide actique, soit dans l'alcool, ce liquide, disdfinie: c'est un je, prsente une composition chlorhydrate 3C" H'. aHCl. En diverses sesquicarbur, effet, prparations le fournissent avec cette composition constante. 1. Liquide fourni par l'essence de trbenthine franaise dissoute dans l'alcool, sature puis par l'acide chlorhydrique.
Do mme quo los curbures le camphne naturels, donne naissance l'hydrate l'ai constate. Jo n'ai cristallise, commoje pu russir obtenir carbure froid au moyen de la plie. J'nl sur agi avec 4o lments solution de camphre alcoolique artificiel rendue conductrice par de la tasse. seiie heures de courant, Aprs quinze la dcomposition tait i> fait nulle. (il

& de ce une potout

(5) i,b8a II. do matire fourni l'alcool, ont donn 1,121 de chlorure de trbenthine d'argent. anglaise

Liquide dissoute dans o<r,6i75 III.

par l'essence etc. ont donn

de matire

o ,64 i de chlorure

d'argent. fran-

de trbenthine fourni Liquide par l'essence etc. dans l'acide actique cristallisable, aise dissoute o',384 Ce qui de matire fait, CI. La formule 3C'OUO.2 HCI 3C"H'.aHCI exige 0' CI. Cl Ces divers pice, d'essence de deux seule liquides cubbe, sont-ils 25,5 s5,5 ont donn o, 3775 de chlorure

d'argent.

en centimes 1. a5,6 11. a5,7 m. a4,3

3 C10 H". ou

des composs d'une uniques, au chlorhydrate 2 HO, semblables bien rsultent-ils de l'union des

chlorhydrates C"H\ faits

fondamentaux H CI) ? hypothse

2 (3 Divers

2 H Cl ) = C H. 2 H Cl + a (C H'. me paraissent l'air libre, rendre la dernire

trs-probable i. Abandonns

C'H1'. aHCl, chlorltydrate, U est probable dans la capsule. de la formule monochlorhydrate l'autre

ces liquides qui finit par qu'il ci-dessus,

du bidposent rester seul et sec que le volatil que et

prexiste, plus

du compos, a disparu le premier. partie chauffe ioo degrs a". La potasse avec ces alcoolique, les attaque mme un mais, liquides, rapidement; aprs de trente quarante heures en vase clos, elle n'en contact dcompose pltement camphre isolment, qu'une partie. bichlorhydrate en quelques heures, monochlorhydrate prs indcomposs Or le pur tandis est comque le

dcompos artificiel et restent

le

peu

liquide, pris dans ces ron-

(6) ditions. dans Nous l'action trouvons donc ici signe de la potasse, distinctes priodes de la dualit du probable deux

compos. Le camphre artificiel se combine avec le bichlorhydrate en le liqufiant, ce qui dmontre l'existence de comde ceux que nous discutons. poss de l'ordre obtenu 4. Le liquide de l'acide acpar l'intermdiaire trait tique cristallisable, par abandonne du camphre artificiel donc en extraire l'air, identique camphre Il cristallise volont l'autre les deux exposition me semble drate et de l'acide cn nitrique abondance. fumant, On l'un Ce peut par 3.

chlorhydrates,

par-l'acide nitrique. avec la combinaison de l'on peut pas n

liquide

synthse. ils ne

Les deux autres renferment

artificiel, que vers o degr. liquides ne se solidifient pas de

bichlorhyobtenir par i a degrs sans mais,

doute, On

dit chlorhydrate le voit, d'aprs

artificiel, camphre Tous deux sont liquide.

absorbe' chlorhydrique avec la manire dont cette ralentie, Opre-t-on l'essence plus avec l'essence

ces expriences, par l'essence

lvogyres. la quantit d'acide de trbenthine varie

se fait. Plus elle est absorption absorbe d'acide chlorhydrique. et le gaz directement c'est le

un dissolnionochlorhydrate qui se produit. Interpose-t-on va nt mixte, se partage l'essence entre les deux chlorhyun tiers absorbe drates, d'acide. Enfin jusqu' a quivalents la saturation a-t-elle lieu en quelques semaines au moyeu d'une solution sature solution d'acide, aqueuse qui ne ni l'essence dissout ni ses chlorhydrates; alors la plus de l'essence passe l'tat de bichlorhydrate. grande partie Cette transformation se fait de prime. car le moabord, nochlorhydrate, d'absorber un une nouvel fois produit, n'est d'acide. plus Pour susceptible vrifier ce

quivalent

fait; j'ai abandonn l'acide chlorhydrique soit chlorhydrate

mois au contact do pendant plusieurs en solution le monoaqueuse sature, cristallis soit li(camphre artificiel),

(7)

quide:

le

second

ne s'est

pas

solidifi

et n'est

pas

devenu

du bichlorhydrate apte fournir ne s'est pas liqufi le premier dans son pouvoir rotatoire. Ces faits nous montrent

parvaporation spontane n'a subi aucune variation et

de trbenthine et que l'essence de citron l'essence absorber toutes deux a quipeuvent valents d'acide le terme Seulement ultime chlorhydrique. de la saturation est atteint du premier coup avec l'essence tandis decitron, qu'il sence de trbenthine. stabilit relative des faut passer par Cette diffrence de ces un dtour avec l'es la En pas deme parat lie deux essences. observ heures n'est 3oo

molcules

de citron, comme effet, l'essence modifie de par une surchauffe grs l'acide les acides organiques

je l'ai

n'agissent citrique, de contact ioo degrs; tandis que, de trbenthine l'essence s'altre donc une molcule se modifier directe. Dans moins stable.

quelques tels que l'acide faibles, tartrique, heures pas sur elle aprs trente dans

*s

ces conditions, c'est isomriquement; a-t-elle qu' entrer il semble que, plus de en comsature

Peut-tre

tendance binaison par l'acide

isomriquement le cas prsent,

elle arrive des tats chlorhydrique, permanents l'essence de s'arrte tout d'abord plutt que citron; qu'elle des combinaisons moins intimes et moins Je compltes. dis moins intimes, parce les proprits de l'essence compltement artificiel, celui analogue hydrate, phre dans le camphre que, de trbenthine n'ont artificiel, pas aussi Le camrotatoire

disparu que dans le bichlorhydrate. en effet, a conserv un pouvoir de l'essence qui l'a ce caractre

au contraire,

dans le bichlorform; s'est vanoui.

(Extrait

des

Annales de Chimie et de Pliys.,

3* srie, t. XXXVII.)

fftlS.

IMPMMER1K flic du Jardinet,

!>K ta

BACFTBI.IEB,

ACTION
Exerce par les acides et par les clilorores alcalins et terreux sur l'essenee de trbenthine, sir le sucre, sur l'alcool et sur Fesprit-de-bois. Production desalcalis lbyliqaes et mlhjliques ao moyeu da cblotbjdtale d'ammoniaque; Pae M. Prparateur Mabcplwn de Chimie

BERTHELOT, au Colles de France.

Mmoire prtent l'Acadmie des Sciences, te 34 mai i85a.

Extrait

des Annaks

de Chimie

et de Phys.,

3 srie, t. XXXVIII.

PREMIRE

PARTIE.

Action

exerce

et terreux, sur l'alcool. Un grand par l'action organique, sance un d'action

et par les chlorures alcalins par les acides sur l'essence de trbenthine sur le sucre et

nombre des acides d'ordinaire corps

de matires tantt avec

organiques l'acide s'unit perte d'eau, soit neutre, avec

sont

modifies

la substance et donne nais-

soit copul, trs-souvent se prsente

ce mode acide; l'acide sulfurique.

(*) Tantt ta prsence de l'acide dtermine, soit la fixation de l'eau sur la matire avec laquelle il se trouve en contact (glucose), soit l'limination de cette mme eau avec production d'un compos nouveau (gaz dfiant). Parfois mme deux molcules s'unissent (tbcrs), ou bien une molcule se ddouble (corps gras neutres) sous l'influence des acides. Tantt enfin, le corps se modifie sans changer de composition il subit une transformation isnmrique. Les acides ne sont pas les seuls corps susceptibles de donner des phnomnes de cet ordre les chlole chlorure de zinc particulirement, rures mtalliques, agissent d'une manire analogue. M. Kuhlmann et M. Masson ont signal l'action tlirifiante exerce par ces corps; M. Barreswil a rcemment indiqu la transformation de la cellulose en glucose, sous l'influence du chlorure de zinc. Enfin, ces mmes agents modifient, d'aprs M. Cahours et M. Gerhardt, l'essence d'anis et celle d'estragon, sans en au moins changer la composition et sans s'y combiner, d'une manire stable. Ces modes d'action divers (combinaison avec l'agent modificateur, complication ou ddoublement molculaire, fixation ou limination modification d'eau, isomrique) ne sont pas, en gnral, exclusifs les uns des autres. Tantt t'un d'eux se manifeste avec plus de nettet dans une et les autres effets semblent exclus compltement, raction ou tout au moins purement secondaires et conscutifs; tantt le phnomne offre une physionomie mixte. Cet ordre de faits prsente des nuances infinies; on passe d'un mode d'action l'autre d'une manire insensible. Aussi ces semblent-ils malgr leur diversit apparente, phnomnes, une physionomie anaprsenter des caractres communs, surtout par les aulogue-, ils ont t souvent rapprochs, teurs qui se sont occups de l'thrification. J'ai repris l'tude de l'action exerce par les acides et par quelques autres matires sur l'essence de trbenthine naissance

sur le sucre je vais

et sur

(3) ..1 :.n suis alcool

je

arriv

n des rsultats

que

indiquer I. acides sur

successivement.

Essence

de

trbenthine.

Les froid

minraux de

l'essence

nergiques trbenthine

agissent, elle

en gnral, s'unit l'acide

fixe les lments de l'eau sous l'influence chlorhydrique, se modifie de l'acide nitrique, isomriquement par l'action et phosphorique. des acides Cette dernire acsulfurique tudie avec tant de soin par M. Deville, enlve tion, l'essence, avec son pouvoir rotatoire, la proprit de fournir et du camphre artificiel. de l'hydrate Un grand nombre d'autres corps une logue, l'ai constat. clos, temprature Dans mes plus

un jouent ou moins leve, tout

rle comme

anaje vases

expriences,

en gnral sans dgagement gazeux, avec les corps mis en prsence, de l'essence et mme d'ordinaire sans que ces corps entrent en dissolution dans l'esaucune sur eux-mmes. qu'ils en fixent portion C'est une transformation isomrique par contact. Les caractres dans l'tude de ces phnomnes 'employs sence, sont les suivants pouvoir rotatoire production bullition et distillation; artificiel. les actions (i), densit, de l'hydrate pointd'et du camsans

se passe en sans combinaison

phre Je classerai laquelle

produites

d'aprs

la temprature

elles se sont

dveloppes.

(i) Cotte dtermination a ot faite avec les diverses prcautions et ?oriflcatlons prescrites par M. Biot. Je me suis surtout olloch oprer d'une manire comparative et par sries simultanes. Mes nombres sont dduits en gnral de 6 couples d'observations alternes faites avec un tube de 300 millimtres. Je dois remercier ici M. Buuchardat de l'obligeance avec laquelle il a bien voulo, sur la recommandation do M. Biot, mettre compltement ma disposition l'appareil do l'Hotel-Dicu durant des reoherclos prolonges prs de doux ans.

(4) i. Aux faits dj sections connus exerces relativement froid. l'action des acides

sulfurique, etc., je me borphosphorique, fluorhydrique, nerai les suivants ajouter A. Le fluorure de bore agit sur l'essence de trbenthine et sur l'essence de .citron. deux ordres Son action prsente de phnomnes tion du carbure. Il est absorb diverses autres distincts absorption variable du gaz, transforma-

en quantit

cette conditions; 2o degrs 6 ou 8 pour 100 du poids L'essence se modifie simultanment; ment, prenant mrique mme d'abord peut l'abri l'odeur tre mise du contact du trbne. de

la temprature monte absorption de l'essence. elle l'air, et rougit

avec

et vers

forteen iso-

s'paissit La modification

en vidence

l'aide

elle prsente alors des phnomnes prcautions; et d'une nettet. d'introduire grande Il suffit, cela,. pour dans une trs-large 2 volumes de fluorure prouvette bore d'essence de trbenthine. gazeux et 1 volume commence absorber le gaz, rougit, s'chauffe bientt ment, en elle bullitiou. est devenue dans sa totalit; et aprs dichroque enfin, exclusivement et

de quelques fort curieux

de

Celle-ci entre

refroidisseelle elle a est

visqueuse pouvoir volatils

son perdu compltement transforme en liquides 3oo

rotatoire; presque

degrs et au-dessus. Dans les conditions de que je viens de dcrire, 1 partie fluorure de bore (a volumes) a transform compltement 160 parties d'essence sans dcomposition ni d(1 volume) gagement gazeux la transformation L'un c'est cette minime principal isomrique par contact. des phnomnes les plus saillants dgagement ne saurait de tre entre chaleur attribue le fluorure le phnomne est videmment

dans qui

cette

action, trsvu la

l'norme chaleur

l'accompagne;

la combinaison

qu'en partie et l'essence,

faible proportion relative tout de la transformation

c'est en abandonnant son pouvoir rotatoire C'est ici l'analogue de fixes, sans doute polymriques. l'oxyde de chrome chauff, se changeant avec incandescence en oxyde insoluble dans les acides. J'avais pens d'abord que cette transformation se produisait au moins en partie par propagation du mouvement molculaire. Excite sur un point du liquide, elle gagnerait de proche eu proche en dveloppant un nouvel tat Mais cette hypod'quilibre plus stable que l'tat primitif. thse me semble peu probable, car l'addition l'essence en transformation d'une nouvelle d'essence proportion si l'on opre avec des froide, arrte ou diminue l'action; essences chauffes d'avance l'bullition, le phnomne est peut-tre moins prononc qu'avec des essences froides. Enfin, l'alcool absolu, dissous en petite quantit dans l'essence, ne s'thrifie pas au moment o l'essence se transforme. Le trbne absorbe galement le fluorure de bore, mais sans rougir, sans s'paissir, sans s'chauffer notablement. B. J'ai rpt les expriences de M. Deville sur la production du trbne et sur celle du colophne; j'ai particulirement cherch la combinaison dont on peut virtuellement admettre l'existence entre l'acide sulfurique et le carbure. Mais remploi de l'acide soit ordinaire, soit fud'une part, celui des essences de trbenthine, de et du terpinol avec ou (C0H". HO), de l'autre, sans refroidissement du mlange, ne m'a jamais fourni de sel de baryte copul en proportion sensible. Toutefois, mant, citron
eut dgard i partie & (l) On peut romarquer que, d'oxygne, employs brterde l'essence de trbenthine, dogogo 3 3oo calories; or, dans les conditions t de fluorure do transformer de ci-dessus, partio bore, employe au moins nooo calories. renonce, dveloppe

(t). Elle rsulte surisomrique subie par le carbure; cette chaleur, que la molcule perd et se condense en des liquides plus

( 5)y du premier

(6) j'ai observ le fait suivant qui indique une certaine affinit entre l'acide et le carbure l'acide sulfurique enlve l'huile de naphte du commerce l'essence de trbenthine il l'entrane en totalit qu'elle contient en forte proportion; tandis que le liquide magma rougeatre, limpide qui surnage n'a plus de pouvoir rotatoire et n'absorbe plus le fluorure de bore; ce dernier fait y dmontre l'absence de l'essence mme modifie. Ce phnomne peut soit l'acide ait form avec s'expliquer, l'essence une que soit qu'il ait simplement agi la manire du combinaison, enlevant l'iode sa dissolution chloroforme, aqueuse. C. Les acides faibles (oxalique, tartrique, actique) et le chlorure do zinc, sont sans action froid sur l'essence, mme aprs un mois de contact. Le fluorure de silicium n'est pas absorb sensiblement froid. a0. Actions exerces 100 degrs. sous forme d'un

Chauffe-t-on 100 degrs, dans un tube ferm, l'essence avec un acide sec ou du chlorure de zinc elle se anhydre; modifie. Au bout d'un temps plus ou moins long, suivant les corps en contact avec elle, son dipouvoir rotatoire minue et son odeur change; l'action est d'autant plus nera dur plus gique, que l'exprience longtemps. D'ailleurs, chauffe isolment 100 degrs, l'essence n'est pas modifie. Voici les rsultats numriques obtenus avec l'essence de trbenthine et l'essence de citron distilles, d'une part, divers acides et le chlorure de zinc, de l'autre

t s.
6UEBfA.raBa

,(7) du do bel. 0 3oo4o 100 100 i6h l3o j3 0 35,4 a3,o 15,'j > lolt l.arUo uuillquo d'atldo olfurlMemp<d'm<<tM~!'tquo(i). que oieiupl (1). D&VI1TIOK au imprim 'y;'1* rayon rouge moyen sous par ",n "10)sous la la tonxuourdo loWueor la Kmeuourao 100liiiillm. doiwralllim. DimtQX o o 7 *7*7 >3 27,0

da.

ron-

aarL0rt86.

(tetnlo

kA?wu! dq, bdlo bA

oavrerattons.

I. Essence franaise litodine modifie franaise

non non

La mme seule.. Essence et acido borique anhydre . Essence et acidooxaliq.. crislolliso E.6ence et Estoucc ot acide ncido oratiq otaliq cristallis. et acide ocotfq oquoux Essence et ac, lartriqiie crtstttllis Essence

too 100 100

i3o

9,1

>3o i3o

3i,:j 'i8,C

Essence et eblornra zinc distill Il. Essence anglaise.

do 100 i3o i5,5 i8,G/ T. ji + i4,('/ -j- -+ 11 1 l" "'/ > -t55,/

l'ac~ erltlalfaction do L'action do l'ac cristalHsaUloottplusnorBliiuo. I.'msouco preuJ uno oileiir ollronno analotao telle nubile dvoloppo oajl'IunutncoJ'unuloin|ii-raiuro do SM degrs. L'otsouco commence j1 jj(j colorer.

-t7(18 30 30 4 3j 20 20 20 ao so m 30 3o 3o 3o 30 3o +

joo'J'Jo La miSmo soulo 11c. actiqtie Essence et ne. ocolicjuc $00 100 cristallisnble Essence et ac. oxalique cristallis 100 Essence et chlorure de > rino 100 Ut. Excncodo citron.

_|- 18,5/ + 4,7^1 14 +iQfl$ 171&S/ 7,5/ 7/' +- 71, 5/ -H 7,gj" 7

La mme oui aoosjo Essence et acide boriq. oo anhydre. Essence ot ac tartrique cristallis. 100 Essence et ohlorure de zino. 100 100 Essence wno et ac oxalique Essellce cristallis.. oc 01 oxotiquo ,uo 100 Autre chantillon. Essence et acide borique anhydre. Essenco oi ac. actique cristailisnbla Essence el ac. oxalique crialallisi1 Essence et ao. tanriqua cristallis Essence et ao. cristallis. cristallis oitriquo 100 100 iuo too xoo 100

-+- 51~,,~ > 4-59,4^ -9-1-66,7/ fiG,7,~ < ~r -t-

.r f>',f 5o,o/ > -+- '\T, -1-f49,4/ 53, 1/

-t-+- 5t,gi~ 51,95/ l'acide oxalique dgagent,

(t) Les tabs dans Iosquols

l'ussenco a t cuauiTco avec

(8) 11AnlAniioa t\& mm^t l*m*n L action du chlorure de zinc, lente et faible io degrs, acquiert une tout autre intensit 270 degrs, temseule commence agir sur prature laquelle la chaleur l'essence de trbenthine; celle-ci se colore fortement et du trbne; son action sur le rayon rouge sa densit mme varie *7%y\ n0,?* sensiblement. gale 0,8673 ( 1 1 degrs) avant l'exprience, elle se trouve porte 0,8698 ( tt degrs). La variation du pouvoir rotatoire n'est pas le seul caractre propre nous attester la transformation subie par lessence au contact des acides. Cette transformation nous est encore signale par les changements survenus dans certaines telles que l'odeur, la densit, le point proprits physiques, son influence s'exerce mme, jusqu' un cerd'bullition; tain point, sur les aptitudes chimiques de la substance. Ces fai ts rsultent suivantes et de ce qui prcde, des produits et des observations prend l'odeur tombe de

A. Distillation

modifis.

i. L'essence modifie par soixante-treize heures de contact avec l'acide oxalique a t soumise une distillation fractionne; elle se compose de plusieurs produits trs-diffrents. Le premier et principal points d'bullition en conproduit, ml sans doute avec l'essence inaltre, serve le point d'bullition. Il possde l'odeur du trbne, et dvie la teinte de passage de au lieu de 6,8\, dviation exerce par l'essence primitive; au 35,4 lieu
au

de i5,a^,
de leur

dviation

correspondante

au produit

abondant. gaz plus ou moins Ce gaz et de carbone mlange seulement. d'oxydo Il rsulte de la dcomposition de Ji spontane ioo degrs, l'acide oxoliquo Ce corps on eaet, et sous la forme solide, pris a l'tat do puret parfaite commence te dcomposer en vase clos la temprature do loo degrs. Cette dcomposition est d'ailleurs extrmement la do leslente prsence ence do trbenthine n'est dans le phnomeno. pour rien est un

moment

an ouverture, d'acide carbonique

(9)
modifi brut. Le second est visqueux, color en jaune pur et non dichroque. 11 reste dans la cornue des produits presque solides et peine volatils. runi les produits modifis par le zinc, soit ioo degrs, soit 270degrs (essence et je les ai distills. Le premier liquide, obtenu de l'essence inaltre. grs, parait renfermer 2. J'ai chlorure de franaise), vers 160 deIl dvie en

au lieu de 35,4 teinte de passage de a4,9* dviation primitive'; au lieu de 15,5 et de i5,3 relative aux produits mo(ou n,7Xff) ? dviation difis bruts. Le second liquide qui distille est dj ros le troisime prsente ta viscosit, le dichrosme prononc et lev du colophne. le point d'bullition 3. L'essence modifie par l'acide actique conserve dans de l'essence primitive. sa totalit le point d'bullition B. Prparation de Vhffdrate et du camphre moyen des produits modifis. artificiel, au

i. Cent trente paraissent enlever

l'hydrate L'acide chlorhydrique gazeux n'y forme plus que des traces de camphre artificiel solide; presque tout reste soit l'tat de combinaison li.quide, soit dissous dans cette l'essence inaltre se prend en combinaison. Au contraire, de cet agent, et ne produit le chlorinfrieure celle du camhydrate liquide qu'en proportion De mme, l'essence de citron, modifiepar phre artificiel. l'acide oxalique, ne fournit plus de cristaux de chlorhydrate. a. L'essence chauffe 100 degrs avec le chlorure de de fournir de l'hydrate; mais zinc conserve la proprit il se forme avec plus de lenteur qu'avec l'essence non modifie. 3. L'essence modifie soit par l'acide tartrique, soit par masse sous l'influence

heures de contact avec l'acide oxalique l'essence la proprit de fournir de sous l'influence de l'acide nitrique.

( O) 1 11 1. des cristaux l acide actique, donne galement. d'hydrate, aussi promptementque l'essence inaltre. et,cela Jusqu'ici, riquesproduites un phnomne j'ai des parl seulement dans l'essence soumise d'un autre ordre modifications l'action isomtdes acides;

simultanment apparat du chlorure de aine distill. Ce corps donne conpar l'action naissance au dv eloppementd'un stamment gaz inflammable. D'aprs l'analyse eudiomtrique, Il rsulte d'un commencement lui-mme, soit des ce gaz est de l'hydrogne de dcomposition, soit petites quantits des prin-

pur. du carbure cipes opre

trangers qu'il sous l'influence

est fort lent pement du contact absolument tatoire. tion, ture

toujours, dcomposition du chlorure de zinc. Son.dvelop too degrs; il croit avec la dure comme la variation du pouvoir roque cette varia-

renferme

A 270 degrs, il devient, de mme il dtermine la rupplus rapide et plus nergique; des tubes, se prolonge. La pour peu que le contact

du gaz, au bout de cent trente heures de contact proportion ioo degrs, monte dj quinze ou vingt fois le volume du tube. Cette quantit est fort petite relativement au poids de l'essence elle en reprsente 1 milemploye, environ limes. Sa production n'est donc dans l'action du chlorure pondrant c'est l'action mine, modificatrice, mmes venue Les conditions dans corps pas le phnomne prCe qui domtallique. action atteste dns les de moiti sur-

de plus par une variation le pouvoir rotatoire ().. d'indiquer susceptibles

paraissent

que je viens tre les seuls

et les corps sur d'agir

analogues l'essence

(il Le camphre aniiloiol, ruro de liiio, dgage aussi d'acide chlorhydriquo. Peut-tre senceen Un thse, ce dgo(;eniom bydrogneel deux milllmoa

chauff C"H".HCI, un gaz inflammable. est-

100 degrs avec lcchloCe gai est d'ailleurs niti! dit l'et-

d'hydrogne carbura isomrodii

il d au ddoublement duos cette

camphogdno

C"* H" = C" H"-f-B". hypo-

d'hydrogne produit rpondraient la dcomposition de 1 dixime do l'cssoiico.

("
la temprature Du a5o degrs. do too

)1
et au-dessus vers jusque cent trente

maintenue moins, heures 100 degrs en prsence du chlorure de calcium et de corps analogues, de vingt heures en prsence du cyanure etc., n'est modifie ni dans son pouvoir potassium, rotatoire, ni dans sa proprit de fournir de l'hydrate j chauffe pen-' dant entre cinq heures l'eau, des trois chlorures 200 et aao terreux, de la magnsie et de la mousse de platine, pendant deux heures entre 200 et 240 degrs en des chlorures prsence de calcium, de baryum de sodium et du chlorhydrate elle ne parait subir aucune altration. d'ammoniaque, 3. Ce n'est mence Cette Actions exerces a4o sous fort 250 vers a5o degrs. l'essence de la comT| chaleur, est sinde des, com-, ont et, en prsence degrs de, du fluorure de calcium,

degrs l'essence

que vers se modifier

degrs que la seule influence lente cette

modification,

acclre et change gulirement diverses substances. Je citerai cet rsultats suivants, rsultats obtenus

temprature, par l'intervention gard d'une manire

le tableau

Les tubes renfermant parative. t chauffs en deux fois dans aussi exactement que possible

l'essence le 'la mme mme

et les ractifs bain d'huile

temprature.

( ) >

=: ~ * : ~~S~S-g;
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( 3)
A ce tableau j'ajouterai le suivant, particulier du chlorure de calcium diverses tempratures
DftmYHRt Imptlmekla t8lte Dirais de pattaie du contact. ,<,M ne Itmgmar dolOOnjllllm. fOOmilllm. de ab 5i a 2 35.4 a5, |5^

l'action

mmnn oovxm eafiorM. aupffltu.

n*MT0tt datai,

hboii. DIXOT.

111. Essence non modifie. Km. et chlorure Id. l do calcium

a5o 22o 4 a5o ajo

>8G8 & 9 0,868$ 6 b

9,3

i5,a

A. heures distill liquide

i.

Le

produit

modifi

a5o en ainsi

degrs avec ne recueillant obtenu teinte

par le chlorure

un

contact

de

deux

que dvie dans passage

de calcium, les deux premiers les mmes de au

a t retiers. Le que de

conditions

ci-dessus, 35,4\, dviation a0. Le

la

de

dviation exerce

de deux produit heures par un contact 27o degrs avec le chlorure de calcium entre en distill, bullition 161 degrs comme l'essence non modifie; le i65 degrs, liquide passe incolore; tout est distill. B. L'essence soit par le chlomodifie, soit par l'eau, rure de calcium, conserve la proprit de fournir de l'hydrate. Le fluorure de calcium lui enlever cette aptiparait tude. plus hautes tempratures, comme galement agent gnrateur vers 250 degrs, mriques. Mais, et les chlorures faible, sit sans que jamais ces A de la chaleur des cette fonctionne isoet

par modifi

primitive; le produit

27,2\,aulieu lieu de brut.

a5o,i5\

modifi

modifications action est lente

assez prochent pour 3oo degrs, l'action des

en augmentent fortement l'intendeux ordres de phnomnes se rapse confondre. Au vers contraire, ractifs se complique trop profon-

( '4
dment tingue. de celle do la chaleur

),
pour pouvoir en tre dis-

les observations D'aprs que je viens d'exposer, est modifie au contact des acides et de certains ses proprits point prits physiques, et, pouvoir rotatoire,

l'essence chlorures; odeur, ses proou de moins aine,

densit, point, plus chlorure

d'bullition,

chimiques, Dans profondes. la modification ddoublement. Ces nous

un certain jusqu' subissent des altrations un seul cas, celui d'une du

s'accompagne

dcomposition divers caractres

ou d'un

transformations allons examiner sont

prsentent successivement. de deux ordres

que

Ces caractres dsigner nrale; aux divers

les

uns sont

propres

la transformation les autres agents

isomrique sont particuliers aux

d'une diverses

manire gessences et

modificateurs.

A. i.

Caractres

gnraux.

sans qu' aucune tems'oprent se combine l'essence avec les prature, corps employs, sans qu'elle les dissolve sans qu'elle (sauf l'acide actique), se fixe sur ces corps. J'ai vrifi notamment ces faits avec les matires de dissolution le fait fixes et avec le chlorure est minemment l'action propre des de zinc. mettre mais ractifs Cette absence

Ces transformations

en vidence peu sur l'essence. d'une faon altres

mme dans

de contact, l'action modifie et ses

elle rend

prs impossible Aussi l'essence partielle plutt a. manents borique,

d'puiser parait-elle

seulement

et incomplte, dans leur intensit Elles paraissent du carbure examin

ractions leur

sont-elles nature mme.

que dans

de nouveaux tats perengendrer en effet, le produit modifi par l'acide en novembre au moment de sa i85i, sensiblement C'est l un t

prparation, puis en fvrier i85a, possdait le mme pouvoir rotatoire ces deux poques.

( 5)l
caractre tions qui n'appartient pas toujours aux transformade ce genre. se dveloppent 3. Elles et vont Toutes croissant affaiblissent caractres essentiel acides, une

duelle, turc. De vant, contact

ces divers rsultat

manire lente et grad'une avec le temps et avec la temprale pouvoir rotatoire. se dduit nettement le fait suiqui prcdent l'essence soient, isoinriqne l'unique agissent, j Au de tcette effet vers

des expriences quels qu'ils transformation est,

des corps subit rbenthine transformation de l'action 5o degrs, Cette des

par contact acides. Les manire s'tend

d'ordinaire, chlorures terreux analogue. aux divers C'*H", carburesde

d'une

conclusion

la formule

tudis lit

plus

propre classe.

elle est indpendante de leur individuahaut; et de celle des agents modificateurs de chaque B. Caractres varie particuliers. dans sa nature et son intensit

Cette

transformation

essence et avec avec chaque ractif. L'tude de ces chaque variations n'est peut-tre pas dpourvue d'intrt j elle est jeter du jour, tant sur les aliuits propre particulires dans 'les actions de prsence, qui se manifestent que sur la stabilit aux diverses molcules isomres propre qui possdent la composition Ces questions C'H". sont trop dlicates pour que je puisse prtendre donner ici autre chose que tires indications des expriences quelques qui prcdent i. taines Ces actions limites de se produisent temprature seulement propres partir de cerde chaque groupe et probablement chaque substance substances, particulire. Ainsi, les acides minraux et le fluorure nergiques de bore agissent froid; les acides faibles 100 degrs; les chlorures a0. corps terreux Cette actif et le fluorure d'action des diverses ingalit vis--vis de calcium, se retrouve essences. vers a5o degrs. avec un mme C'est ainsi que

( 6)
J'essence de citron prsente une rsistance bien plus grande l'essence de trbenthine vis--vis des mmesagents. que Les acides faibles (tartrique, citrique) sont mme sans action sensible 100 degrs sur l'essence de citron aprs trente heures de contact. Je rappellerai ici que la chaleur modifie l'essence de trbenthine vers 2S0 degrs, et l'essence de citron seulement au-dessus de 3oo degrs. Je rappellerai encore les phases diverses que j'ai observes dans Faction de l'acide chlorhydrique sur ces diverses essences. 3. La modification semble varier galement et dans sa nature et dans son intensit, selon l'espce des agents modificateurs. Voici ce qui indique ces variations (a) Le chlorure de calcium a5o degrs diminue de pouvoir rotatoire du tiers de sa valeur, sans altrer la densit tandis que le chlorure de zinc modifie en mme temps le pouvoir rotatoire et la densit; (b) L'acide actique 100 degrs et le chlorure de qalcium 370 degrs modifient l'essence, sans en altrer le tandis que le chlorure de zinc et l'acide point d'bullition au moins partiellemeni, en lioxalique la transforment, est plus lev; quides dont le point d'bullition (c) Ces produits sont dichroques dans le cas du chlorure de zinc, mais non dans celui de l'acide oxalique des produits modifis par le (d) Le pouvoir rotatoire chlorure de zinc se concentre surtout dans la partie la plus volatile, ce qui indique dans les. produits les moins volatils une activit moindre. ou nulle. Cette concentration est presque insensible dans le cas de l'acide oxalique et du chlorure de calcium; , (e) Enfin, il y a quelques diffrences dans l'aptitude former de l'hydrate. 4. La modification, d'aprs ce qui prcde, est presque toujours incomplte; on peut se demander, quand elle n'est pas tout d'abord totale et complte, si elle est progressive et porte sur la totalit de l'essence, ou bien si elle est com-

v;

1 1 I F

f | f 1 j j j

( 7)
pllc tout d'abord, Je n'ai cru pouvoir o l'acide sulfurique en effet, produit ractres mais n'nlecte cette qu'une partie du aborder question modificateur. que Dans liquide. dans le cas ce cas, et ne ca-

st l'agent

le produit final do la modification pas de camphre artificiel or, c'est que j'ai

est inactif sur ces deux

cru pouvoir Si l'essence est alm'appuyer. tre progressivement et dans sa totalit, elle pourra, soit cesser de produire du camphre soit produire un artificiel artificiel au carbure et modifi, camphre correspondant consquemment Si, au contraire, plte, nera, mme mitive. En consquence, avait abaiss rique j'ai pris une essence le pouvoir rotatoire par l'acide J'ai dont de ainsi l'acide isol 35,4\ j'ai du camsulfu mais moins la que celui transformation actif de l'essence est tout primitive. d'abord com-

partielle, naissance seule, pouvoir

la partie non altre de l'essence donau camphre artificiel, et il aura le rotatoire que celui fourni par l'essence pri-

sature jel'ai a3,6\; trait par l'acide nitrique Le pouvoir phre artificiel. est d'environ latives a5

chlorhydrique,et

fumant. rotatoire nombre

de ce camphre artificiel dans les limites recompris

aux camphres artificiels forms par l'essence primitive. L'essence tudie donc un mlange d'essence parat de fournir inaltre et d'essence de la proprit du prive camphre applicable 5. artificiel. qu' Cette l'action conclusion des acides s5o pourrait nergiques. degrs en ne fonctionnent de l'influence effet, dveloppe, plus lev pas pas exerie bien n'tre

Les chlorures comme chaleur.

actifs agents La

simplement ce par la 3oo degrs,

acclrateurs chaleur,

des produits point d'bullition celui de l'essence ce que ne fait primitive, de calcium 270 degrs. Cette de influence peut exerce. modificatrice, il expliquer un servir

que le chlorure

calcium, B.

par fait

le

chlorure par x

observ

( 8)
MM. sur nre Soubetran la lumire le carbure et Capitaine polarise; primitif rotatoire. artificiel camphre agit la il dcompos par chaux, rgou camphne; mais ce carbure n'a L'absence exerce par est proprit le chlorure de calcium naissant. de dpart C'est l'tude de cette le

plus de pouvoir due sans doute l'action naissant de ce sur

le camphne

phnomne qui sur l'action recherches 6. tredit luble avait difier L'une celle des actions qu'exerce

galement a t le point des chlorures.

des prsentes

et en apparence dissous aucune

les plus remarquables, c'est sans conle fluorure de calcium, insomatire J'ai vrifi inerte. n'en que l'essence

vit, d'essence

portion. Cet agent, qui parait la moa la faon de l'acide conserve son actisulfurique, comme nous le verrons vis--vis de l'hydrate bientt, de trbenthine, Ce corps parait certaines spcial mais non vis--vis le rle (i). gnraliser des chlorures par les du d'un sucre modifiet

de l'alcool. cateur

donc jouer substances

de ces phnomnes, Frapp l'action des mmes matires, diverses substances modifies acides. II. Hydrate d'essence

j'ai cherch tendre celle jusqu'ici

seulement

de trbenthine.

La premire un examen de ce genre, que j'aie soumise c'est une matire troitement lie par sa gnration et, sans doute, avec l'essence de trbenpar sa constitution, thine Sous autre lition, surface c'est de cette essence. l'hydrate l'influence d'une trace d'acide ce corps, huile de l'alcool C"> H". 4 HO = C" H". HO -4- 3 HO. dissous d'aprs volatile ou d'un

acide,

sulfurique dans l'alcool et port en eau qni et en vient

l'bulterpinol, la nager

se ddouble,

List, odorante

C*H*HO,

(i) Le fluorure employ d'un mme chantillon.

dans toute cette srie d'expriences provenait

( 9) I
Cette mme transformation isformalion en prsence du ehlos'opre s opre en rare de zinc 100 degrs, des chlorures de calcium et.de du fluorure de calcium ei du strontium, d'amchlorhydrate moniaque entre 160 et 180 degrs. A cette temprature, l'eau, les chlorures de barium et de sodium m'ont paru sanss action. Au-dessus de aoo degr, l'hydrate seul commence dj se dcomposer spontanment. parait mme ne pas s'arrter un terme du terpinol car la dshydratation peut tre pousse beaucoup plus loin. Ainsi, ayant chauff l'hydrate solide a5o degrs, en prsence de l'iodhydrate d'ammoniaque cristallis, j'ai obtenu dans le' tube deux liquides superposs. La couche infrieure consiste dans une solution aqueuse, sature.d'iodde compos hydrate d'ammoniaque, exempt d'ailleurs dans un liquide peine nouveau; la couche suprieure, color et dou d'une odeur fort analogue celle du terpinol. Ce liquide, trait par l'acide chlorhydrique, ne se convertit plus en chlorhydrate il se change seucristallis; lement en un liquide plus dense que l'eau. Son analyse en effet indique une dshydratation trs-avance; et Ce mode d'action fixe, la production =

o^aS de matire ont fourni o ,345 d'acide carbonique 0,389 d'eau: Ce qui fait, en centimes C H 0 Le terpinol renferme, C H 0. C H. 11,98 2,01 d'aprs le calcul 82,76 n72 5,5a 88,s4 11,76
2.

c 86,01

L'essence

(ao)>
Le produit irait donc analys parait environ de l'eau correspondante doute d'eau son mlange tait d'ailleurs analyse. In. III. L'action des acides sur le Sucre Sucre. sucre du le nom ce nom des se rduit modifi, .deux phases sucre conla maparticuLe prcMQ B] m E| Kl p m un de carbure le seul et fait que avoir au de ] perdu terpiuol. les deux C'est Cette vrifier tiers sans perte par m 11 il II terpinol. je voulusse

t production principales fondu gnralement sous tire cristallise laquelle avec 20 gnration fixation,

sucre

de glucose,

avec

firement; mier se produit d'eau. Ces deux

appartient plus matires humodes. avec

les secondes

limination

se retrouvent dans l'action des chlorures phases terreux sur la mme matire, action en vases clos produite too degrs. Cette action un grand de nombre du reste, faits dj connus de la souponner. La raction permettaient exige moins, heures, aucunement comme d'aiJlimrs ments maintenue d'une le bain d'une mme le concours pour se dvelopper; le sucre chauff 100 degrs sec, pendant seul ou en prsence des chlorures terreux secs, modifi. Pelouze quel Mais l'eau seule et Malaguti soin M. Soubeiran dans Aussi d'une trace d'eau du seize n'est

M || 1 I 1 i j|

MM. avec

agit dj sur le sucre, l'ont dcouvert. On sait a tudi dissolution d oprer les changede sucre

| jj s

successifs en

survenus bullition.

une ai-je

manire d'eau, trace aprs

et placer comparative, simultanment, un tube contenant du sucre avec d'eau. L'action de cette

toujours dans addition

| 5 i p de le

le prcipit extrmement En calcium deux

est heures, quelques fourni par le tartrate minime. ou trois heures, au

d'eau, petite quantit encore et peu prononce, de cuivre et de potasse, le chlorure et donne avec

contraire, sucre,

m P j H

agit sel de cuivre sent pour

trs-fortement un

sur le

norme. prcipit Cinq six heures brunir fortement le sucra. Les chlorures

suffis de

( 21 ) H
pi SI Et
H | B

strontium

mais avec moins au contraire, d'nergie. Le chlorhydrate d'ammoniaque, le sucre; altre rapidement quatre heures de contact agissent galement,
100 sont chlorure degrs inactifs, de suffisent ou sodium, pour peu la le prs, mousse noircir le de fortement. fluorure platine, de Par contre, le tendu calcium,

et de barium

l'alcool

de son volume
De niaque toutes est, je ces

d'eau et employ
actions, la plus celle crois,

en quantit
du chlorhydrate La

notable,
d'araino-

etc.
obser-

Jffl
g| ||j

curieuse.

diffrence

ve entre
rvle dans

son action et celle du chlorure

la premire substance dea

alcalin
affinits

fixe, nous
toutes par-

JH
m

ticulires. Cesfaits,
multiple rures sucre, employs soit avant,

m k
|| M H|

ces altrations,
dans l'actiou paraissent soit aprs

nous prsentent
des acides. Eu se gnralement sa modification;

la physionomie
ul'et les chloaule combiner de plus,

signale

sucre semble fixer les lments

est indispensable; enfin le sucre

de l'eau dont l'intervention

se modifie en mme temps

Wt
1

qu'il donne naissance

ces deux phnomnes IV. Alcool.

je viens d'exposer

(t).

1 j
L'ensemble des faits

que

m'a

conduit

essayer l'action
cette 1(1) Durant du fluorure de bore

des mmes agents sur l'alcool.

phnomnes

Cette ide
l'action

organiques do bore noircit Lo fluorure immdiatement on peu de mot toutes sea forme (papier, lo prouve une racpcomme coton, loilo, bois), rienco que l'on rpte dans tous le cours. La sucre n'absorbe pas cocu: et il l'absorbe ot pas la temprature ordinaire. Cbmtfle-t-on aussitt. La goramu ot Tamldon a en se Tabsorbent lentement froid mais sans so colorer. la poudra-coton faiblement liqufiant, pure l'absorbe sans sa colorer, ni perdre In proprit de fulminer. Ksl-ulle mle d'un peu de coton ordinaire; soit par raction de soit l'acide incomplte nitrique, noircit olle dtone aussitt dans PprouveUe mime. Cette directe; curieuse a dans un cours Le fluorure do cxpi'ionce serait rpter public bore, chauffait oodcjrsnccdo rcidotarlrii|uopondanlhuitdlxlieiirC8, par no lui enlve pas son pouvoir rolaloiro. La benrino, mmo bouillante, sotlw pas co cm. il la un mlange U lbrille, temprature ordinaire, cool et d'acide butyrique. n'abd'aladdition ne m colore

tude, j'ai not quelques sur diverses substances

relatifs

jo vais los dcrire la cellulose tous

(~)

est datant plus naturelle que l'analogie entre la molcule de l'essence do trbenthine et celle de l'alcool ne rside pas seulement dans le fait de l'action des acides sur cesdeux mais on peut, molcules; l'adjusque un certain-point, mettre dans leur constitution mme. On sait, en effet, que, dans la thorie soutenue longtemps par M. Dumas, l'alcoo comme molcule fondamentale, de l'hydrogne renferme, bicarbon. Ce dernier corps, d'ailleurs, se prsente nous, de mme que l'essence de trbenthine, sous une grande varit d'tats diffrents, soit l'tat libre (gaz ol6ant, huiles de vin, carbures dvelopps sous l'influence du chlorure de zinc, etc.), soit l'tat combin (isthionates et combinaisons sulfuriques diverses de M. Regnault, etc.). Ces tats divers rsultent galement ici de l'action des acides. La plupart des hydrognes carbons semblent caractriss par cette varit elle se retrouve jusque dans la naphtaline (paranaphtaline, chlorures de M.Laurent, etc.). On peut donc, je le rpte, sans d'ailleurs attacher ce rapprochement une valeur trop absolue, on l'alcool et l'essence peut rapprocher de trbenthine, soit au point de vue de leurs combinaisons (t), soit an point de vue de l'action de prsence exerce sur eux par les acides. Cette action revt, vis--vis de l'alle caractre catalytique, cool, et dtermine la production des thers; vis--vis de l'essence, elle produit seulement une modification isomrique. Quoi qu'il en soit, d'aprs les faits connus jusqu' ce jour, les acides et les chlorures mtalliques sont les seuls corps thriSants encore, dans ce dernier cas, presque tous les auteurs expliquent-ils la production de l'ther par l'intervention de l'acide ce dernier rsulterait chlorhydrique
(t) M. Damas a dt-jit insist sur il a Mpt-roche ce point dans la discussion rolntivo la les deux ctt''bt)n't d'une poM, de l'autre ot jeo ch)orh;dmtM d'essence. Ces derniers, on to <ait, te earbuto. Lu faits rgnrent connus tmjooMt'ha; re. et au terpinol, ttt!-meme. permettraient <t'<itMdn)

tMoriede)'t:th]))e; l'ther chtorhydrique tmitt par la ctmu!t,

lativoment & l'hydrate d'essence cette assimilation t'~thor jusque

de la transtormatMn

du

<~
c)uor~'g.vteMtnque~on/)M.'e de t'an~~Su~ns~MMtMM a biontot~d'thep~pr du dttorure'oecalcium, l'action de ceux leur des que nettet. l'atcoot

e ou con-

aux dpens oxychtorurc observe. stamment Magnus s/io degrs sous l'influence sans rsultat. les J'ai Voici rsultats chaleur

mais

t plus heureux. obtenus rsultats par rapprochs dans toute des

chlorures, fournit la

qui doivent tre pour se prsenter A.

~c<MM du cittorure

e~~cn~ de calcium; on peut soit de t'ther, aoit dvedu ga~ absolu,

Sous lopper, otnant. chauff

l'influence aux

dpens de l'alcool Voici dans quelles 3oo

conditions

l'alcool

une heure et demie avec degrs pendant de l'odeur de calcium le chlorure prend pur et cristallis, de gaz. mais sans fournir l'ther, vers Chaufe grs l'une ment avec pendant la mme une heure et demie au-dessus de 36o deil se spare en deux et le tube fournit, couches, au moCe trait

substance, cthcrec, quinze

aqueuse,

l'autre

o on l'ouvre,

a vingt

gaz a t lav, par le brome,

plusieurs reprises, suivant la mthode

fois son volumedegaz. avec de l'eau, puis de M. Btard

2 par ce traitement. de gaz se sont rduites le rconstitu intgralement par du gaz otnant presque dans le tube. sidu t'air contenu primitivement reprsente a provoqu le ddoublement Le chlorure de calcium, qui le verre du tube n'est de l'alool, subsiste sans altration d'une manire s'il a t convenablesensible, pas attaqu se former de carbure enfin il .ne parait ment choisi; pas de mme nature L'action est entirement que cette liquide. Le l'acide au-dessous de tyo degrs. sulfurique qu'exerce directe du rsulter de l'action gaz olfiant parait d'ailleurs 36o degrs car l'ther chlorure sur l'alcool, pur, chauff ne dgage aucun de calcium, avec le chlorure gaz. Le chlorure une heure de strontium, de 36o chaude degrs, avec l'atcool pendant galement

3o parties H tait donc

au-dessus

dveloppe

(a4)
l'oderde ne Fther. Mais ici l'action gaz est bien plus faible, on et souvent, otnant, pour il faut distiller le liquide, et se borner recueillir les deux ou trois premires gouttes (t). L'action modificatrice Hmite & ces deux cMo. parait elle s'efface avee les chlorures rures de bacomp!tement de voit oas apparatre jnettre !'fher en vidence, rium le dans truit, et de sodium, ce sens; mme le bromure La et chaleur l'iodure n'agit rsiste. de potassium, davantage Lorsqa'H se dla dcom de l'ther. pas fluorure de calcium. jusqu'au en vase

position

est complte, y.

l'alcool rouge, clos sans dp&t de charbon, et ue donne pas naissance Esprit-fie-bois. pur se comporte devenues moins comme plus

L'esprit-de-bois mme les actions lent dans ce

l'alcool, efficaces, que

et rev-

analogues, corps une stabilit

grande

dans la

molcule Dj la

alcoolique. temprature de 36o

le modegrs commence et sans y difier, aucun gaz. quoique faiblement, dvelopper l'avoir il se trouble Aprs subie, lgrement par J'eau, indice probablede la production d'un carbure liquide. Le chlorure de calcium chauff une heure au-dessus de 36o degrs la manire l'autre dernier mme ddouble ce corps de l'esprit-de-bois pur, la plus.nette, en deux couches, l'une aqueuse, constitue sans doute un carbure. huileuse, Ce par a l'air, extrmement devient, liquide ftide. En se dvc!oppe sans donner en en abondance naissance dissout gazinuammaMc; lamoindre traced'acide un avec

temps ce gaz brle

de vingt fois son vo la potasse it possde, en un solide; l'odeur et les proprits mot, de l'hydrate de mthylne. La production des liquides hmiteux se fait d'une manire directe aux dpens de l'esprit-de-bois, comme celle du gaz plus ()) Par ce procd on manifeste (r~-eisemMt l'ther metanjj &5o parties d'alcool, mlange o son odeur n'est pllls autrement accuse.

l'eau chlorhydrique; il ne cde rien lume

(.5) o!<iant aux dpens de l'alcool; car l'hydrate de mthyt&ne 36o dedcompos nous

n'est pas sature aqueuse de calcium. du chlorure grs en prsence Dans les expriences que je viens d'exposer, en eau d'une des alcools le ddoublement part, en solution carbure de l'autre, avoir lieu acide; sous de toute proprit exempts dans cune dcomposition contact pure et simple. soit la dcomposition calcium forme avec ces corps C'est la raction. On

voyons et en ther de

l'influence

corps ne subissent auaction de

l une

pourrait, des combinaisons soit

il est vrai, que l'anit

invoquer chlorure de le

les alcools,

Mais de ce corps par l'eau. aisment et se ddoublent dcomposition l'alcool. Quant tion, car tat, ce corps rieures 3oo La seule ni du

ces combinaisons par la distillation

prdisposante sont peu stables feu nu sans ou de

chlorure,

l'aSKnit

j'emploie perd degrs.

pour le chlorure de l'eau

ni de l'esprit-de-bois elle est hors l'eau, tout cristallis; tempratures c'est

-des

de quesor, dans cet bien inf-

si bien l'explication exerce propos de l'action dve!oppeparM.MitscherMch d'une acsur l'alcool; c'est en vertu sulfurique par l'acide de calcium, tion de prsence exerce que par le chlorure une temprature cette l'alcool plus s'thnue; action, est Elle du gaz olfiant. va jusqu' la gnration leve, le exerce l'action d'ailleurs entirement par analogue explication possible, chlorure ment stater substance vue, ther on et dans de calcium sur l'essence de trbenthine; nous seuleun cas, le carbure prexiste; isolment sa modification (t). se peut celle ddouble en se la expliquer du gaz olant dire, conpouvons la Dans l'autre cas, de A ce point modifiant. successive mme soumis ordre de l'd'ides.

production par un est-il

En euet, modre

peut-on de l'acide

l'alcool

l'influence de calcium il

sulfurique

ou du chlorure

;)) M. Graham a djt aMimtM t'etMrMcatton befte et du fOtepMne.

la production du tt~-

se ddoubte, santquil'thrifie:

il dveloppe

(~) t de tt<

l'hydrogne

btcarbon

nais.

3C'H'0'3HO==C<H', Si l'influence s'exerce catalytique bicarbono lui-mme

C'H'0'==C'H"0'. avec plus d'nergie, alors se modifie plus profond se combine)'. On obtient ainsi bicarpat- les

l'hydrogne ment et perd son aptitude du gaz olfiant, modification bon, acides, analogue analogue & celle

de l'hydrogne spciale de l'essence de trebcnthhie par exemple.

au trebMe SECONDE

PARTIE. et met&MMM /Mt' /c

~o<A<c~b~

(les

alcalis

efA~~MM

eA~'A~Mfe I. -cooA de dvelopper; drogne neutre queur ber par le cette Guid par

~'<!MfMOHM<ye. les considrations je viens la production de l'hydans une lidvelopp que pour et le faire absor-

j'ai pens utiliser bicarbon~ ainsi naissante une haute temprature

chlorhydrate d'ammoniaque, produire, par les des alcalis voie, chlorhydrates thyliques. J'ai chauff ce sel d'abord avec la solution de alcoolique cb!orure de calcium, absolu isolment. puis avec l'alcool Les rsultats ainsi obtenus m'ont faire conduit avec le sel sur l'essence de trbenthine et sur le sucre, ammoniac, les expriences L'action du que j'ai cites prcdemment. chlorhydrate d'ammoniaque dres de phnomnes distincts la production des alcalis t. Le chlorhydrate nire du chlorure grs a peu vers prs ~oo sur deux orprsente Fthnucatton d'une part, de l'autre. l'alcool

thyliques J~en/MM/MM.

d'ammoniaque de calcium. (i), le

agit Il

sur l'alcool

la madeest se

thrifie

degrs

complte;

la dcomposition contenu liquide

d} a8o de l'alcool dans le tube

(t) Cette indication de ~oe degrs ne fNu!te )KMtPano obeertaU)))) directe de ta temfcmture, mais d'Mo cttimttien..

(~7) l'une l'autre spare en deux couches, aqueuse, formation du gaz olfiant est peu abondante. est encore ds 36o plus nette et plus complte l'iodhydrate L'ther d'ammoniaque. thre. Cette degrs, La

action avec

sous cette influence l'un des produit reprsente faits d'action de prsence les plus nets A certains gards. ici En effet, l'eau, plus d'afEnite prdisposante pour plus de combinaison de l'alcool avec le chlorure; seulement une complication a". Dans nouvelle Production aqueuse mlange thyliques. intervient. des ~ea&

~&~Me~.

la couche un

en dissolution

des bases drates) faits suivants

se trouve surnage par l'thcr, de chlorhydrates (ou d'iodhyCette des conclusion rsulte

J'ai pris la liqueur mme dans le cas du chlorhydrate, bien la solution obtenue en distillant avec de la potasse fournie liqueur alcalines dans

ou la

et condensant les vapeurs par l'iodhydrate, l'acide J'ai vapor chlorhydrique. sec, traite deux fois par l'alcool fois absolu, vapor chaque comme sec, et j'ai obtenu, dernier un sel cristallirsidu, sant en larges cailles un peu jauntres; sel gnralement extrmement Ce sel, trait trs-fus)b!e, dliquescent. par la potasse, un br&laat dgage gaz alcalin, inflammable, avec une niacale l'eau namme livide, de l'thylamminc. et de le prcipiter et posscdantl'odeuribrtectammoII suffit de redissoudre ce sel dans

de platine seul ou par le Mchlorure une matire alcoolis, pour obtenir propre l'analyse. Ces oprations, excutes avec !c sel provenant de trois tubes a iodhydrate m'ont fourni les divers d'ammoniaque, sels de platine dont je donne plus bas l'analyse. Voici quelques dtails sur ces sels. Le premier prcipit obtenu consiste en chlorure double de platine et d'ammo-' niuin presque pur; pe~M inuannmabic. trait par Les eaux la potasse, il donne un gaz mres concentres fournis-

(.8) de grandes d'un aiguilles plates jaune constitues un orange de par Mlange plusieurs sets, comme leur examen semble Cette maphysique dj l'indiquer. traite la tire, par immdiatement potasse, et en dgage abondance des gaz alcalins inflammables. Une nouvelle con. centration des eaux mres donne encore naissance des cristaux dante. de sels doubles, mais, Ces cristaux fournissent, carburs. desschs dans le cette fois assez par la potasse, peu abondes gaz amsent en abondance

moniacaux

de ces divers sels de platine L'analyse m'a donn les rsultats vide, suivants t. platine. Ce (lui fait, en centimes, 44,09. Le sel de platine et d'ammoniaque 44~2. comme inutile regard de ce prcipite. complte IL Sel obtenu par concentration cden . t. matire ont fourni o,to~5 J'ai de ~CMK-~M~)~, o"~45<~ de matire

ont (burni

o,ao65<te

contient, faire une

en platine, combustion

des eaux

mres

du pr-

o"~65<te d'eau. eto,)63 IL U. o~,3o~ o~s~oS

d'acide

carbonique

de matire

ont fourni ont

de matire

o, n 3 de platine. fourni par la chaux & 3() divisions

sode

une

quantit d'ammoniaque de sucrate de chaux. Or, ao3'a ntonohydrat. Ces rsultats

quivalente saturent

de la burette

de la burette Les 3g divisions conduisent C. H. Pt. A~

o",st3o d'acide sulfurique donc 0~,011 quivalent d'azote. suivante

la composition ,S8 3,87 3~ 4,87

(~))
ha tormute C'H'-<-PtCt',AzH',HC) exige C. o,63

H.
Pt. Ai: Le sel analys se rapproche donc

3,49
38,M 5,43 de la formule

C'H'+PtC)',Ai!H',Ha. Le carbone et l'hydrogne s'y trouvent soit prcisment dans !e sel de la

les rapports ncessaires pour qu'il et d'ammoniaque, double de platine formule CH. Or, aux fait tel est le caractre fondamental

reprsente par plus un carbure

des

sets

sriesdesalcalis

qui rsulte Mais ce mtange se rapproche beaucoup les quantits de carbone et d'hydrogne parait y dominer.. t'ethyianunine M. Sel obtenu par la concentration

C'est d'ailleurs thyliques. dj de l'examen physique

appartenant un mlange, matire.

de la

de t'homogenito sont telles, des eaux

que

mresdn

prcdent. o'6?. de matire ont fourni o, tM clacide carbonique. de carbone; mme que c'est le sel

Ce qui rpond, en centimes, 10.62 un sel carbone, donc encore plus carbone d'thy!an)mine. La production ticularits certaines

de ces composs prsente quelques parElle se fait seulement entre que je vais indiquer. fort tendues, limites de temprature, d'ailleurs entre je rouge d'une

degrs enpart, et3oo En cut, huit jours de contact 100 degrs ne fournissent entre l'alcool d ammoniaque et l'iodhydrate a5o degrs, n'est pas plus proaucun l'action rsultat; limitescomprises viron de l'autre.

[3o) >
noncc; 3oo dvelopper, le chlorhydrate l'action degrs, mais la production d'ammoniaque; obtenu en traitant, de cette d'acide thriuantc des du alcalis moins, commence est nulle o~,i5t5 n'ont il se avec d'un prfourni vers

sel de platine la liqueur cdentes, trace par combustion Modegrsquela

selon opration,

les indications

production cette production s'effectue plir; 4oo degrs, une heure de contact suffit pour obtenir leurs en quantit notable. La raction, des tempratures rat continuer chlorhydrate d'ammoniaque des sels dliquescents, mais raction cesse de s'oprer, limites de dcomposition La quantit relative des une

carbonique. des alcalis commence

pas Ce n'est que

s'accomavec facilit

chlorhydrates

fois commence, paAu rouge, le plus basses. fournit avec l'alcool, encore, soit quantit; nous touchions thyliqaes. produire sur leur que la aux

en petite soit que alcalis

des ractifs avoir un

ces

phnomnes parat manifestation seulement par exemple, niaque, des alcalis thyliques de ce sel sur l'action En effet, ther parat comme prcder ammoniacal. avec nous l'ther nous

employe pour d'influence peu

excs

est surtout allons

d'ammod'iodhydrate favorable & la production en trouver la raison dans la production

lui-mme. vu, de l'-

l'avons

la xation Aussi le

par le sel ther lui-mme d'ammoniaque.

de l'hydrogne ai-je cru devoir et avec

bicarbon chauuer l'-

chlorhydrate

Le chlorhydrate parat il en est de mme de l'iodhydrate a5o degrs, /{oo degrs; mais vers chauue avec 4o degrs l'ther, l'iodhydrate se en deux couches l'une est de d'ammoniaque, spare l'ther une solution des iodhydratcs pur, l'autre aqueuse Transforms en chlorhydrates, ils donnent tbylammiques. des sels excessivement naissance fusibles et dliquescents. Ces sels fournissent des gaz alcad'ailleurs, par la potasse, lins carburs. La sensible. formation du gaz dfiant dans les tubes g est peine

l'iodhydratc mme inactif,

(3.)
La production d'eau aux dpens de l'tnor, sans mis en libert ou liquide, concorde carbon, gazeux d'hydrogne avec !a fixation des lments du carbure sur l'iodhydrato. Dans du ce cas spcial, alcali quatrime Voici sur la prsence j'ai eu des indications de M. Hoffmann dans lcs produita comment J'ai distill avec de !a potasse

obtenus. l'iodhydrate

ce que le liquide cesst, d'une manire des vapeurs absolue, ce qui exige une alcalines; bullition assez prolonge, et l'addition de petites rpte d'eau dans la cornue; quantits trs-nettej'ai alors reconnu ce liquide fournit de nouveau des vapeurs ment'que vapor alcalines assez abondantes au moment ou la masse commence se desscher. C'est la, d'ailleurs, un caractre proalcali de M. Hoffmann. pre au quatrime Ce corps est fix; chauff il se dcompose en eau, gaz otSant et fortement, jusqu' de fournir trithylammine C"H"A:!0 J'ai vari de diverses = C"H"Az+ manires sans Je C' H' + HO. les recherches obtenir vais don t je viens de faits nouveaux en. quelnaissance

les rsultats, mais d'exposer ou suffisamment caractriss.

indiquer,

ces dernires ques mots, expriences ". Lecntorhydrate d'ammoniaque, a5o degrs au sein de l'alcool par !a

prenant

phre artiuciel (C'H".HCI) ne produit ni compos ni alcali nouveau, thynque; a. Je n'ai pu combiner l'alcool avec l'ammoniaque en chauffant l'alcool soit 3oo degrs, soit au ammoniacal, il semble que l'intervention d'une action modificarouge; trico indispensable 3; Le gaz otSant soit pour provoquer pur, combinaison; chauu avec l'iodhycette

du cam< dcomposition au moyen de Fammoniaque,

parfaitement

drate

ne s'y combine d'ammoniaque rouge, jusqu'au pas il commence il des traces de charbon au-dessus, dposer de volume, et perd compltement augmente lgrement la

(~) proprit toch!orure ne dtermine 4' J'ai d'tre absorb, soit par le brome, la prsence de la mousse la combinaison; de l'hydrogne soit par le prode platine j bicarbon naisi )

de cuivre pas cherch

davantage obtenir

l'ther sant, en dcomposant par la chaleur chlorhydrique; ce corps, en effet, d'aprs les expriences de M. Thenard, se ddouble, au rouge, en gaz olCant et acide chlorhydrique: Cette grs tement C~H'Cl == C' H* HC!. commence a 36o dedcomposition dj s'oprer en prsence du chlorure de calcium. J'ai vrifi direc. dans ce dernier olnant, est d'ailleurs fort vidente. cas; Le

la prsence du gaz celle de l'acide chlorhydrique

36o de. agit trop faiblement chlorhydrate d'ammoniaque il y a toujours destruction et grs. Au rouge, plus avance Une seule fois j'ai obtenu un chlorhydpt de charbon. mais en proportion drate dliquescent, trop minime pour le soumettre L'iodhydrate l'analyse. d'ammoniaque de l'ther complte il parat dtermine au la drouge sans former de !'thcr

composition d'alcali. A 36o degrs, iodhydrique Tels sont

chlorhydrique seulement donner

change. par double les faits que j'ai constats du chlorhydrate sur d'ammoniaque composs thyliques. H. ~pM~-d~e-~OM. rsultats semblables, et avec une facilit Chauff drate pendant

relativement l'alcool et sur

l'action quelques des basses

m'a L'esprit-de-bois et cela des tempratures

fourni plus

d'ammoniaque,

gagement gazeux traces d'un alcali

plus grande. huit jours 100 degrs avec de l'iodhyil parait donner sans dnaissance, ni autre modification & des apparente, du moins, le chlorhydrate une odeur de mare, possde La quantit produite de et tait

mthylique;

ce corps est. dliquescent, se dissout dans l'alcool

absolu.

une trop faible pour permettre A 3oo degrs, le chlorhydrate

analyse. d'ammoniaque dveloppe,

(33)
une petite l'esprit-de-bois, quantit d'hydrate de en mme il fixe mthylne, sur lui-mme les ltemps ments de l'hydrogne carbon cet alcool. correspondant tubes ainsi chauffs m'ont Quatre fourni, aprs deux va* porations chlorhydrate sec et deux dliquescent Ce sel traitements un par l'alcool absolu, et possdant une odeur d.c mare froid le au sein de

trs.prononce. abondamment prcipite bichlorure de platine, et fournit un sel jaune insoluble froid dans l'eau alcoolise. presque sde l'odeur de la mthylammine, un gaz inflammable jouissant degr. Sch suivants de matire o~,3a8~ d'eau. cto,tt3~ t. de o",3?9 d'eau. o,tz5 Il. o'3c~ o",a535 !!. matire ont ont fourni o, t3<{ d'acide d'acide a t to degrs, il donne les rsultats de

pulvrulent, Ce sel pos-

et fournit, par la potasse, cette odeur an plus haut

analytiques

carbonique pt

fourni

o,t~8

carbonique

de matife de matire de

ont fourni o, <53 de platine. o ,0(~85 de platine.

ont fourni matire traits

0~,367

une quantit d'ammoniaque sucrate de chaux. Or t63'5 sulfurique d'OMte. monohydrat;

par la chaux pure ont fourni to'5 de la burette de quiva!ente de la burette saturent t ,o6S d'acide les to'5 donc quivalent o,ot<)5

de matire o",aza quantit d'ammoniaque de sucrate de chaux.

traits

par la chaux pure ont fourni une 3~ divisions de la burette quivalente de la burette saturent quivales 3~ divisions

Or 202 divisions

0,~)3 d'acide sutfunque monohydrat; lent donc o,o! 02 d'azote. o~,2oaS quantit de matire d'ammoniaque traits par la chaux 35'5 quivalente

sode de la

ont

fourni

une

m<!me burette, 3

c'eM-&-direo,otO')d'axotp. B.

(34)
IV. o",t86 de matire traits o, 3315 de chtorare d'argent. Ces suivante rsultats conduisent parla chaux pure ont fourni x .1 i la composition centsinta!e

1. <C. tB. H. ft. m. Ae. IV. CL La formule C't-PtCt'.AxH'.HC) exige: C. H. Pt. Az. n,63 3,4<) 38,33 5,43 )t,~ 3,83 38,35 5,3 ~,09

u n,35 3,87 38,86 4,6

m.

6,3

Ct.

4t,!t3

Ce sel parait donc renfermer le carbone et l'hydrogne les dans rapports ncessaires pour permettre de le reprsenter par un sel double de platine et plus d'ammoniaque, un carbure de la formule CH or tel est le caractre jfbtidamental des sels appartenant la srie des alcalis mthyn tre doit comme un liques. regard mlange presque comme l'atteste la concordance des rsultats homogne, Le chlore seul prsente un cart notable. analytiques. les alD'aprs les nombres obtenus, ce sel renfermerait calis mthyliques, au moins jusqu'au troisime. L'action du chlorhydrate sur l'esprit-ded'ammoniaque bois parait tre son maximum aux environs de 3oo degrs, du moins en ce qui concerne la production des alcalis. En effet, au-dessus de 36o degrs, ce corps donne naissance de l'hydrate de mthylne en abondance, et des liquides huileux, semblables ou identiques ceux que dveloppe le chlorure de calcium. Mais la quantit de carbone fixe sur

(35)
le sel est bien plus faible qu' 3oo degrs, soit que le carbure subisse immdiatement une modification plus prosoit les sels forms d'abord se fonde, que dcomposent ultrieurement. Ce fait rsulte de l'analyse du sel de platine obtenu avec les mmes prcautions que prcdemment. . o",a335 de matire ont fourni o,o3o d'acide carbonique et o,o5~5 d'eau. Il. o't83 de matire ont fourni o,o82 de platine. en centimes C. H. Pt. La 6trmu!e formule ~C'H'+PtCt'.Aza'.HCt exige 3,50 a,?4 44,59

Ce qui fait,

C.
H. Pt.

3,45
a,3o 4~,4

Le sel renferme donc encore le carbone et l'hydrogne dans les rapports propres un sel mais ce mthylamnuque; sel est m! de chlorhydrate d'ammoniaque. Ce mlange est d'ailleurs trs-apparent. On reconnat aisment dans ce sel deux matires, l'une jaune, l'autre orange. ammoniacal ne change pas de nature L'esprit-de-bois a5o degrs. J'ai fait quelques essais pour tendre ces recherches l'alcool amylique. Ce corps parait, vis--vis du chlorhydrate d'ammoniaque, aussi stable que l'alcool ordinaire. Aprs deux heures de contact 3oo degrs, le sel de platine obtenu avec les prcautions indiques ci-dessus, n'a pas fourni trace d'acide carbonique sous le poids de t 3.

(36)
o~3oo. Deux heures de contact vers a5o a8o degrs, niaque bone sur le sel ammoniacal, faible. En effet, o"ta85 d'acide carbonique Ce qui fait, de sel de platine et 0,0~ en centimes C. H. Je n'ai Les faits chlorhydrate je crois, pas pouss plus loin cette 3,o 3,7 dernire tude. l'action du } d'eau. fournissent seulement o,ot~ d'ammol'iodhydrate commencent fixer du carmais en proportion bien avec

que je viensd'exposer sur nette celle

relativement les alcools dans la

drogne nous voyons prexistant, rectement blemeut; et celle produits prsence. teurs mental sur

d'ammoniaque d'une manire plus bicarbon que dans le chlorhydrate

se prsentent, thorie de l'hyIci, en effet,

de l'thyle.

dcomposer l'hydrogne cette action

tout form, d'ammoniaque et fixer sur lui-mme dil'alcool, bicarbon de son ddouqui rsulte

la production de l'ther accompagne du gaz o!t!ant. Les trois phnomnes paraissent un mme d'influence des genre par corps mis en Ces corps fonctionnent comme modificaagents ils dterminent et sa fixation la transformation l'tat naissant sur du carbure l'alcool d'une une jfbndapar t,

le sel ammoniacal

modificateur

de l'autre

portion

du carbure se modifie plus ou moins notable ment et est mise en libert. Ces trois actions dans mme autres, un rapport et avec tantt autre avec d'abord. ces une l'une intensit d'elles Avec

plus profondse manifestent variables une

temprature tantt une

prcde l'alcool, il semble

les deux l'ther que l'al-

prdomine. l'esprit-de-bois,

le premier; parait cali se dveloppe Pour expliquer

dans la thoricde phnomnes Fthyle, ce me semble, il faut, avoir recours a des hypothses plus et le lien les il faut adrompre uuit; compliques, qui

entre la mocute thylique et le sel ammoune double dcomposition niacal, peu probable. Cette raction est, en un mot, l'oppose de celle en vertu de laquelle M. Hoffmann a reproduit les alcalis de M. Wurtz, et donn naissance ces sries nouvelles d'atcalis si curieux et si importants; ces sries dont le dernier terme runit t dans une mme confirmation la thorie de l'ammonium et celle de I'thy!e. Les faits consigns dans ce Mmoire sont, je crois, plus favorables l'autre point de vue. Ils tendent, peut-tre, montrer que l'on a trop effac, dans ces derniers temps, la thorie do l'hydrogne bicarbon, Cette thorie a pour elle l'analogie des thers et des sels ammoniacaux, analogie dveloppe tout d'abord par M. Dumas. Danslesderniers, en le effet, corps rel, celui qui existe l'tat libre, ce n'est pas l'ammonium qui rpond l'thyle, c'est l'ammoniaque qui rpond l'hydrogne cette thorie s'appuie bicarbon; encore sur l'analogie entre la constitution des divers carbures et celle de l'alcool. Pour du gaz expliquer l'inactivit elle peut invoquer le fait des tats diffrents sous otnant, lesquels se prsente un mme carbure, tats produits souvent sous les mmes influences au milieu desquelles le gaz otnant prend naissance. Enfin elle seule peut expliquer Je lien troit qui rattache la de l'ther et celle production du gaz olfiant et des carbures isomres. Ce lien est compltement mconnu dans la thorie de Les faits relal'thyle. tifs l'action d'un mme groupe de corps, acides et chlorures, sur l'essence de trbenthine et sur l'alcool, et la production directe des alcalis thyliques par le chlorhydrate d'ammoniaque, viennent galement, je crois, appuyer ce point' de vue. Du reste, ammoniaque, ammonium, hydrogne biearbon, thyle, ce sont l videmment deux aspects corrlatifs sous lesquels se de ces deux orprsente la constitution dres de composs; c'est tantt tantt l'autre des deux l'une

mettre, de plus,

(~7)

(38)
dtermine. nombre de phnoreprsente un certain si l'on mnes, phnomnes qui s'eOacent ou se dnaturent veut faire prdominer un point de vue exclusif. physionomies Mais chacune Ces deux points de vue ne sont pas d'ailleurs les seuls sous la constitution de cesdiverscomlesquels onpuisseenvisager ceux qui se rapportent poss, mais ce sont, sans contredit, au plus grand nombre de faits, ceux qui s'oBrent le plus souvent l'esprit de l'observateur. Ces aspects, multiples dans un mme groupe de phnomnes, se prsentent galement dans l'tude d'un ordre de faits dont j'ai souvent eu parler dans le cours de ce faits sur lesquels il repose peut~tre tout entier; Mmoire, dans l'tude, en un mot, des actions de prsence. Ces actions nous oCrent des caractres bien divers, et prtent aux les plus varies, suivant le groupe de phinterprtations nomnes que l'on veut expliquer. aux phRappelons ici seulement ceUes qui se rapportent nomnes consigns dans ce Mmoire Dans ces phnomnes, !a modification d'une isomrique mo!cuie sous certaines influences, son ddoublement ou sa combinaison avec le avec une autre, enfin sa combinaison ne semblent autre chose que hu-meme, corps modificateur les trois phases d'un mme ordre de faits, les trois modes d'action d'une mme cause. En effet, ces actions portent un cachet particulier, cachet et que l'on a cherch que l'on a entrevu ds l'origine, exprimer dans quelques cas spciaux par les mots d'a~&MM l'influence multiple des corps actifs nous ~rejMpo~a~te: est souvent rvle par leurs aptitudes spciales former certaines combinaisons. Ces aptitudes peuvent se manifester, soit vis--vis du corps lui-mme (acide chlorhydrique et essence de trbenthine), soit vis--vis des produits de la transformation et alcool), (chlorhydrate d'ammoniaque soit la fois vis--vis du corps et vis--vis de ses produits qui domine dans une raction

(39) i
de dcomposition et alcool). Souvent dificatrice eur une et acides), qui se chlorttre de calcium (acide sulfurique, au contraire c'est l'action purement mocertaine matire (essence de trbenthine relie
t.t-tf-

la combinaison avec l'aptitude d'une substance susceptible de subir des actions analogues (alcool et acides). II semble en tout ceci, dans ces pbnomnes en apparence si divers, il semble que nous ayons a faire un mme mode d'action des forces molculaires, mais mode ignor jusqu'ici au point de vue mcanique, qui tend de jour en jour tre mieux connu, mieux dfini, au point de vue de ses rsultats chimiques.

MMS.

MPMttBMB Me du Tttdtnet,

BB

BtCHZUM, ta.

ACTKMtBEMCHAMMt MO

L'ESSENCE DE TRBENTHINE;
P*n M. MtMSLUtt BERTHELOT, de Chimie M Collge de France. Prparateur

Mmoire preMnM&t'Aeedemtedes Sciences, te 7 mars t853.

de M. Regnault et celles de D'aprs les observations la chaleur, entre certaines limites de temM. Bouchardat, et la parait agir sur l'essence de trbenthine prature, sans en altrer tout d'abord modifier dans sa constitution la composition. M. Regnantt, en effet, a vu l'essence maintenue en bullition en vase clos sous une pression de plusieurs atmoau t&oins partiellement, sphres se modifier, se transformer, en un liquide point d'butMtion voisin de 3oo degrs. a reconnu que l'essence distilte sur de la M. Bouchardat brique pile, c'est--dire dans des conditions de surchauffe, son odeur, et sa densit changent; s'altre profondment: son pouvoir rotatoire subit une diminution considrable. Ces divers phnomnes paraissent dus une transformation isomrique du carbure. Des faits analogues ont t souvent signals dans l'tude des matires organiques souvent une substance soumise & l'action de la chaleur se et cela modine, soit par surchauffe; soit par distillation, tout en conservant ta composition C'est ainsi primitive. blanc en phosque la aurchauSe transforme le phosphore

(~ le styrol c'est ainsi en. mtastyrol; phorc rouge, que la du phosphore distillation du mtarouge et de ses sulfures, ie styrol !e phosphore blanc et ses sulstyro!, reproduit c'est ainsi que par distillation on revient du chloral fures insoluble l'acide tioa difie au thloral ordinaire, etc. Dans ces de divers l'acide cyanurique transformacas,!a se mo!a matire totalit

cyanique, un caractre prsente

intgralement, et souvent nouveau mier. blanc, C'est ce que

aux cyanates, les cyanurates, etc. nitr modiu revient en gpar surchauffe au type primordial; nerat, par distillation, parfois mme, ce retour se fait spontanment la temprature ordinaire. Enfin formation dans d'autres cas, tre parait le retour A la motcue pas toujours primitive. de ces divers ordres de faits appartient Auquel formation rature, bure de l'essence de trbenthine la chleur une avec quelle intensit L'essence subit-elle plus seulement obscurs jusqu'ici, et ne partielle la transcomporte la transt

le phosphore tastyrol et son drive le produit D'ailleurs

up tat difrent du pretype chimique l'on voit en comparant au phosphor !e mau styrol, rouge et ses sulfures; elle un

remarquable passe dans

sa

? A quelle tempsur ce caragit-elle isomrique pas sans imen effet, si la comme par les et on la de chacarbure 'les

transformation ne sont

par le seul fait de ta distillation la dernire Ces questions, portance distillation un produit dans t'lude t'altre, modifi m&mcs

surtout,

de ce corps. L'essence, doit se prsenter constamment ou moins

oprations

plus l'aide

Il y a plus: dans purifie. leur pourrait s'exercer jusque sur !es elle pourrait en dnaturer nature!; ractions. Les

desquelles cette hypothse,

profondment on l'obtient l'action aSinits plus ou du

moins

rsoudre ces diverses expriences que j'ai faites pour d'une sont de deux ordres j'ai soumis l'esquestions part, sence de trbenthine une buUition, une distillation

('3)
prolonges de l'autre, je l'ai chauffe en vase clos diversestempratures. I. Les jE~erMKCO~ ~'e&H~lf/OM. de l'espar la distillation NI. Bouchardat, d'aprs Ce phnomne principes, maintenu d'heures, peut tre soit t'in-

successif fournis produits sence de trbenthine possdent, des pouvoirs rotatoires diffrents. du soit nuence Pour bullition compare

la prexistence de plusieurs modificatrice de la distillation. rsoudre cette question, j'ai nombre (<).

l'essence puis nombreuses et les faire je

en l'ai

Cette faut condenser tomber ainsi

un grand pendant l'essence primitive des opration exige continuellement dans

prcautions les vapeurs

il re-

en totalit continuer

l'essence

en bu!tition.

l'bu!titionausst

et vrifier toire sur

la permanence l'essence maintenue

longtemps ou la variation

On pourra qu'on !e voudra du pouvoir rotabuUition,

sans qu'aucune sparation sation doit d'ailleurs se.produire qui dterminerait J'ai cherch pareil t".

en simplement ses dpens. s'opre l'abri

La vaporidu contact de l'air'

la longue de t'essenee. l'oxydation remplir ces exigences au moyen d'un apcet appareil se compose particulier; D'un ballon contenant s5o 3oo grammes d'essence. col de ce ballon se trouve adapt retomber Le'tuhe un rfrigrant qui traverse avec l'air incessamment

2". Au

de Liebig dispos de faon faire condenses. dans leDaUon les,vapeurs )e rfrigrant extrieur; un petit l'eau d'une ne communique

pas directement mais il est adapt par son extrmit lapins leve d'un tube qui plonge dans ballon muni lui-mme prouvette.

do ses reehetehes sur !<M pouvoirs (<) M. Biet a, ds Cett~no rotttoit-ei!, dtermin !'tt)BNenc9 <M9)'c<a swt'cssaoMpo' qne)qM<minutttd~bat)iti<m l'air libre: nulle. i) a tronv que cette tnBMence est MMtbtoaent t.

3. D'autre part, au moyen d'un gazomtre un courant d'acide carbonique sec dans le ballon qui renlerme l'essence. Quand l'appareil est plein d'acide caron rgle le courant gazeux et on le rend trs-lent, bonique, le courant gapuis on fait bouillir l'essence; on continue zeux pendant tout le temps de i'bullition. Voici ls rsultats obtenus au moyen de cet appareil tttttttO"
MMAMB HtPtOlf&C. M)K!B d.MMttM. tmpr~to au MtOt) M.t.rd. mQM.de .toe.)i)t))t))tHK<.

(4) on fait arriver

EeMnoefran~iM. Essence Easenco franaise ffoaqaiM.

o heure. 3 heureo. 6e heure*.

~7*')7\ !'7*9\ !'7".<

D'aprs

ces

nombres,

!e

pouvoir

rotatoire

de

l'essence

est

demeur
une

constant
de

le produit
soixante

total n'a pas t. modifi

henres~dans une atmosphre

par

bullition

d'acide carbonique. ! rsulte de cette exprience

lation thine. tre n'exerce La variabilit par aucune influence qu'on d'autres observe

que le fait seul de la distilsur dans l'essence sa de constitution (t}. trbendoit

explique

considrations

<* arriv a on rsultat en tudiant (<) Je suis galement t'taBaene? ngatif d'un autre agent sur l'essence de trbenthine, celle dota eontpKMtfon Mer<:e& [mH turee tant t'aide d'one liquido. J'ai op~r compremtenmmais de toocMe duro (3o 40 atmosphres cent dtaerf, pendMt cinq fioixante~eito )'a)de d'nno de qMetqttesheorM et het))re6),q)t'& compression centaines Cet pn-mione taient (plusieurs d'ttmotpMt'etj). h comprimMt dUaUttion. dM!oppee< liquide au moyen de sa propre de & tumiere MnntMnee solaire pondant MB mois tur t'ettenee taeHe, pendant hctt jours sur t'eMenee en solution ) modifie octique, M pas, davando PeMence )'t:r semble sans tago. L'oxydation spontane galement Sllr )a partie dont e))e nechange innucnce !a pm conpoattton. trAt.tMfgfquo en

<5) . F~e~MCM de ~M~'c&at~e.

Ces expriences se font sence contenue dans des preuves quatre essences l'essence de trbenthine

en chauffant au bain d'huile lestubes ferms. J'ai soumis ces l'essence de citron, diffrentes:

de France, ceUc d'Angleterre, et sont celle de la trbenthine suisse. Les trois premires constitues par un carbure de la formule C" H" presque en forte propur; la quatrime renferme simultanment, portion, des principes oxygns de mme volatilit que le carbure. l'influence J'ai d'abord constat d'une manire gnrale de de la chaleur sur les proprits physiques et chimiques ces essences, puis j'ai examin de plus prs la nature intime des produits dus ce genre d action. A. Action de la C~<W CM gnral.

L'action modificatrice de la chaleur se dveloppe seulement partir d'une certaine temprature elle s'exerce sur les diverses proprits de ces essences elle en altre le la densit, le point d'bullition, et, jus-. pouvoir rotatoire, Je l'ai les proprits qu' un certain point, chimiques. pousse seulement jusqu'au terme o elle commence dterminer la dcomposition de l'essence,

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(8) H rsu!te menter le de ces expriences la densit des essences Dans un que cas la surchtMue tend augde lest

examines mme, change

et en diminuer celui

rotatoire. pouvoir sence le anglaise, de signe Cette et passe modification

pouvoir de droite

rotatoire

compJtement

gauche. en vase s'opre

clos sans

ni dgagement sans sparation corps constitus un

au moins au-dessous gazeux, de produits nouveaux. Elle

absorption de 36o degrs, sur des

presque uniquement mme carbure par d'hydrogne; formation isomriqae pure et simple vais indiquer prsente t*. Cette successivement l'observation.. transformation

(sauf c'est donc des corps

porte Fessence

suisse j une transtudis. Je

les caractres

gnraux

qu'elle

constituer un nouvel tat parat de la substance modifie permanent en effet, l'essence anglaise, soixante heures entre a5o et 260 maintenue pendant le mme pouvoi degrs, possde rotatoire heures quelques la et surchauNe six mois aprs. Cet tat semble aprs aussi stable que surchaune toire qu'elle a de celui too cette qui l'a degrs une prcd n'ont du pas ainsi moins; seize heures de le pouvoir rotachang modifie. La dviation est, en effet, cette gale (

mme.essence sous certaine

exerce

longueur aprs

a[",o\avantet 2". Elle s'opre de la

at",\ avec une

de la surchauffe. temprature C'est ce que. prouve toute la srie des dterminations que Ces dterminations je viens de transcrire. nous indiquent bien d'ailleurs la marche du phnomne, mais aucune n'en montre le terme. Dans aucune on ne parait arrivera un tat final ImmnaHe, et cependant la dure et l'intensit de la surchauueontt aussi loin que, possible. portes Il est donne d'abord probable que la chaleur naissance p certains leur-tour et constituent produits qui se modifient tant entre cesse qu'avec variables. eux !'essence inahre, des mlanges sans

directe

rapidit et de la dure

exprience. en raison croissante,

(9)

A laquelle e!!e se 3". La temprature varie dvebppe avec chacune des essences employe. L'essence suisse se modifie la premire et probablement ds la temprature de sa distillation. L'essence de citron, au contraire, semble offrir !'inHuenco de la chaleur une rsistance toute partictdi~re. Elle se modifie seulement alors qu'elle commence dgager des gaz, se dcomposer spontanment (t). Cette rsistance, elle l'offre ga!emcnt vis--vis des acides faibles, comme je l'ai dit dans un autre Mmoire. Ces corps agissent too degrs sur l'essence de trbenthine, mais tous ne modifient pas, dans les mmes conditions de temps, t'essence de citron. Les deux autres essences de trbenthine, l'essence franaise et t'essence anglaise, subissent Faction de la chaleur d'une faon tout fait comparable et commencent toutes deux se modifier vers a5o degrs (a).

()) Ces gaz ptftMent de tMbotthtnn, de t'hyd~ne etfe, avec t'eMeaee de citron H* aont forms pur. Avec Peateoce do 3 parties pm- uo BtAteofja de t partie de e<M-heae,d'apr6t d'hydro~Met d'onde renetyMendiomde eMboae des principes otydda contenue tttqae. L'oxyde pM~tent en petite dans t'eMeao) de citron. qtmettt Les derniers obtenus en <thproduits tiOant la terebentMoe avec Mboe de t'aeo, ehtuftee eo veM clos & Mo degrs trente beures, commencent pendant & dj dgager dee gaz. 4 subir (9) L'aptitude etdaM t'MMneedo~itfon si la secondo renferme fMMdateMemettt. dHtetangemspecttde et d'on dterminer t'action de la chaleur centimes daas reteenee de trbenthine Mtoneattre est aeMedtMfente pour pertnettreda de la premire

quelques introduite H <uNt,pooreeta,de detetnttnertepowotrteOtMte teehMt!e)' 30o degrs pendant une heure ou deux de ne~eta le pouvoir rotatoire aprs cette opration. que et reMence est fatxtfMe. est teat Si elle a fait renferme de t'ea)t tatieHoa caractefitttqMe la ehtteur euetque directe. AiMt uc

Ce jmatetr ne obange Mace de terebentMne elle consiste ne produit J'ai terMe

fMacatee, dans une t~montatten jamais sur <me essence fexactttttde

du pouvoir rotatotre, non metangee. par une exprience de citron reetiSe sous )atoneneat'de une 4 + 68*,)

metaBeo renfetmant sencede trbenthine une de~atieede 3<x) de){tee, ooadttteM.

de ce procd g2 parties d'essence froteatte, exerait,

et parties des<<MmHHmetret, heure"de dans surchauffe les mme*

-)-6~"tf(tetntedepaMage).Apte!' la dviation t'Mt trouve porte

B.

(~0) La distillation des produits surchauffs y indique an caractre essentiel l'essence modifie est convertie en partie en polymres dont le point d'buUition atteint et dpasse 36o degrs, en partie en isomres de mme d'bullipoint tion que l'essence primitive. C'est ce que j'ai observ sur de conifres. Je reviendrai sur ces faits. est semblable celui que l'on observe en traitant l'essence par l'acide sulfurique. J'ai recherch si les produits de cette dernire action se comportent comme l'essence primitive relativement la chaleur. Le trebne de M. Devilie, chauBe pendant deux heures 3oo degrs, ne parait pas se modifier, il conserve intgralement son une surpoint d bnHition primitif. Quant au colophne, chauffe prolonge, soit isolment, soit en prsence de la chaux sode et au-dessus de 36o degrs, ne parait ni J'altrer, ni le ramener au type du trebne. 5". Les proprits chimiques ont galement subi certaines altrations. Le fait le plus saillant cet gard, c'est l'augmentation survenue dans l'oxydabilit des produits surchauHes. Cette augmentation se manifeste l'observation par divers signes non quivoques. Elle est tablie d'une manire certaine par les rsultats numriques qui suivent les trois essences Ce phnomne

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Id. Id.

o,t<4 o,o?8

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0,6 ,g

Ces expriences ont t faites en cassant une ampoule remplie d'oxygne sur pese d'essence dans une prouvette le mercure et mesurant les volumes gazeux. essences plus La surchauffe, on te volt, rend certaines connus et oxydables. Ds faits du mme ordre sont dj On sait, pat utiliss depuis longtemps dans l'industrie. siccatifs, c~ostexemple, que certains vernis ne deviennent que si les rsines qui les -dire promptement oxydables, la fusion igne. composent ont t soumises d'abord B. Sur la nature des produits dvelopps parla chaleur.

la distillation des D'aprs les expriences relatives elles paraissent changes en un messences surchacnees, les uns lange de divers carbures de mme composition: de celui de l'essence jouissent d'un point d'bullition voisin primitive, les autres d'un point d'buUition beaucoup plus

(~) lev. L'individualit propre des premiers est tablie par le sens de la dviation qu'exercent ces liquides prpars avec l'essence anglaise cette dviation est de signe contraire la dviation de l'essence primitive. C'est l un fait qui ne saurait d'une essence incompls'expliquer par l'hypothse temeut modifie. Aussi l'existence de ce dernier groupeme para!t~elle assez ment, comme substance caractrise, nettement et par ce fait, et par ceux qui vont dmontre, lui donner un nom particulier pour m'autoriser je le dsignerai sous le nom d'Mot~&eM<~ne (t). il semble constitue par des Quant au groupe polymre, lments plus nombreux c'est l un caractre qui lui est suivre, commun avec les produits analogues auxquels l'acide sulfuOn pourrait provisoirement dsirique donne naissance. des lments dont il se compose sons le gner le principal nom de m~ate~&en~Me. i.~Hr~'MOt~&CM~Me. J'ai prpar ce corps de la manire suivante: L'essence anglaise a t chauffe 3oo degrs pendant deux heures, et le produit soumis la distillation. J'ai recueilli les liqui. des volatils au-dessous de a5o degrs. Ces liquides ont t redistills. Pendant toute la dure de cette seconde oprale point d'bullition s'est maintenu entre iy6 et tion, distill cette temprature t~8 degrs. C'est le produit que j'appelle Mofer~e~Ane.. Sa composition rpond la formule
C"'H",

car o,*o35 de matire

analyse

sans autre

purification

ont

dM earberm de h formule C"H'* a subi de nom(t) Le nomenolature breuses vartaUent Le nom de tr~bentMne depuis une ~io~tatne d'annM. fM<hpropos, Je croit, par M.RegnaB)t,parattte<t<)r acquis au carbure mental de l'essence de t<r6aotMne; auMi at-jacrudevott le prendre comme 6Me du nom da carbure modifi.

('3)
fourni o,65y d'acide encentiemes: < B. La formul C"H!< exige: C. H. 88,a 11,8
<oo,o

carbonique et o.at~S 88,t 11,7 99,8

d'eau,ce

qui fait,.

I~uide mobtie, incolore, rfractant fortement la ornire, dou d'une odeur analogue celle des vieitles corces de citron. Sa densit & aa degr: est gale o,843a. n bout entre iy6 et ty8 degrs. Son pouvoir rotatoire est dirig vers la gauche. 11 parait varier en valeur f ) absolue, tant avec la dure et l'intensit de la surchauBe, qu'avec la nature des essences modiSes. Celui de l'chantillon sur lequel j'ai fait les dterminations ci-dessus est gala)fo!0\ aa degrs. Ce liquide donne naissance aux mmes composs que l'essence primitive, savoir: l'hydrate* et aux deux chlorhydrates, tous corps cristalliss. mles avec 3 parQuatre parties d'isotrbenthne, ties d'alcool et t partie d'acide nitrique, ont t abandonnes l'air libre sur une large surface. Au bout de huit jours, ce mlange a commenc fournir les cristaux de Wiggers~ hydrate d'essence); il a pris en mme temps rdeur caractristique de'cette raction. La forme de ces cristaux est sensiblement la mme que celle de l'hydrate ordinaire. C'est un prisme droit, a base rhombe, de y8 degrs environ. t. o<a4o d'isotrbenthne absorbent, a4 degrs, 55 centimtres cubes d'acide chlorhydrique ou gazeux,

C'est un.

o~,o8t4, t faite,

c'est--dire jEn introduisant

( 34

(*4) pour dans !oo. une Cette dtermination pleine d'essence. quart a de ce On

prouvette

contenant un poids connu gaz, une ampoule casse l'ampoule et l'on agite. Au bout d'un est arrive son terme. environ, l'absbrption Le compos mule liquide, ainsi produit,

d'heure A la for-

rpondrait

3C"H',2HC!==a(C"H",Hq)+C'<'H",aHCt, combinaison divers procds de deux avec chlorhydrates, que j'ai l'essence de trbenthine. obtenue Ce par

le cas prsent, renfermer parait galement, les deux t" trait par l'acide car nitrique chlorhydrates il fournit du B" si l'on sature fumant, artificiel; camphre Fisotrbenthene d'acide si Ton gazeux, chlorhydrique et fait suivre le flacon o s'opre la saturation, d'un second cristaux de bicMorhydrate. vase.ils'y'condensedes J'ai examin le camphre artificiel isol par l'acide et j'en ai dtermin le pouvoir rotatoire que fumant, V Volume
toMXt). le V P <t).MmM<)) n!tttenm

dans

liquide la fois

nitri-

?
tm.Timt.

0 P
Poids dt hNxmm active.

2
K~Mt d~tuiN d'o))Mn<tlion.

n !<t))m
M c<.tp)M <t< tettun~ tttenttM.

"'thUm ~] au ''?' Pe~o'r rogatoire. '~

QtmphreMtiCeio)d'!m)erbeathtno. rebentMuo. ,9 1 Il,9 ~,3 ,3 1 ~g 11,49 "1113" ~9'*' 6 -6~8\ II -t.a\

Le dissolvant en volume

tait d'alcool

form

un mlange de to56 i /{o degrs, et de 4o5 parties par est donc comme pouvoir

parties d'ther

ordinaire. Ce cafnphre bure modifi toircestdett",& artificiel qui lvogyre, naissance. Son le carrota-

lui donne

(~5)
De mme en contact mois, imprgn procd, Ainsi que avec l'essence l'acide en une primitive, chlorhydrique masse cristalline l'isotrbenthne, fumant pendant autant, vue de bichlorhydrate par ce mis un

se change d'ua

que l'isotfbenthne

Il en fournit peu de liquide. l'essence de citron.. au parait, se comporter

composs chlorhydriques, intermdiaire entre l'essence citron. Par saturation

de point comme

de ses

un carbure de

de trbenthine la premire

et l'essence fournit

phre artificiel, thne une combinaison peu

directe, du la seconde des

du cam-

bichlorhydrate, deux. Son point

l'isotrbend'bullition un

sa densit plus lev plus faible que que t6o degrs, de citron. de l'essence 0,86, le rapprochent galement tH. L'isotrbenth&ne est modifi par les acides de la mme manire chantillon too tact autres carbures que les de passage dviait la teinte de avec 8",8 l'acide Aprs oxalique, isomres. sous trente la rotatoire Ainsi un de la longueur heures dviation avait

millimtres too degrs

de cons'est donc

trouve diminua.

gale

7",o\. absorbe et

Le pouvoir

L'isotrbenthno en s'paississant corps ont absorb i~,3 pour

galement, de nuorurc

le Suorure o~,36!

de bore 5 de ce c'est--

se colorant

jtbrtement.

o~oSa 100.

a3 degrs,

dire

2.:'&M'~e)we<o'~w&e7!<~M. Le liquide l'isotrbenthne qui reste dans renferme aprs la sparation de un mlange de plusieurs corps variable. Distillc-t-on-ce mlange jus36o dece lirelative Elle n'a la cornue

point d'butlition du thermomtre qu' ce que la temprature dpasse il reste dans la cornue un liquide grs, particulier, constitue le Sa proportion mtatorbenthne. quide varie avec la dure et l'intensit de la surchauffe. jamais heures t infrieure au tiers 3oo degrs),

du produit modifi ni suprieure aux trois quarts

(deux (qua-

(.6) y
rante-deux heures vers 3oo degrs) dans mes expriences. C'est un corps jauntre et visqueux; il possde une odeur forte et dsagrable, mais pea prononce froid. Sa densit est gale o,~t3 ao degrs. Il est vo!a(!l sans dcomposition sensible (), bien qu'il ne bouiUe pas encore 36o degrs. H est tvogyre le pouvoir de l'chantiMon'que j'ai surtout tudi tait gal 3,3\. Ce liquide parait minemment il acquiert, en oxydable la s'oxydant, la consistance de l colophane. J'ai dtermin avec proportion d'oxygne qu'il absorbe comparativement 'isotrbenthne MM PMM d~M~.<)tCO< POIDSPOIOI abIO,1>6 to,m6 tbto)-M. fem<. absorb6.form. p,(M pami" parll. ptrttm d'm~e<d'mmc. t,~ o,3

pot* de .0. 0~0. d.

ouate

t6,8 fBot)!fben<~ae..o,tSS5Dna4nMtM97o,o3t!o,<Mt8 Jutm853. M. MetttrbentMne o,t35 o,<aa6 0,0007 ~,7

o!3o5 chlorhydrique la moiti

de

mtatrbenthne a4 degrs, t'est--dire absorbe

absorbent ty,y par

35",5 pour tpo.

d'acide C'est~

de

la

quantit

l'isotrbenthne

(34)~ )' Cette absorption

rpondrait

donc la formule

3C"H"iHQ;

pas ici de moyen de contrle. Cette absorpeu gard au point d'baHition tev du tion est tres-torte, En effet, le liquide qui parait tni cormtatrbenthne. respondre comme volatilit dans tes produits modiCs par mais il n'existe
ce fait en thtMttt (t) J'ai ~r)t)~ ctocto courbe sur te mercure. Aprtt bouillir te mtaMtbentMM dane la vapeur Mpt & huit distillations, une for-

<n~et'e<te<tn<tenseetmqM tbiee)ttMMmen<,m)tf<ttte)que<petttet buttetdMM au de l'air d!MMt dans te ta ptoMt tXgXBentent liquide q~'t dcomposition mme.

('7)

l'acide soMurique, absorbe seulement ~,a pour zoo d'acide ou le quart environ de la quantit absorbe chlorhydrique, C'est l, d'ailleurs, prcisment parte mtatrbenthne. le trbne et l'esh relation qui existe cet gard entre sence de citron. n'est pas modil'essence de trbenthine En rsum: en Chaude fie sous la seule inQuence de la distillation. vase clos, elle commence s'altrer vers 35o degrs; cette vers 30o degrs. altration acquiert nue grande intensit qui donne C'est une modification purement isomrique, deux groupes stables de comnaissance simultanment isomre avec l'essence primiposs, l'un polymre, l'autre nous se prsente tive. Ce dernier, risotrbenthne, certains gards, entre comme un carbure intermdiaire, et l'essence l'essence de trbenthine divers carbures de la formule 's il donne naissance C"H",
s

de citron.

Comme les

chlor un hydrate, des combinaisons comme eux, il jouit du pouvoir cristallises, hydriques des acides. C'est, en rotatoire, et est altrable par l'action ses un mot, une vritable essence tout fait analogue, par aux essences naturelles dont elle drive. proprits, La chaleur produit ici le mme effet, certains gards, de M. Deville. dans les expriences que l'acide sulfurique de l'essence en deux grouElle provoque le ddoublement l'autre polymre, avec l'essence primipes, l'un isomre, et cette diffrence est essentielle, le trtive. Seulement, ne bene et le colophne par lucide sulfurique produits ils ne donnent naisjouissent plus du pouvoir rotatoire, artinni au camphre cristallis, sance ni l'hydrate l'action de ciel (t); tandis que les deux groupes obtenus par tphM<MM., M le <M pu BMdatM~ee la M~Mne, pM tetproeM~ M. Deville. fait par atMmphM Mttaote!, nt bteMwbydmM. dj <tpMM

( 18.)
la chaleur possdent tous deux le pouvoir rotatoire: !e groupe isomre a mme coMerv d'une faon complte les carbure primitif. Ce ddoubtement n'implique aptitudesdu de deux groupes distincts dans lesseuce; pas la prexistence il s'explique aussi bien par la simultanit de deux actions diffrentes l'une modiSe isomeriquement, l'autre complique la molcule..

Extrait

des~MM~

de C~m~e

et de jP~

3"serie~

t.X&XIX.

<

MMSo

mtMMMB

mt

tMM.BT-BACHBHM',

rnodattffHnet,tt.

MtMMRE tWMHt

DIVERSES !Mm
PAR M. M~tnanMN

DETjMNMM
BER'THELOT,

PreptMtaMf de Chimie au Cott~e

de France.

Memotro pr~eent & )'Ac<MM(n)ettMStitncM,

te ') mare tBS.

Extrait

<tes ~~~

CAhnte e~ ~e PAy~Me,

3" srie,

t. X..

1. L'esseuce bure

de trbenthine

est

constitue

par

un

car~

de la formule

C"R".
Ce carbure donne naissance un cristatiMe hydrate d'acide chlorhydrique tantt solide & communs plusieurs elles un lien fort il s'upour (camphre essences troit.

nit directement former

t quivalent tantt un compos HquMe, sont entre sont

artiScie! ). Cescaracteres et taMissent de coniietes 2. Ces essences ne

cependant physiques, paraissent

Leurs identiques. tion sur la tumiere

proprits polarise,

pas comp!temont et surtout leur acvarier avec la na-

B.

(") ture aise, d'aptes l'essence des arbres extraite dont du elles Ainsi ffssence franproviennent. est lvogyre, tandis que, tuantime, de MM. Bouchardat et Pereira,

pin les observations

extraite du pin austral, est dextrogyre. anglaise, le pouvoir Ainsi encore, (le plusieurs essences lrotatoire examines varie avec l'espce vogyres par M. Bouchardat, de conifres Ces essences que qu' semblables un certain qui les produit. sont donc mo!cn!airemet)t sous le distinctes, bien

peut combinaisons C'est la

se demander

point, si

de Jeur composition et, jusrapport de leur constitution On chimique. cette distinction elles auxquelles que Berzotius rouge organiques persiste donnent a rsolue c'est celle entre naissance. pour !c les

pareilles

question blanc et !e phosphore phosphore sentent assez souvent les acides et paratartrique, maliqne des

mme

que prtartrique et

(acides

et paramalique, essences les faits de

benzoque

parabonitoque, etc.). 3. La complexit plus faire grande encore

trbenthine

parait le une

supposer. essence distincte arbres, pin ne que. cueillie mais

que Non-seulement

prcdents pourraient arbre fournit chaque

par certaines mme l'essence

repas fixe, et l'essence aux diverses de la distillation poques ne prsente cette constance de caractrise tant l'unit pas proprits qui d'une C'est ce que t'on substance. physique que chimique en rapprochant les dterminations nombreuses peut vriSer observateurs des constantes par divers l'essence latives de trbenthine. Je citerai ment tives une miers lui cet gard les observations rotatoire faites physiques re-

pas homogne, parat Son point d'buttition

de celle des autres proprits extraite d'unc seule espce de tonne unipar un carbure n'est

Ii

particulirede M. Bouchardat, relasoumise des 33"\ a

au pouvoir distillation produits,

franaise fractionne. Le pouvoir rotatoire obtenus feu nu, tait gal obtenus par distillation

de l'essence

precetait t

des suivants,

avec de l'eau,

(~)
Ces diureuces 33'ceiuidesdcrniers,dcaa\. rsultent-elles d'une altration subie par l'essence durant sa distillation comme M. Boucbardat l'a pens, ou bien in~ la prexistence de p!usifttrs carbures isomres diquent-elles dans l'essence tudie, telle qu'elle se trouve dans les suce naturels? EnBn, ces carbures multiples se conservent-ils distincts jusque dans teuM combinaisons? 4. La prsence de plusieurs carbures dans J'essence ~'aitaise a dj t mise en question par M. Thcnard. Voici a Cette CMence sature par l'acide chJorhydr!~ quel propos or ce coof que gazeux se transforme en monochtorhydrate dtHerents une partie pos s'obtient a tatbissousdeuxetats se trouve l'tat de combinaison solide, cristallise, c'est le camphre artificiel; une antre reste liquide, tout en possdant la mme co'nposition. Ces deux composs isomres deux huiles prexistantes dans t'essence? correspondent-ils Telle est !a question indique par M. Thenard. 5. En rsum, t'tude des essences de trbenthine prsente les deux problmes suivants, problmes analogues et connexes t. Les essences produites parles diverses espces de pins constituent-elles des varits radica!es et permanentes, susdans lesceptibles de se conserver dans les combinaisons quelles on les engage? dans !e sac rsineux d'une n)6me espce de pin est-et)e <brme par un carbure unique ou par un mlange de carbures isotures? Dans cette dernire ces carbures se conservent-ils distincts dans lcs hypothse, combinaisons dans lesquelles on les engage? La seconde question doit tre examine d'abord. En ef<t, il faut chercher attribuer un caractre dSni ait carbure unique ou multiple fourni par une mme essence, avant de pouvoir comparer entre elles les essences fournies par !esdi<!erents pins. 6. L'essence de trbenthine est extraite des sucs t. rsi a". L'essence contenue de

(4)

ucux vient

de divers d'une

txnf&Ms: conifres;

tt'nfditMtre. d'ordinaire,

c) chaque

essence

Le commerce vgtale unique. une ou plusieurs cette essence; rectifications, on la aprs un compos comme considre purin. Cependant chimique et comme le liquide ainsi obtenu varie comme densit pourespce voir rotatoire aux diverses alors complexit parait est initiale cette complexit commerce rsineux. est identique S'il en tait l'essence subit-elle, A-t-elle de la modiCer? t de sa distillation. poques On doit se demander vidente. ou conscutive, contenue de il suffirait commerce tandis si l'essence dans Sa si du le suc pour

pro fournit

avec l'essence ainsi, du

point de dpart Cette essence que altration?

prendre elle-mme.

la prpare, qu'on de soumise l'action rpondre tiens ceci, au moyen

quelcauses il est des-

susceptibles ncessaire

Pour

quelles 7. De longues entailles verticales faites l'arbre, elle se rassemble le suc rsineux ou trbenthine; trou creus au pied plus Ainsi ou mme rservoirs. corce, du pin. On la recueille et on la conserve souvent, obtenue, etc. elle est souille dans de

de rappeler la srie des opra l'extraction de l'essence. s'opre

dcoule dans un

tous les mois, de grands d'terre,

en quantit on l'a amasse Quand on la chauffe soit au soleil, soit feu nu, sur suffisante, afin de la liquner, et on la une grande plaque de mtal, cette C'est seulement jette sur des filtres de paille. aprs de feuilles, opration l'essence, un peu qu'on la livre la trbenthine d'eau. Cette au commerce. ainsi Si l'on est veut distille extraire avec sur alam-

On chauffe place. bic. L'essence distille;

opration la matire feu nu

puriSe s'excute dans

d'ordinaire un grand

la sparation est accomplie, quand et on met de cot on arrte l'opration usages pour d'autres la trbenthine du commerce est puise (t). L'essence

(<) Je dois en pM-tic ces dtails t'ob)ijje<n)te do M. do Mainvitte, proprM(Nif9 & Atome ( Lotrct ). t) bien o)u, lors d'un vnyage que j'ai (hit

(S)
plus ou moins colore toujours de la rectitier on a l'habitude pure et incolore. cette 8. Durant d'une part, suite et me!c de produits de nouveau pour oxydes; l'obtenir

formique, associe trouve nment, J'ai soumis

l'essence peut subir, d'oprations, des matires diverses l'action (acides actique, elle se rsineux acides fixes, etc.) auxqueties dans la trbenthine; de la chaleur. causes de !'aut)'e et simulta-

faction

ces deux

d'altration

une

tude

ici les rsultats consigns ciale dont je rappellerai avec l'essence ont t obtenus ces rsultats tres Mmoires plusieurs et rectifie du commerce reprises. purifie t. 25o avec La degrs chaleur agit sur l'essence elle chauffe en vase clos isomriquement et au-dessus; la modifie

spdans d'au-

une nergie croissante de la surchauffe. de la dure tion parait tout mme fait nulle.

en ra!son Jusqu'

de la temprature :5o degrs, cette la distillation

et acde

i'essence,

prolonges ne font pas varier son pouvoir heures, sur l'essence a. Les acides agissent contact,

L'bullition, feu nu

pendant rotatoire.

soixante

et la modifient

ordinaire soit la temprature (acides faibles seulement soit vers oo degrs (acides nergiques), les Les acides paraissent, d'ailleurs, et acides organiques). soit vers seuls corps susceptibles d'agir ainsi sur l'essence, au-dessus. soit notablement too degrs, a subi les deux genres d'altradu commerce L'essence tion que nous venons de dunir d'une part, elle parait

par minraux

sur place, avec beau& cet objot, nt'accueit)t)' et me montrer en Sologne culture des j'inx diverses retativea & ta les op~ttiene coup de Menwtthtnce, <tM<ebtnti))ons do t'e~Moce. Il a mis et t ta prparation Maditpo~Mon soit naturels, des divers M!taMt)!cteb,r9)attfB & cette exploite produits sur des sab. tion. C'ost t l'aide de ces produits que J*<ti pu otpcrimenter stancM mercier qu'il aussi ritpptoeMet <(Me possible de l'tat miurct. Je dois des OtttoM rciM. doTfitMn pre, a bien voulu Me donner propritaire en SotEn'), sur )t culture des p)'M. MMM'JBMCtttMtts

(S) avoir de la subi l'action de la chaleur en eSbt, vers la un de la distillation la trbenthine

trbenthine;

le vide, une temprature voisine de soo degrs; sous la pression ot atmosphrique doit tre plus haute, atteindre ion nu, cette temprature a5o degrs. l'essence a ou dpasser D'autre part et surtout, en distillantdans subi l'action des acides pendant ont les la pendant rectifications distillation successives de la tr-. (les acides l'essence et mme distille), pendu suc rsineux, filtration faite a est donc une poss, le produit faon. substance il faut naturel, Voici quel modi< obtenir sans pro-

pour puiser il faut atteindre

henthine, volatils dant chaud. 9. {io.

accompagn initiale la filtration

L'essence Pour

du commerce les

rsoudre telle

l'essence

sans l'altrer, cd j'ai employ cette 10. J'ai t chercher maritime, tration, telle toute qu'elle

qu'elle la modifier

problmes existe dans en aucune 6n

en Sologne la trbenthine dcoule des arbres, avant

du pin toute fil-

Cette trbenthine, manipulation. j'en ai sadans le vide (t), tur froid les acides, et je l'ai distille toute esau bain-marie, toa degrs. J'ai ainsi prvenu pce niers, d'action, en elfet, soit de la chaleur, saturs, soit des acides. Les dert des n'agit qu'a 100 degrs et n altre bien suprieures pas II rsuite de l le seul fait de la distillation. sont la seconde bien naturel. passons l'tude des diverses de essences. J'ai h'auressence telle qu'elle prexiste dans le

tempratures l'essence par que j'obtiens suc rsineux Ceci examin caise par tude, pos,

comparativement et l'essence anglaise,

l'essence essences

trbenthine

l'opposition j'ai joint

de signe de leur celle de l'essence

distingues spcialement rotatoire. A cette pouvoir de citron.

()) La dbtm<ttioMdanf) to vide comme procd propre &isoler les essencet MKtt de puret. a <'m prepathe par NI. Chatreut d6< tfhtt). ( H'ctfo~MMW ~t SMMCM M<Mr'yM.)

(7) 1. t. L'essence ~.HCMCC de <e&e/!<A<KCJ~'<M{'<!MN. franaise maritime. depuis de Sologne est extraite Cette quelques d'une

de trbenthine du unique, les Landes, pin soit,

espce vcgtatc se fait soit dans au Mans 2.

extraction annes,

j'ai extrait cette essence avec les prcautions indiques plus haut. Voici dtails sur cette extraction. L'cbantittn sur lequelques que quel j'ai opr n'avait c'tait le suc rsineux Cet chantitton subi aucune lui.meme manipulation tel qu'il dcoule 3 kilogrammes; de carbonate en boulettes prataMc, de l'arbre. il a t in-

et en Sologne. C'est de la trbenthine

pesait environ intimement avec un mlange corpor tasse et de carbonate de chaux, rduit duit dans un flacon de titres Le mlange a t abandonn afin de permettre a la saturation

d<* poet intro-

parois tr&s-paisses. un jour entier lui-ntnte

de s'accomplir. Puis, j'ai muni le flacon d'un grus tube recourb, et je l'ai adapt un ballon le tout tait joint de mbul par des bouchons au rcipient mad'une lige et runi par un tube de plomb chine d'eau chauB' vers plus marie 8o Les pneumatique. et le ballon le bain-marie. Le flacon entour La de tant plac j'ai n'a dans fait le un bain et vide

80 degrs. mme rien,

que bout d'un certain ne Au temps, il passait 100 degrs. J'ai remplac alors le bainla trbenthine et puis de tSo par un bain d'huile Cet puisement alors degrs. complet. parait divers liquides semblent obtenus renfermer aux poques des carbures au bain le carbure (t) successives diffrents. d'eau. lui-mme, de Je

glace, distillation

commenc

l'opration parlerai 3. comme Cette

d'abord

de l'essence est

obtenue

essence

le prouve

Ibrmepar suivante l'analyse

(t) Toutes les combustions Indiques dtttM ce Mmoire ont e tertnin~! dans MM eottrant d'o~eMo. Voici avt'c qoetiff )'rr<'at)t!on! j'obtct'xis )o fm*

(8) o",ago o,3a2d'e:m. Ce qui de matire ont fourni o,<)36 d'acide cat'boni<jne et

fait Carboae. Hydrogne. o,a553 o,o3S8 o,a()tt

ou ) en centimes C. H. 88,0 ~,3 !00,3 La formule C*" H" C. H. exige 88~ t),8 t00,0 Ce carbare est-il un corps unique ou bien un mtangc

duit tait

propre

a~tee en contact tille tef ainsi

dans & Fanatym chaque avec un mlange de chaux avec ces les matirea avant pendant )t combustion.

cae

un moment que

L'eMence & analyser parttetttief vive et de eMornte do catctom, )a)ee une heure oa deux, puis Oltre et disLes premires taient rojegouttes

au produit je f'tntrodtitMtf. Qttant moyen, immdiatement dam un bout de tube, )e et )o je pesais Je jotete aussitt dantte Oaus Une ampoule, )acombt)tttoadereMeneee*t tube&tnmtyM. rarement ta ohaleur la tMnefo.'maat en petyx~Mt pou pr4s (hes. complte J'at pris ce* pr~eatttfoM mes analyses. J'at d t<)f)aer si tB~nte pour toutes en opmntMMtt vite, t'MMnoepouMit e'o!tyder,et j'!)! constat que cette est bien moins active serait l'admettre. En oxydation etfet qu'on port t. o!(M d'eMance dam tes n)6moa conditions franeaiBe prpaie que t poss dans une ampoule et tutrodottt dans uno Le la et la du opronwtte remplie volume, d'organe, pression temprature t dtermtnea. fut cane. Hull Joars aprs ( a*ri) ), gaz avatent L'ampoule dans un lien Men clair, n'tait que de 9 eextitnttrw tubes l'absorption du poids de l'essence. on des tnUtMtnes pour OM analyse, ont Il. o:89y 6 eentimAtres !H. d'essence cubes anetciM dana les mmes conditions ont absothe d'oxygne d'essence de citron of .ySo o'.) 5 millimes. ou to millimes. ont absorM 3 centimttr~ cubes d'o!y(;eae

dornMrM.

(9) ccuc d isomres? Ses proprits physiques pr~sentcttt-oucs fixit qui caractrise l'unit d'une substance? au pralable, Pour rpondre cette question, j'avais, de la trbenthine, durant la distillation j'avais, dis-je, fractionn l'essence obtenue au bain d'eau en cinqproduits successif !e premier obtenu 80 degrs ds te dbut, le oo degrs, alors que la matire ne fournissait presque plus rien. Or, ce premier et ce cinquime produits, portions minimes du liquide total, possdent te mme pouvoir rotatoire, comme il rsulte des nombres suivants dernier

~MT.tXtMt~'

MMMmtt

Mt~mtC!.

tt.t.t.t.d.pM. MgCMM ).n,06M < ttOmUMmMtm.

~MT.m.M.

t*' ))Mdutt.

EtMnce

obte?,6 et)te36<5\ o.M~ & t5<' 3n,~ 0,86~ h tS" 3'4\

nMe & 80 dee~ft. S* produit. Essence & nue too dee~t.

ont t observes l'aide d'un tube de avec l'appareil de M. Biot et les diverses 200 mi!iimtres, prcautions qu'il prescrit. Chacun des nombres prcdents est conclu de 6 couples d'observations alternes. L'identit des pouvoirs rotatoires du premier produit et du produit final obtenus au bain d'eau, nous prouve l'unit physique du carbure (t). du chlorhydrate, prpar, avec ce carbure, ce compos, ou camphre C*"H", HCLLapartieso!idede artificiel, paratt jouir de l'unit physique, comme l'essence
(<) S'tt M spare do )<) Mr)Mint6i)te too degrs, ceh Hont t raMnite avec tMtMret vott!) HitOt ttiminuf. cette ttftiaitc crott 4 des teatperatNCcs M)'hb)<& do&t A oat retooMO (Mr ht t'etseno laquollo du diMottant mesure que la quantit

Ces dviations

4. J'ai

('0) dont e!tc drive. artificiel Je reviendrai fournis sur ce point A l'occasion l'essence du commerce. des

Ce par cristallis sert de base la comparaison compos des divers carbut~s aussi donnerai-je que j'ai tudis; queiqncsdtaits sur son pouvoir rotatoire. Je l'ai dissous dans un de 4o5 parties mlange en vo!umo et de io56 d'alcool d'ther~ ~o degrs. J'ai emparties a proportion eu ploy ce dissolvant teH, que le poids du camphre artificiel grammes fut peu prs gal, employ comme tres voir Voici valeur do cubes rotatoire les dtaHs numrique, la dissolution. du oamphre numriques au tiers Dans artificiel do cette
~w~

camphres

du

volume

en ceutimle. pou~9\.

ces conditions, est gat dtermination

rr

fuovom

<t)MTMc.

p P

V v

Il

a Gr,

[eMtotm. rotatoiro. M.

OonphreMHMe).

5!78t~,35!,oot-!t3""

.t

-'6",9'a3",9\ 1

p est V 1

le poids

de !a matire total

active

contenue

dans

la disso-

!ution; le volume

de la dissolution

qui

renferme

la longueur M le nombre

d'observation; de couples do iecturcs alternes c!, la dviaUou da rayon observe rouge directement de 2o degrs environ temprature V le pouvoir rotatoire du camphre [<[],. == <!r, _ S. Durant

du iube

la

arUGciei.

la prparation artiGciel se produit du camphre simultanment le chlorhydrate liquide, que l'on obtient aussi avec l'essence du commerce ce fait rsout la question M. Thenard Le et le chlorpose par chlorhydrate liquide n deux huiles hydrate solide distinctes corrcspondent-ils

("
.<t-L

Pour l'essence prexistantes dans l'essence de trbenthine? il y a doute, parce qu'elle est complexe. dtt commerce, Mais le carbure que j'ai satur d'acide chlorhydrique jouisil fournit la fois les deux comsait de l'unit physique; poss il faut donc, si le camphre artiCciel rsulte de l'u" nion de l'acide chlorhydrique avec le carbure m&mo, admettre que le chlorhydrate liquide rsulte de l'altration du carbure par l'acide, altration produite an moment de la combinaison. ses recherches M. Deville avait pens, de plus, que ce compos liquide c'est--dire de trebeo) pouvait tre un McMorhydfate de l'acide chlorhydrique avec le carbure une combinaison inactif, auquel l'acide sulfurique donne naissance en modice liquide ne doit fiant l'essence. Dans cette hypothse, s'H jouit de cette proaucun pouvoir rotatoire; apparente et appartenir au prit, elle doit tre purement et' camphre articic! que ce liquide retient en dissolution, L'chantillon examin par que la distillation y dmontre. M. t)evlt!e aurait d, par hypothse, contenir 58 pour too possder artiSciet j'en ai mme rencontr (<== t o\) on il Bumrait d'admettre ~a pour too de ce compos. Mais cette hypothse est inadmissible pour le chlorhydrate liquide fourni par le carbure obtenu prcdemment. En effet, le c'est'a' pouvoir rotatoire de ce liquide est gal & 38" dire qu'il est suprieur celui du camphre artificiel luiIl faut donc admettre dans le chlorhymeme (:<~\). de camphre rotatoire propre, variable d'aildrate liquide un pouvoir leurs avec les chantillons. Le carbure qui entre dans sa se distingue par l du trbene, tout en tant constitution de mme un carbure modiS. 6. Les questions relatives l'origine et la nature du chlorhydrate liquide peuvent encore tre tudies expri un point de vue digrent de celui que je mentalement C'est l'opinion sur le trbne. mise par M; Deville dans

(~)
d indiquer. Si le chlorhydra~ rsutte d'une liquide altration de l'essence avec elle, par l'acide ce qui s'unit varier la fois et dans sa composdoit relative proportion et dans ses proprits suivant les conditions physiques, dans lesquelles on se place. Il il doit tre y a plus, possible de l'obtenir de camphre seul, sans mlange artificiel. le conseil de M. D'aprs Thenard, j'ai fait cette tude en saturant l'essence par l'acide gazeux maintenue diverses tempratures. L'essence agite d'oprer, a t commerce) au moment puis, quart. t". J'ai satur laquelle j'ai opr avec d la chaux vive distille en rejetant sur (essence du en poudre, le dernier viens

fois. 5o grammes chaque d'essence. Sature 3o eHe fournit degrs, seulement un en compos absorbant une quantit liquide d'acide beaufaible la coupplus qu' temprature enviordinaire, tes ron. Le courant a t prolong gazeux Ce trs-longtemps. retir du mlange liquide, ne tarde pas s'rfrigrant, chauHr spontanment 5o degrs. jusque vers~o H semble l'affinit de l'essence ait t diminue que par le froid de telle faon, ait d'abord qu'elle dissous l'acide simplement sans gazeux une fois s'y combiner; la reporte temprature ordinaire, la combinaison s'euectuerait avec dgagement de chaleur. Ce phnomne ne dtermine pas la formation d'un solide. compos s'est Cependant, aprs qu'il le trait par l'acide produit, liquide nitrique fumant abandonne du artificiel en quantit camphre sensible. Ce compos trop a". tarde 5t s'y trouvait faible pour donc en dissolution, un mais en proportion qui ne ainsi cristalliser. compos liquide abandonne

A o degr, on obtient Ce pas cristalliser. too

compos

de son poids pour 3. A + 35 degrs, les le

de camphre artiucicl. mnies phnomnes se

seulement

compos dposer 67 pour de artificiel. poids camphre A 4". -t- 60 degrs, on obtient seulement un compos

laisse

produisent; too de son

Ii.

(t3) > quido qui ne cristallise pas. Trait par l'acide nitrique fumant, il abandonne des traces de camphre artificiel. 5. A -f-oo degrs, tout reste liquide, et l'acide nitrique fumant n'accuse plus trace de camphre artificiel dans ce liquide. relative du camphre artificiel proAinsi, la proportion duit varie avec la temprature. Elle augmente d'abord de 3o degrs +35 degrs; puis, elle va diminuant et pa. rait tout fait nulle too degrs. A too degrs, d'an!eurs, )e cantpto'e artificiel pris isolment est parfaitement stable. Ces faitssemblent dmontrer l'influence modincatricc exer~ ce par l'acide sur t'e"sonce au moment de la combinaison, de plus en plus par la temperatHre, jusdu compos normat, !e qu' s'opposer a la production camphre artificiel. Je rappellerai encore que t'essence de trbenthine dissoute dans l'alcool, puis sature d'acide ch!orhydnquc, se transforme en un compos liquide, intgra!ement 3 C'" H8, a HCt, qui ne reM/erme pas <<e <'<tM~A~e <!r~cM~ de l'acide (action nitrique fumant). influence active Je crois devoir ajouter ici l'indication des densits et des pouvoirs rotatoires propres aux divers liquides obtenus en saturant l'essence des tempratures croissantes. Ces indications tablissent l'existence d'un pouvoir rotatoire cial dans ces liquides, ce qui confirme la conclusion que prcdemment que !e chlorhydrate un compos du terb&ne. liquide n'est spindipas

(.4) CttUTMM
t~.rt~H. M-t,e. tmprtmt.m r' MM la longueur de tMm))M)x. ~MM MMMM. r~

EtMnceemptoype. Essence employe. Liquifto !t3o()eercs. o" (ap~s tcj~Mt. Liq. obteoa du cantphrotftineM). M. it + 35" U.!t-t-6odoe~ M.&+tood~ ( mmo obMrvat.). obtenu

o.~tgt~' o,S;tg t'6&~<' 0,9~ < ,coo~ 0,9~ o~aSt~

d go 3t",t\

33,0 3~o\ J),y\

& 9" & <)<' h <~

3o,5\ a5,5\ -.))~\ -3.A

-3t,t\ .,5~ -a:,8\ -36,9'\

7. ttune carbure l'essence claircir

Le liquide obtenu au bain d'eau est unique; naturelle? par l'tude au bain ce C'est de

par form, ce

la

distillation nous est-il le nous obtenue t5o a t8o l'avons seul

de la vu,

terbcnpar un renterme la

carbure

que

allons en

que chercher continuant

l'essence

distillation yai

d'huilede

degrs.

la distillation fractionn, cette espendant mme, sence en trois successifs. Ces produits ne sont produits ni entre ni avec les prcdents. identiques eux, C'est ce leur et l'tude de leur pouvoir que montre rotaanalyse toire. En effet, d'une le premier do ces produits dpart, vie la teinte de passage dans les mmes conditions que cidessus, de de3~,7~; le second de La dviation 3~5. dent tait de 36",6\. D'autre part, du premier 0~,267 et 0,~65 d'eau. boniquc Ce qui fait, J. produit exerce loJet-nicr 33",3~; par le carbure prc-

ont

fourni

o,83/{

d'acide

car-

en centimes C. H. 0. 85,) ,5 3,4

('5) u~,3~a du durnier (traduit

} unt fourni ),oo5 d'acide t'itrhf

nifpteeto,36g5d'cau. Cequtfait,oncenti~n)es: G. H. 0. Un froid de t~ Bo,< ( )&,o 7,9

en une degrs ne parait pas modiuer, J'en ai dtermin de ce dernier ta fluidit heure, tiqnide. il distille entre t6 cu~ le point degrs sous d'buttition Or resscnec de trbenthine de o"y54. une prassi&a boutf de tSg~S <63 degrs. connue je l'ai observ, Ainsi, bt'n)h!MC par des les derniers dans obtenus produits le vide sont constitus en distillant e)t tout la trou en partie est presque

identique

Leur volatilit principes. oxygnes. sous mme, avec celle de t'essence Cependant le carbure la des distillation matires

mosphrique. d'isoler permis 8. Une telle

la pression atle vide a dans

oxydes.

a proccup des chila plupart sparation les essences, mistes qui ont tudi surtout depuis la fixation du carbone du nouveau atomique par M. Dumas. poids les anciennes avec ce nouvel anaCalcules quivalent, lyses de l'essence de trbenthine une et de l'essence de citron d'ordinaire indice i 2 centimes sur le perte de d'une substance de la prsence oxyde dans de cette on la a t poursuivie pardes eu de la poa recours soit l'emploi soit a retient souvent en l'acidifiant, soit acide celui des corps acide dshydrasubstance

prsentent carbone, ressencc.

L'HmiNation divers procds tasse fondue qui l'emploi tants ou que du

potassium, tels,

prtendus etc. anhydre,

mais d'oxygne; de tant en raison

sulfurique, phosphori On arrive ainsi des prodHits exempts le carbure doit souvent tre altr primitif l'action propre des agents purificateurs,

(t6) que de la temprature plus ou moins leve qu'exige leur ainsi de substituer au memploi. On risque, d'ailleurs, lange primitif, mlange accus par la prsence de t'oxygne, un mlange nouveau form uniquement par des carbures. La distiitation dans le videatteint le mme rsu!tat sans tre expos aux mmes craintes. C'est qu'elle est minemment propre sparer des liquides de volatilit voisine, ftouata pression atmosphrique. En effet, elle tablit entre les tensions de vapeur des liquides mlangs, une diffrence d'autant plus grande, que l'on opre a une temprature plus basse. Or, les volumes des diverses vapeurs qui distillent ensemble sont. jusqu' un certain point, en raison de leurs tensions. 9. Les liquides oxygns dont je viens de donner t'analyse ne paraissent pas tre des composs dnnis. Ils renferment tous, tudis sparment, un carbure susceptible de fournir tant de l'hydrate cristallis (C"'H" 6HO), que du camphre artificiel (C'* H", HCI). J'ai cherch si ce carbure tait identique avec le carbure dSm obtenu au bain d'eau, ou bien s'il renfermait d'autres isomres. A cette fin, j'en ai form le camphre artificiel en l'ensemble des liquides saturant, parracidccMorhydrique, obtenus au bain d'huile, et j'ai dtermin le pouvoir rotatoire du compos solide dans les mmes conditions que prcdetnment

MMTMM. snnsTaxcx.

0 p

1'0.
t < i M a r MUTMare MtMO'M. M.

Camphre MtitcM..

cr t5,ts5

cc ~6,t

3,o<S

mm ?o~*

ta<55\

t~,3\

Ce pouvoir,

dans ces confions,

est gal

aa,3\.

i t

Celui du camphre artificiel, examine ci-dessus, est dans les mmes conditions. !*3",9\ Ces deux composs paraissent donc; avoir entre eux diffrence sensible, diffrence correspondante celle carbures dont ils drivent. 0. Ainsi, ressence de trbeothine naturelle paratt

_.r

('7) I
ega! une des remtrs-

&rmer au moins deux carbures isomres, carbures voisins quatt leurs points d'bullition, carbures caractriss par la diffrence des camphres artificiels auxquels ils donnent naissance. ~1. A cette cause de complexit, joignons ia prsence dessubstances oxygnes volatiles; ajoutons-y faction moditicatrice des acides et celle de la chaleur durant l'extraction, et nous pourrons aisment prvoir et expliquer tes variations que prsente l'essence du commerce dans ses diverses proprits. Ce dfaut d'homognit est tt qu'il m'a t impossible d'arriver des produits dfinis en-distillant a feu nu t'essence du commerce. J'en ai (ait jusque dix distillations chaque fois les premires parties et toujours le produit moyen ainsi obtenu s'est ddoubl parunenouvettedistittaHon, en liquides distincts, et par la densit. C'est galement parle pouvoir rotatoire en vain que j'ai cherch extraire un produit dnxi des parties les plus volatiles de l'essence. Voici quelques-uns de ces nombres. Leurs variations fractionnes, les dernires; rejetant pins tranches que celles d'aucune autre proprit physique, me paraissent bien propres montrer la marche et la difficult des sparations opres pardcsimptes distillations feu nu.

B.

( '8)
tfHT.cM. "Tt t't<M.M)M))t!tt: ttttetntc. dopt'Mte'M' la longueur ~x. M" du Yara eou6o.

H t. Ee)Mebrnte. ffemMre Produit *<trtte <Nj<<MeMe)t. 0,865~ o,y)? 4 tS" & t5" ~, # 0,8705 &t5* ~),8\

prtncipat. reste dans la cornue.

tt.~f~nrJ~Ma<(cn ( produit de ta premire). principal Promler ptedatt. o,e6t7 '5 ~t5~ M~5.~ -)R,9\ '<

Prodottotoyen. Rsidu. <ta<)-t\}me<tt)hMttttt!<t(pro<t))tt moyen de la ttohitme). Pfemhr Produit MHdn. ~ttMoM moyen distillation (pfodHh do )<t eepttme). pre~ttU. moyen.

o,8666~tt'5 o.atSittS"

0,6655

M'5

37.45\ M,)'~ -8,?\

o,86664tt",5 o,~in-f,5

PremterpredNtt.o,<6tt)tt5* Produit RtHM. D<.rMcM moyen Produit RMda. t Premier produit H. dhUHaUon. qwMAmo de tt o,M55~ t'5 distillation (produit do la neuviente). prtneipet. moyen 0,8630!'t5< o,8(~8!tt9<5

38,<\ ~7.6% -3<t7\

M,4\ 7,o\ -3? ,45

CM~Mt~me distillation duit, Produit principe.

de ce proo,8636~M*4 M,9\

Restdo.o,8~4o!tao'< SM~me distillation principal (produit pttedent). ta huitime la hottteme o,8&Ma t9<5 o,86?8i) t9<5

5,6\

Produit princtpa). do Bttdt Rsidu SU!. sui. distillation Produit Mtidu.

3~,35 3~,7 M,g~

w M

~Vef~me<<t<M<t<.<<i:<;efAt<<B. priecipat. n

3a,t%

Ces observations

ont

('9) l p~p 1. /'II t faites

avec tin tube de aoo nut-

Hmtrcs. i2. La vanabUit des divers principes que renferme lessence du commerce peut tre dmontre a froid et sans distillation par la mthode s dissolvants, employe selon les rgles traces par M. Chevreul dans ses recherches sur les corps gras. Deux cents grammes d'essence rectifie ont t agits.avec leur volume d'alcool ~o degrs. Le liquide s'est spar en deux couches, t'une d'essence, l'autre d'akoot satur d'essence. Celle-ci dcante, une sej'ai rpt l'opration une conde, puis troisime fois. Cela fait, j'ai prcipit par l'eau les diverses sortions J'ai soumis un atcooliques. traitement semblable l'essence dissoute dans l'alcool ajout en premier lieu, et l'essence demeure non dissoute aprs le troisime traitement. Voici !e pouvoir rotatoire et la densit des diverses parties d'essence ainsi iso!eps, puis laves grande eau

(~)

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(a.)
L'essence, on le voit, cde d'abord l'alcool ses parties tes moins actives relativement la lumire polarise. Des premiers aux derniers liquides, la densit varie de o,86t6 o,863o, et le pouvoir rotatoire de 33,y\ M,6\. i3. Des variations analogues se retrouventdansles points si l'on distille l'essence du commerce dans le d'bullition les premiers produits obtenus bouillent ensuite de i6o degrs, sous une pression de o'5o tS~S (densit == 0,8603 ao degrs; dviation de !a teinte de pasles produits moyens bouiitcnt sage, etc., ==38,5\); vide, feu grs ~<C nu de t6t dviation, t63 degrs (densit = etc., == 35, C. H.9 99,0) Ces dteruunations out t faites avec uu appareil scm' blable celui qu'emploient les physiciens pour mesurer tes points d'buU!tion. l'essence de terbemhinedu Ainsi, tout nous l'indique, commerce est uu produit complexe. Sa densit, son point son pouvoir rotatoire varient aux diverses d'bullition, et ces variations se font dans des poques de sa distillation, limites telles, qu'il parait impossible d'en isoler feu nn un produit unique et diini au point de vue physique. Un te rsultat n'a pu tr& atteint qu'en distiUant dans le vide la trbenthine neutralise. <4. Cette complexit, Fessence du commerce la transporte jusque dans les combinaisons dans lesquelles on l'engage. Le compos cristallis qu'elle fournit en s'unissant !'acide chlorhydrique, ]e camphre artificiel, ce corps si nettement dfini au point de vue chimique, ce corps aul'unit physiquel son tat cristallis semblerait garantir que, lo camphre artiScie!, dis-je, n'est pas un corps homogne. C'est un mlange de corps isomres fort analogues sur tous les points, sauf l'gard de leur pouvoir rotatoire. Voici comment ce fait peut ~rc (Mmot)trr 8~ < o,85o6 ~0 de-

(~)
Cinq cents grammes de camphre artificiel ont t dissous dans un mlange d'alcool et d'ther, et le tout abandonn une vaporation spontane trs-lente. Au bout de quelques semaines, le liquide a paru se partager en une srie de couches superposes; la surface de sparation de ces couches, des cristaux out commenc se former. mois Quelques trouv dans le vase une srie de couches horiaprs, j'ai zontales de camphre artificiel. Je les ai isoles autant que possible, ce qui n'a pu'se faire qu'imparfaitement pour les couches centrales. Puis, je les ai comprimes et fondues, pour les dbarrasser compltement d'alcool. Chacune de ces du reste en tout semblable aux autres, se distingue par son pouvoir rotatoire. Voici le tableau de ces pouvoirs dtermins dans tes mmes conditions pour tous; ces conditions sont celles o me suis les camphres je dj plac en tudiant artificiels fournis par l'essence naturelle couches, tnm.iwt! SUBSTANCE.
<

t t
,,

MM.XMtt.
H. [:il],

Camphre Pfem. couche

artificiel. (eaoehe ~,t t6,o~ t~.e.. tfi.oo t~.eo '7,00 ~8.~ 5),e <i9,o 51,0 50,4 00 3,0t6 3,o~ 3,ooo 3,o(h 3,000 9,965 304 3o<; 3~ 304 mm 3e~'

toprieMM).5,98 De<tx~meeoHehe. Trobt&meeonth~ QuaH-Mmoceuthe. CioqttMmecaachc.. SMAmeeoMhe.

6 6 6 <; 6 6 at.5\ -)5,t\ M, .a9i\ 9~6\

M5\ M, i8\ a3.

On le voit,

da camphre varie de ao'5'~a4t8*CesontI ils dclent dans le compos ches camphres t'ents. artificiels jouissant

le pouvoir rotatoire artKtciei fourni par

[],

des diverses du

couches

l'essence des la

commerce, tran-

rsultats

de

de plusieurs pt'scnce rotatoires diHepouvoirs

(a3) iS. Ces camphres arUCcits rpondent-its l'essence dont d'une influence motuent pose des carbures ils drivent, modincatrice de la combi~ ou

multiples bien leur exerce naison casion tntme

dans prexistants varit rsu!tc-t-e!!e

au par Facide cMorhydrique ? C'est exactement a quest!on du cMorhydfate avoir un carbure Ce en carbure, liquide. unique, on a vu dans J'ai

plus haut l'ocPour y rpondre, il faut de non mlange de carbures plus hautcommentje !oo degrs avec j'ai rai la tr-

isomres. obtenu benthine taine

distillant, neutralise.

!e vide, prpar artificiel; d'atcoo!

quantit dans compos donn, ration par en comme

de camphre un mlange

ce corps une cr' dissous ce dernier et j'ai aban une evapos'est pas ss'est isol et ainsi

et d'ether, !a dissolution ne

prcdemment, tr&B-tente. spontane

Le

liquide

et le camphre artificiel couches, plusieurs en une masse J'ai, dpos homogne. nanmoins, les parties du dpt des parties intrieures, suprieures j'ai dtermine obtenues le pouvoir rotatoire des deux fractions

StiMTAKM.

<

a,

toUY.MTAT

f~ H. "~T`T

Ctt)))phmartiH<:ie). Pememptrienredu d..p6t.8 ~nictnftrteMFC. 5,~8 gr 5,~5 )7,35 3,o6a 3,00~ a. at33 t-. o t(;*5\ '6,9\ o -~38\ ;)3~\ 0

Le, pouvoir le mme, fournit autoris

rotatoire, d'o

dcs

deux suivre

parties qu'un

est

exactement unique On est donc des

un camphre conclure

il parait artificiel

carbure

galement

artificiels une essence camphres cit des carbures qui la constituent. Cette conclusion tre appuye peut encore

rciproquement fournis par

unique. de !a multiplicit

!a multipliindirectement

(~4)
par d autres expriences propres A tablir que !<- camphre artificiel n'est pas susceptiMe, aprs sa dans les production, conditions mmes o elle a lieu de se modifier uhfieurRtnent par l'action des acides. Ainsi, j'ai constat que le camphre artificiel maintenu en contact avec l'acide chlorhydriquo fumant pendant plusieurs moM, ne se modifie pas dans son pouvoir rotatoire. H n'est pas modiSe davantage si on te dissout dans t'acide et si l'on actique cristallisable, maintient too degrs, pendant trente heures, !a dissolution. Le camphre artificiel obtenu en saturant la mme essence soit o degr, soit les deux cas, ce qui ficatrice exerce par dans les conditions rsulte +35 degrs, parait identique dans exclut encore l'ide d'une action modil'acide chlorhydrique-sur ce compos, mmes o il se produit. C'est ce qui des nombres suivants

"~r

.-

KMTAXMt.

tthmt'. dlharo <)roo))(t. obtenu en

<

~tt' talDta jttpttHto.

CamphMartiHttet

MtnmntresMnc<)&o<te6r< Campht'earttOcietotttenueu 'taMnt)ah)fmeeMence!t 35dt'6<

gr 8,3) t

)(i,5

;))3

3e*H\

),S9 ~,7 ;n3 6 -M,5\

~6.

En

rsum,

l'essence

du

commerce

renferme

sieurs
proprits;

plu-

carbures
ces

isomres
carbures,

fort analogues
soit prexistants,

par leurs diverses

soit produits

par voie d'altration,

talliss distincts par

correspondent
leur pouvoir

des chlorhydrate
rotatoire, et

crisdont ta

multiplicit

atteste

celle des carbures

dont ils drivent

(<).

('~ Ou peut f.cdamttttderf.i te pin maritime. des Landes 'iMonee le de Sotognp; te climat, que j)in maritime eo !nHt)e-t-U )uf nature de cette <'Monfe?f.<t complexit

fournit d'antrco

hmemo

tcrmct, do eo MqttMcm'

(~5)
17. Ces carbm'cs analogues ne paraissent pas tes seu!s isomres contenus dans l'essence du commerce; il semble moins volat!!s, non s'y trouver, en outre, d'fmtrctcatbnres susceptibles de fournir des hydrates ou des chlorhydrates cristalliss.En effet, si l'on distille reMence du commerce, un dixime environ bout aa-dessM de aoo degrs. J'ai fractionn la dMtiUation de ce rsidu. Lesliquides qui distillent jusqu' a~o degrs fournissent encore de t'hydrate cristallis, signe de la prsence de carbures du type ordinaire. ~!s sont ga!etnent lvogyres. De a~o & a8o degrs, distille un liquide lvogyre qui pr. sente une anomalie singulire. La dviation de la teinte de
absolument permet pas )mo]<pense eUet ed$nt,mt tMtgniOnnta*. contenir des eotbareo ~entetneat des T<ande< tes dMKrenee<, m'a

pero poattant un peu plus Mtc~rae do Setojjne: que t'estence Le temps tnNua-t-H sur l'essence de t~benthtM? C'est ? no autre & Ma des essences pu galement examiner, ayant dbpoaitton question qaej'tf conserves du Collge de Fmnce. ptu: de dix ans dans les eo))action depab m'ont paru tout h fatt analogues, et comme valeurs annxi' des pottvoirt et commo de t'eMonce rotatoires, cotnptaxtt, nu soleil, ieiqae t'<*MonMC!tpet<9 on solution huit actique pendant <poxtt))<edet'<)tMn<)a& dont elle ne change )'a)rMn)b!e pas )n tomp<xftio. relatives t'tnd soit jtmM, Isoldment a'Mt un pendtnt modMe pa. eattt inOxence

rtgoetoxM t.'em<)))ee

si

C<N eMencet rtt)a<M l'anno.

Rappelons Mtt meh, L'etydtHion sur la partie

csotetnent

PoareentptettfeettndiMttoM de t~rbeethtno.jedoift parler de qaetquM prodlilis domander & M. Benou, t )a Flcho. Ces produits n<t)ent d'atfbras les une pour h premire gemn)~ la troisime ot ta qMttrMtne deatttne, teinte de ptttMge par tt trois premiers anne.

det'eMonce botanique Biot a bien voulu quaM.

(trbenthines) prove~ les autres fois, poor ta Les dviations & ta itnprtm&M

( i = teo ntittint&trM), ont of)R)rt des Celle Imprime Ta)eur<me)!<ehinetet~)'tedotg'\it par 9~ la quatrime seule Mb cart notable ette est ~a)e prodatt prsente CeKeetttn'a on extmiret'OMeneeet engag s,7\ & heomperer celle <bu<-)<iep!<rn))des<mt)-M J. Mtnht de passagode 36= et compris dans tt limites ment de la <)en)[Mmc anne produits, le )'<tt)tM de Ainsi deuxime. 3) \t )'e<Mnec La premire dviait nombres aMM voisins ne varie pas notable.

etdinaitcs. dit gemmage

!< h <}tm)rMtt<e.

D.

a*

est plus petite passage (/==6,5\, que celle du rayon rouge (e:r==o",o5\, ~==:5oo miHiobserv jusqu'ici seumtres). Il en rsulte un phnomne lement dans des cas exceptionnels, l'inversion des teintes. D'aprs les recherches de M. Biot, ce phnomne indique souvent un mlange de produits actifs. C'est le cas actuel, car.le liquide prcdent distill dans le vide s'est dedouM en deux liquides d'ingale volatilit le premier, tvogyre ~==toomit!i)metres);te second,dextron'o\, Ce dernier pagyre (<Xr= + a'5~==:oomi!limtres). ratt constitu par un carbure de la formule C"H" If presque pur. En effet, d'acide carbonique et o",38a de madfe ont fourni t,a<~ 0,~01 d'eau. Ce qui fait, cti centimes C. H.<,? Il ne fournit ni hydrate ni camphre 87,0 98,7 artificiel, non plus que le suivant. De a8o ago degrs, on obtient un liquide dextrogyre 1 = ioo millimtres densit = o,92o3 (,==+ y'o~ t6 degrs). Une fois isol, il bout entre a~S et a5s dede la composition d'un grs. Il se rapproche galement carbure. de matMre ont fourni o'98~ o,3o~ d'eau.. Ce qui fait, en centimes C. H. 86,3 n,8 98~ t 0,00~ d'acide carbonique et (~==

(~6) == 5oo mittimtres)

(~7)
P'apres renfermer ces derniers faits, l'essence au commerce parait A la fois des carbures lvogyres et des carbures
r _

Les premiers sont multiples ils en constituent dextrogyres. ils bouillent vers t6o degrs; c'est la partie principale; eux que se rapportent les proprits connues de l'essence. Les seconds, trs-peu abondants et volatils vers a5o~degrs, n'ont pas encore t signals. t. i. - Essence de ~'e&cMt&MO anglaise.

D'aprs le conseil de M. Biot, j'ai soumis l'essence de trbenthine anglaise dextrogyre une tude semblable celle dont l'essence franaise lvogyre vient d'tre l'objet. Cette essence est originaire des tats-Unis du Sud. La trdu dont elle est extraite provient uniquement i~MM a~ra&~ d'aprs M. Michaux qui a fait, dans ce pays, un sjour de plusieurs annes, et a vu loisir l'exploitation des forts de. rsineux. Ce savant a bien voulu me conSrmer sur ce point les renseignements prcis que renferme son ouvrage sur les plantes d'Amrique (t). Au point de vue qui nous occupe, l'unit d'origine botanique de ce produit donne seule quelque intrt la discussion relative la pluralit des carbures isomres dans l'essence. }'a! rapport de Londres ces divers produits. L'essence est facile trouver; c'est le Campliche ~Mn~ de la fabrique de MM. Prtce
Les savants

benthine

et C", Milwall,
M(!t<th fo sont

Poplar

Ce liquide

est une

sur co point. pas d'accord avec M. Michaux M. Pereira cette essence en Frenoe, D'aprs qot m Mteonnattre quelques, autres de le F~< tteth concourraient ptM, te)htt qoe Mp&cw ptf etempte, fournir ta trbenthine amrtMtM. de M. tj)at9<nent& Redwood, professeur (t) & l'institution cette op!at<m. J'et CM botanique phtrmaeeuttquo, partage devoir celle de Je M. tmoin oM)atM. deh Mmereter ici profrer MtchaMit, MM. Pereira et Redwood de t'tante !b ont bien obHgetittee o'co toqndte sur tea & voulu me teeMtBMt dherect relatives Mnt do quettione l'origine

cette trbenthine qot la Mehercbede produitspurs et de provenanceMMt

tOrtttno q<M ptftttMo dans le commerce an);))ti*. 'BeptOt Mttettmm, tes MtmM' oxt ex t Mttet'M t' W << M. (*ert)M

(.8)
plusieurs reprisas; on t'emploie pour l'clairage. Quant !a trbenthine, je m'en suis procur un chantillon trs-pur (w'r~ turpentin) la fabrique de MM. Flockton, Si Spa Road, Rotherhithe. je donne ces dtails un peu minutieux, c'est qu'on parat exploiter Londres au moins trois espces distinctes de tns-pure rbenthine la trbenthinefranaise (pinmat'it!me),ceue du Nord (pin sylvestre), et celle d'Amrique (pin austral). Cette dernire est la plus rpandue. Avant toute tude, j'ai du hritier si l'essence anglaise tait bien constitue par un carbure de la formule
C"H"

essence

et rectiSe

pur ou peu prs. o"~ao5 de matire (campheoespint) d'eau. carbonique et o, Ce qui fait, en centimes C. H. 87,. tt,() 99'o ceux que fournit ont fourni t ,3~3 d'acide

Ce sont des nombres semblables l'essence franaise rectifie. L'essence anglaise produit, d'ailleurs, de mme de l'hydrate et du camphre artificiel cristalliss. 2. J'ai cherch isoler cette essence t'tat de pureteu distillant dans le vide la trbenthine du pin austral ellemme, Le produit sur lequel j'oprais tait un produit du c'est--dire un produit SItr chaud; aussi ai-je commerce, cru inutile d'en saturer les acides, leur action ayant du s'exercer dj pendant cette opration. A cette fin, a kilogrammes de trbenthine anglaise ont t distills, dans le vide, too degrs avec les prcautions indiques plus haut. J'ai fractionn la distillation en quatre produits successifs. Ces divers produits offrent la composi-

(~9)
tion du carbure,
)B'<f..t En eOct,

I. P~M~~wc<~. tarboni<}ne et o,a565 C'est--dire Carbone.

o'33t d'eau.

de matire

ont~uroio~~d'acitte

0,202~ o,oa85 o,s3t4

Hydrogne.

d'o,

pour

too C. H.2,3 100,1 87,8 3

Il. ~~aK'<~<-yv!tM'/w~. o, 828 d'acide carbonique C'eat-~dife Carbone. Hydrogne. too

of,z555 et o,a~6 d'eau.

de matire

ont ibnnti

o,9z58 o.oSo~ o,2565

d'o,

pour

C.
H.

88,4
)9,0
t00,~

L formule C"tt"' exige C. H. 88,2 n,8 '00,0 0 Les produits la trbenthine 3. sdent Ce carbure obtenus t oo degrs sont donc. comme le carbure lui-mme. maritime, car ces divers produits diffrents. de passage de + 8*,Q~ sous avec

du pin est multiple, rotatoires la teinte

pos-

des pouvoirs Le premier detic

(30)

la longueur de )[oo miMimetres m&tfes Le deuxime, de-t-t, 8~ Le troisime, de -)-16'

(tube (tube

d de aoo miUimtres);

Leqwatr!&me,de-+-a~. La prexistence de ces carbures multiples dans l'essence naturelle ne saurait tre dmontre CM rigoureusement, raison des circonstances de qui prsident la prparation !a trbenthine en son Me~ d'extraction. l'idenSeulement, tit du pouvoir indique d6ni. 4. J'ai artificiel, dans les deux premiers liquides que ces deux liquides sont. constitus par un carbure avec ce carbure dfini, du camphre prpar, et j'en ai dtermin le pouvoir rotatoire rotatoire

t))MT*<tCB.
CamphroarHfteie),e(e. Ir 8,67

{~Ct],

mm m a5,8 9,9~6 9t3 6

0 -t~4/+9?< 1

O.Jl'

Ce camphre dont il provient. 8. L'essence

artificiel

est dextrogyre,

comme

l'essence

du commerce est encore plus complexe. Distille feu nu, elle donne naissance des produits dont mme aprs trois distillations fracaucun n'est homogne, tionnes. La densit de ces liquides varie de 0,866 a o,8y8 leur action sur la teinte de passage (/== too millimtres) de-+-22,i~'-t-a,o~ 6. Ces produits divers donnent naissance des camphres artificiels dous de pouvoirs rotatoires ingaux. Celui du camphre artificiel fourni par la partie la plus volatile est gal plus active (<~==-t-aa'~'), celui du camphre artificiel prpare avec les li-t- 9'9~ et les moins vo~aquides les moins actifs (y == + ia",o~') et la

(3.) l
tils, est de -f- 4) 9~. Voici les nombres V
< n

des exp~t'tences

SMtMMft

ttr

M,

imphmxrttN. eie)<totaptr" UahptMM. JoUto. I<).det<tptrt(e hmtiasTOhtite.

7,o5

)t),t

3,o!6

t)3

(!

-)-7,a/

-<-9,9~

5,~

t5~

at,)t3

-i-3,o~t-4,a~

in. J'avais pens & joindre l'tude des deux essences prc* dettes, cette de l'essence extraite de la trbenthine suisse. Cette essence est lvogyre; elle fournit du camphre artificiel et de l'hydrate; mais son origine botanique ne m'a pas Je l'tude. paru suffisamment connue pour en permettre me bornerai signaler le fait snivan t relatif cette essence Tandis que les principes deux prcdentes pas sensiblement sence de la trbenthine oxyds volatils contenus dans les n'en masquent (essences du commerce) la composition, ceux que renferme l'essuisse

sont assez abondants pour en dnaturer l'analyse. En eQet, la partie la plus volatile de cette essence (t6o degrs) renferme dj 5 centimes d'oxygne, d'aprs l'analyse suivante de matire ont fourni 0,766 o",zot5 o,a65 d'ean. Cequi fait, en centimes C. H. 0. d'acide carbonique et

83,t r n,? S,z

Un fait analogue a d) t observ dans t'tadc compare de l'essence de citron et de t'ssence de bcrgamottc.

(3a) IV. i. L'essence Essence de Ct~'oM. est extraite des fruits du Cf't Mp<~co (Sicile). On op&re cette extraction par simple presl'corce en la distillant avec sion, et l'on achve d'puiser de l'eauf Les deux essences ainsi obtenues ne sont pas mlanges l'une avec l'autre. L'essence prpare par pression est la plus fine et la plus chre celle que j'ai emptoye provenait de chez M. Chardin, Elle tait extraite parfumeur. par pression. 2. L'essence du commerce a-t-elle t modine durant sonextraction?La rponse parait, cette fois, ngative. En euet, l'essence extraite par pression n'a videmment subi aucuneattration On peut mmeen dire auprsumaMe(t). tant de l'essence extraite par distillation avec l'eau. En efl'essence subit une temprafet, pendant cette opration, ture de too degrs, et elle se trouve en contact avec l'acide la chaleur n'agit sur citrique. Or, d'aprs mes expriences, elle qu'au-dessus de 3oo degrs, et l'acide citrique ne la modifie pas too degrs, mme aprs trente heures de contact. La stabilit de cette essence est, on le voit bien, plus grande que celle de l'essence de trbenthine. 3. J'ai distitt dans le vide l'essence de citron en fractionnant la distillation. Le premier produit, bure lui-mme En effet, o",aH~ de ntanre ont fourni 0,273 d'eau. Ce qui fait, en centimes C. H. _99'S
lei que, d'aprAe (<) Je rappellerai mMMpertMCM, une pr~eion, ooit tr~soit nergique, ne modifie O-t.protoxe~, pas !et MMoeeade tMtMnthine.

de citron

obtenu

vers

55 degrs,

est le car-

o,862

d'acide carbonique

et

88,.

( 33 ) La <bfmu!c C"H~' C. H. an 88,2

t',8

t00,0

ce carbure donne la Satur par l'acide chlorhydrique, fois deux composes, l'un cristaUin, l'autre liquide, absolurectifie feu nu. tnent comme l'essence La densit du carbure est de o,!}5t~ 15 degrs ;!a dviation qu'itimpfime la teinte(tepas8agce<tde+56",4~ ==t oomitti mitres). 4. Le second produit, obtenu vers 80 degrs, dvie de Sa + 73")5~' !a teinte de passage (~ =too miHimtres). densit est de o,85o6 t5 degrs. 11 se transforme presque en bichlorhydrate cristaHis (i). Son anacompltement sensible. lyse y indique des principes oxyds en proportion ( . o'oS de matire ont fourni 0,8~85 d'acide carbonique et o,28o d'eau. Il. o" de matire ont fourni o,go~ d'acide carbonique et o,aggd'eatt. Ce qui fait, en centimes
C. H. 85,7 ft 84,8 ",5 11.~

0.

3,3 a-

3,7

Ce second liquide est encore constitu en majeure partie Ce fournit du bichiorhydratc. par un carbure puisqu'il carbure est-it distinct du prcdent? car les pouvoirs rotatoires varient La chose est probable,
(t) Ce bteMothydrtte naissance. 'itot donne 't'CMence de cttren est !nnettt,ait)st.qooM)M! L'abtence de pouvoirrotatoire a f s))}MM<) par MM. So))h'ira prccnuque) toearbt'M dans le hichtothydfate et Coj'i~tno

(3H
<te pour + 56,4~ + 7~5/ et cette diurence est trop forte tre explique pouvoir d'une par la prsence petite de principes quantit oxyds, 5. Aprs t'extraction de ce second le rsidu de liquide, la cornue, laisse refroidi, cristalliser une matire particulire. Cette matire, c'est l'un des dont principes oxyds viens de En je parler. enet, o", nique to65 de matire d'eau. en centimes
C. 58.o

purifie

ont fourni

o, 3360

d'acide

a) boM

et 0,0~

Ce qui fait,

H. 0. 34,5

La potasse n'en dgage pas d'ammoniaque. Ces cristaux sont incolores, ils ne fondent volatils; qu'au. dessus de ioo ce achve de les degrs, qui du distinguer de Ohm, fusible ~5 degrs, citroptne la lequel prsente suivante composition C. H. 5~ Q,s a

t!ssoatpresqueabsotnmentinso!ubiesdanst'cau,a!aquet!e ils un dichrosme communiquent cependant anaprononc, celui des solutions logue de quinine et de napktatidam (diffusion L'alcool endissoutdes traces chaud pipolique). et se prend en Ils sont un peu ge!e par le refroidissement. solublesdans une eau acide et s'en ncutratiprcipitentpar sation. 6. Ainsi, de citron, de mme de que l'essence n'est pas un la distillation corps homogne; en isole d'abord un carbure. Puis viennent des distincts dont des premiers, mais l'une est cristaUisabJe. les conurmer afin de icvt-ten m&!s l'essence 1 1 ';1

trbenthine, dans le vide carbures de matires 7. Ces

probablement oxygnes,

rsultats, j'ai cru devoir MMi-meme l'essence de citron,

prparant toute cspccc

(35~ <

l'origine botanique de cette essence. M. Montbiers, confiseur, a eu l'obligeance de me procurer y a 800 corces de citron, et de les distiller 100 degrs dans ses alambics. J'ai ainsi obtenu i5 ao grammes d'essence que j'ai redistit!s, dans le vide, too degrs. Les rde doute relativement sultats observs cdents. i. par cette voie ont t semblables aux pr-

?
r

L'tudedesdiversesessencesexantinesdanscotravait conduit la conclusion suivante Les essences de la &'rmute C,sa Ulf C"H"

naturelles

un mlange de plusont, au moins dans les cas prcdents, sieurs carbures isomres. Ces carbures constituent des varits permanentes produites par un mme arbre, susceptibles de se conserver dans les combinaisons dans lesquelles on les engage. 2. La seconde des questions que j'ai indiques L'essence de trbenthine varie-t-elle avec la nature de l'arbre qui la peut galement se rsoudre par les faits qui prcdent. En effet, j'ai isol les carbures contenus dans l'essence du pin maritime et dans celle du pin austral; or, ces carbures se distinguent par le sens et la valeur de leur pouvoir rotatoire propre et de celui de leurs camphres artificiek. Je crois devoir reproduire ici les nombres relatifsaux dfinis obtenus dans pouvoirs rotatoires des deux carbures le vide, et des deux camphres artificiels qu'ils fournissent Essence du pin maritime. ) Son camphre artificiel. ( Essence du pin austrat. Son camphre artificiel t<y==36",6\ [a], == 3.3" t9'\ <~ = -t- t8", C)~' ~], =~ + <), o~' fournit?

j,

A ces nombres j'ajouterai, comme terme de comparaison, les nombres relatifs l'essence du pin austral modifie isomriquetnent et son eamptue par la chaleur,

(3U)
artthctci: Essence du pin austral motH&ee par la == n chaleur. ,o Son camphre artificiel. [],==n' Cette dernire essence est un produit artificiel, un produit modiS, lequel a conserv les caractres fondamentaux du type molculaire de l'essence de trbenthine, tout en acqurant une individualit propre. 3. Non-seulement le camphre artificiel de chaqueessence diBere du camphre artiEciel des autres essences, mais il en est de mme de leurs Ces derniers composs se hydrates. entre eux par leur solubilit dans l'eau. distinguent Voici comment je l'ai dtermine a t purifi par deux nouvelles cristalChaque hydrate lisations dans l'eau distille, suivies chacune d'un lavage. Puis, j'ai prpar des solutions satures de ces divers corps, et Je les ai abandonnes dans des verres il pied, en prsence d'un excs de cristaux, pendant une semaine, afin de permettre la saturation de devenir normale. J'ai pris alors to centimtres cubes de cette dissolution au moyen d'une pipette, et je les ai placs dans une capsule. Deux capsules distinctes ont t ainsi remplies avec chacune des dissotutions satures la temprature de t5 degrs. Cette opration a t faite simultanment toutes. pour Les capsules ont t places toutes ensemble et vapores dans le vide sans bullition. Aprs dessiccation prolonge dans le vide, je les ai abandonnes pendant vingt-quatre heures sous une cloche dans un air satur d'humidit. Cette prcaution est ncessaire, l'hydrate perdant, dans te vide, 2 quivalents d'eau qu'il reprend avidement l'air. Alors j'ai pes les capsules. Chaque hydrate se trouvant simultanment dans deux capsules, nous fournit par l un moyen de vrincation. Ces soins minutieux sont invitables, l'hydrate tant trs-peu soluble et volatil ds too degrs avec ia vapeur d'eau.

(3?)
J'ai fait cette cette dtettuioation suisse avec et l'essence de citron, l'essence de ta trbenthine Avec dernire, l'un une dans l'essence du pin maritime. simultans couples formes tes couches

dterminations, premires ultrieures,

fait trois j'ai avec les couches

de les

prparation, le troisime avec toscouches

d'hydrate l'autre avec formes

en dernier

mois aprs les premires. lieu plusieurs Les io centimtres cubes de dissolution Avec l'hydrate d'essence Seconde capsute. Avec t'hydrate de t'esence premire capsote. Seconde capsule. Avec t'hydrate de l'essence nearefonneeendernier ".1 /<&w<. couches JM~M. couches moyennes, infrieures franaise (couche )ieu). premire capsute. j seconde {' capsule. premire capsule. seconde capsule. la diffrence par de citron.premirecitpsttte. de la trbenthine

renferment o",o38 o",o38 suisse, o~,o36 o"~o36 supo",o~o o",o4' ,.7 o"~o4' o"o~o o"\o~t. entre essences. une prs !a i 1

les ptus anciennes, De ces nombres solubilit Quant mme des ressort

fournis hydrates t'hydrate form des il ne prsente individuel

qui existe les diverses

essence,

successives poques par peu que des diffrences

insensibles. Ainsi, maintient mme serve drate, rait le cachet a chaque se essence propre mais dans le camphre artificiel, rotatoire plus dans conl'hyne

non"seulement

dans l'hydrate. dans le camphre

On sait que le pouvoir artificiel ne subsiste de M. Deville. essences les pouvoirs aussi

d'aprs L'isomrie

les observations des diverses entre

de trbenthine rotatoires troites que

pas impliquer, des relations bures, existent entre

pade ces carcctteti qui

de symtrie les divers acides

tartriques.
M

PAMS.~tttftttMMtt!

M*t.M!T-H*CW!H.))!tt~

rue tto Jarfti'tt't,

)a.

SUR

LES

PRCAUTtONS

PRESURE

f0t)tt

C<H!PS E~VM M. EMtiMt LES

PAR M. MAMEU.M BBBTHEtOTT, M Oott~te<< FtMtt. PfepMtftr de CMmfe

(ExtnH du ~ot~M) de t'haroMete et de Chimie.

Mal MM.)

L'tude

des ractions

ohiMttquM

Mfttcc prendre Ce o'Mt pas tjae

depuis quetques te gem-e de recherches

opres en VMM ctOB comannM une grande extension, n'ait t dj cultiv.

U xtt<Kt Ufrappeter Mt~ani les no)t)br<'OMaexp~nencMfa!tes ta tiquf~ctiot) avec ta xtanMite de P.tpnf, des gaz par Faraday, etc. Mais c'e<t surtout tes travitMX tie M. Cagniatd-Latot))', otwrvations faites dans CM dernires annes par depuis M. Regnault, des radicaux <'t)<yte. par FranMand (pt~paMtion et du :ine). m~byk~ a)o) te au moyen des <MtfM iodhydnqtx's artiScicUe des minraux) par M. SpMnnoBt (.'t'production parSetnUfr(traBsfor)Matiettdoph<Mpho)<*h'anctn rouge), parHoft'oMM phosphore (dcotnposiHon d'sctttft~btOftthydtiqMM ft par divers aKtft'x sa<M)b. que les t'n)par t'amntooc'qxf), des de cette Mam~e se sont mttttiptx~. des vesM clos dans )' n'acuottit t'hitt<iqatt Si c entploi est dfVfnu plus frqurnt, c'ect quetcm' uMge, birn que thoite a certains cas Bppcinnx. d~ aM)ttag<~ nombrt nx ft parpr~cote fois tne<MC tout Mt e\chM!&. En fffct, il pfrtnctdf faire rt'M'r, .'<de haut s tctnpramres et t'<!tat Liquide ou solide, dt's <Mh.
ttamcs

qui

M dissiperaient

en vapeurs

sorts

prcMion

attuo~-

2 phenque.Soust'inuueaeedeces~mpemturosedvctoppedans tes vases clos une pr' Mion souvent considrable qui augmente t(*s anittitfs A ces conditions d~jA exaltes par la chaleur. favorables on prut joindre aisment l'influence du temps, du contact des sobstances, iunuencesi prolong les ractions marqu~edans les vases clos en effet se prtent MerveHtetMftnent organiques; des expriences de longue dure faites des temprature$ a~es. AjontoM fnRn qu'ils mettent l'abri de la prcoce de l'air souvent si difficile exclure. 4 Si tes vases clos prsentent des avantages rels dans beaucoup de recherches, leur Matuetnent d'autre part exige de grandes tant ce maniement de la faon la plus prcauticM, pour diriger les dangers auxquels it expose. Souprofitable, quepour viter vent en effetdes pressions considraMes se dveloppent dans ces vases, soit d'une manire transitoire pendant qu'on tes chaunfp en raison de la tension de vapeur des corps qu'ib renfettMfnt, soit d'une tnanire l'on a ceM de les perataneate aprs que cause des gaz qui s'y chauCer, souvent. Ces presproduisent sions dterminent frequoutneot t'exptoaiom des vases et exposent dont il importe de se par suite des dangers garantir. eu occasion de faire un grand nombre Ayant d'expriences eu vases clos, dans des conditions soit au point de tres-varMea, vue des tempratures de chauffe, soit & ceioi des pressions transitoires ou pertnanpnb's dans tes va~fs, je crois qu'il dveloppes tre utile d'indiquer ici quels appareil pourra de chaume et quels vases on peut etttptoyet' ensemble de prcautions j'ai par l'usage, soit dans cette tude, de dire quel t snccMsivetnent conduit soit de diverses personnes. par tes consfib de c~cM~e

1. Des a~ttfe~s A. Si Fott chauue!fs vases

clos des tempratures infrieures ou gales t00*, il suffit de Ica placer dans un bain d'eau. Ce baitt n'exige aucune explication spciale. JI doit tre couvert d'eau cette mme fin, pour viter t<s projections bouillante; il est bon d'envelopper tes vases avec une tatne de ptoMtb. B. d'uu De t00" bain 400" on peut chaufffr d'Luite. Les prcautions les vases clos prendre sont au moyen relatives

~ des vases clos contenues dans le bain S'a la 3* la manire de regter la temprature. nature t*' Durant les expriences soit qu'elle t'ttuitepents'ennatnutfr, soit qu'elle feu au contact bouille et dborde, des ga! prenne par une <'xp)osion. Dans ce dernier cas, elle peut deplua produits l'aux exptosions de t'httite, tre projete de toutes parts. Pour pF~veMir cette inMatntnation et ou plutt les accidfnMc<Mecmi&, il faut placer cette projection dans un espace ferme de toutes parts et prendre Je bain d'huile diverses prcautions. Voici quelles dMpoNtionBj'ai t conduit adopter: On fait avec des briques ptan horizontal de faon A fonsthuef une poses - plat quatte M~rs verticaux sorte de cuve carre. Cette cuve cet partage en trois parties
construire sur un

le spare d'an au-de~M. est pourvu de deux portes ptaees (M) Le fourneau sur deux tacfs diffrentes de ta cuve; it est muni d'un tuyau latral perc au point le plus lev du fonrneau dans t'une des parois latrales de ta cuve et devant aussitt en dehors. tuyau porte un registre. t!t!) Une ptaque de fer spare le fourneau de t'espace Cette plaque est perce d'un grand suprieur. trou circulaire; dans ce trou s'adapte la marmite de fonte douce t'hnite. qui contient Cette marmite teur doit tre dans le trou hauteur. est faiblement au moins ft tre<-tMUte. Sa hauconique de 70 75 centhnetrfs. Et'e s'enfonce de

ingales superposes. une grille de barres

(!) Au bas, de fer ptatM

le cendrier

muni d'nae

porte fourneau situ

Ce

grille. un peu au-dessous du ni veau suprieur <ie ta cuve de briques. Pour prvenir tout risque persunnel, il faut fermer t'oritioe suprieur de ta cuve avec une lourde ptaSon ouverture se trouve qMe de fer. Le bain de toutes parts. Ln marmite d'huite se trouve ainsi seulement dans un espace ferm

de ta plaque Mtoiti environ deferjusqu Son fond descend 6 ou 7 centimtres de la

sa

jusqu' moiti de sa hauteur. La temprature de cette huite rst indique par un thomontre un plac dans un tube a*taHique qui traverse trou perc dans la plaque de fer suprienn'. Les vases clos que l'on chauffe dans cette marmite sont presque toujours des tubes de verre, comme on )<<dira bientt. Ces

renferme

de l'huile

4 tunesea MtMnte<ptosMnpourMteatp)-ojeterrhuite,i'ennamnter et causer divers accidents. Pour y obvier, en enferme tes tubes de verre dam des tubes de fer fermes au marteau par un bout et clos leur extrmit suprieure par une tte visse. Ce sont cea tubes de <<'r qu'on ptace dans la marmite. Parfois mme, et ce cas s'est en chauCant en vase clos de l'alcool prsenta 400o, parfois les des tubes de verre sont tellement explosions violentes que les tubes de~r eMX-tne<neasontfendus et projeter CeeaccKtenM entMtnfnt encore la projection et l'inflammation de l'huile en raison du tMveM cette huile des paage brusque produits J'vite ce passage en eotoHraat par J'explosion, te tube de fer d'an manchon ou tui de tle agraf et terM par en bas: les gai; trouveatatoM une voie entr-e le tube de fer et son manchon, ils ne traversent plue l'huile. En rsum, te tube de verre est ptace dans Mn.mbe deiev et <e tube de fer entour d'un manchon, te tout est chauff dans Mnentarmite cuve pteined'htute, forme l'air te entermee tMin doit Elle prolonge devient une ette Mtmeao tre milieu d'une de briques. 2' L'huile qui plusieurs Quand solide

d'une bullition pendant paisse. presque elle aee, bouillir chautTe,

tibre

au moyen prpare dans des vases de fer de plus en telle qu'elle plus soit

jours. elle a acquis

ainsi

consistance

sa prparation est termaprs refroidissement, alors tre chauffe au-dessus de 360' snn& peut sensibtetMent. centaines d'heures de Aprs ptusieuts ce qui reste dans le bain supporte sans bouillir des 360", et probablement cette huite se dcompose gales peine

tempratures trs-suprieures ou sttpcrieure~ 400 ou <50', au rouge sombre. 3" C'est surtout

ta par l'habitude que t'en arrive rgler du bain. tt importe seulement et temprature que le fourneau Je bain d'huile aient une ma-se suffisante pour que h temprature ne puisse varier Ce n'est qu'aprs une que lentement. heure de chauffe !< une temprature fixe que les vases clos contenus dans te bain doivent tre considrs comme ayant acquis cette temprature. < Dans quelques on peut avoir besoin de circonstances, chauffer des tubes jusqu'au rouge. On prend pour celaune grille

on y place une quantit analyse de feu plus ou organique, on la couvre de grilles en fil de fer chalet moins grande, de feu. Le systme charg, on glisse le tube sur la galement rainure de la grille et t'en s'loigne promptement. Les charbons ne doivent Si l'on pas toucher veut chauffer le tube. au rouge un grand nombre de tubes

on peut employer un appareil que j'ai imagine timuttanment, cet effet. Cet appareil se compose 1" De deux grilles de fer de 80 centimtres environ de cot: 3" D'un plates et carres cadre de fer de mtnes dimensions sur lequel sont fixes doue horizontales de tle lgrement gontti&res en distance perces de trous de distance extrmit d'une bande verticale commune espaces entre e!!es, i, et munies chaque toutes. Voici com-

ment on dispose ce systme. On construit avec des briques deux murailles parallles dans un endroit abrit et compltement iM). Ou dispose tes briques de faon laisser une range horizontale en saillie sur deux. Cet arrangement fournit un certain on peut faire lesquelles Cela fait, il sumt de placer les grilles sur deux glisser tes grilles de ces rainures la temprature plus ou moins espaces suivant et de laisser entre deux au moins une que l'on veut produire rainure. On charge les deux grilles avec du feu demi-aHum, on place des tubes sur les gouttires, on glisse le cadre qui tes rainure entre tes deux grilles et l'on s'teigne porte sur sa double a<Msit6t. Il. Les vases clos que l'on DC<MMe!M. nombre de rainures horizontales sur

sont constitus soit par des emploie battons ou matras, soit par des tubes de verre. Les ne premiers des pressions rsistent gure trois ou quatre suprieures atmosphres. les substances. Les tubes donnerai On tes ferme sont tes vases la lampe aprs y avoir introduit

quelques choix de ces tubes, aprs ta chauffe.

tes ptus frquemment Je employs. dtails sur tes conditions remplir dans le dans leur disposition, dans teur ouverture

l* Du cA<K~ <~M~t~<. Il faut prendM des importance. grande tubes sumsamment rsistants, peu fusibles., inaltraMes par ractif et par enateue de la lampe. D'ordinaire les tubes de veM}e vert emptpy~s pour tes analyses organiques auS<en< peu&i<ement. Les plus pais ne cedmt qn' des pressiiOM de 60 & 60 atmosphres. ts rsistent la tensi<M de t'eatt )tMque veM de FeMeaee S~O* envtroo,AeeHedp trbeBtMaeJMsqa'aa~desatM de 360*. necea. pM absotument. M:re A'e& employer d'antres tt faut ls prfrer car leur etnploi, si on t<N enferme daM des tubes de fer, oSre ?nteeec~?~~<~ t des ont dar plus d'une Ma~ jamais, pendant expriences qui la rupture je n'ai <u ces tubes amener par leur explosion d'an tube de fer. Cette exptMion ae prodmt en. vase clos MM danger pou~t'opeifateur. Si l'emploi de temperatnree DaM tous les CM o il n'est Ge- choix est d'une

oblige deKeomtftr& des tubes plus reMtante, encore on pemt y suppler par ~e On enferme !MMtbs<MMee que Foo vent dteposittonparOcMttete. faire reagh-~uttun tube d'en centimtre en~Mm de diamette ptmbaotea extrieur un phee ce tube dans un secMtd e& se troajtre moins to!ati): qne ceux du premier tube. Ge UquMe liquide doit tre tt <}<t'it ne paiNe faire dater~ie tube ea<etoppant, tMM seulement dtruire par sa tension une partie de hpMSNon le tube intrieur; que supporte et j'ai ainsi chauS~ de Mcoot de l'ther dans le tube extrieur jusque vers 360', en phj~nt de l'essence de trbenthine. On trouve tants d'auteurs dana !e commerce ctea tubes fbrt rsisavec un verre vert tres-pt Ces fabriqus particuMer. tubes se distinguent par des fibres tongitndinales tr~.prononceee. Ils sont exempts de toute teinte Meutre et ne s'aherent aucunement et teur reMStance par la fusion. Leur inattrabiHt sont extrmes. 15 centimtres J'ai pu avec dt-s tubes de ce genre, tubes de t2 de diamtre extrieur sur 2 3 mMUmtMS chauner ao l'ther <i00" et dcomp<Mer l'alcool d'paiMeur, au rouge dana un tube qui en contenait et plus d'un dixime & froid un demi-litre de gaz produit dans une qui dgagea et on

y capMM de t& 20 centimtres.

t'emptoi de ces tubes tes pressions ils. cMent sont exige de b prudence! auxquelles tellement dterminent au mo< leves~ qu'elles frquemment M elle aMeu, ment de t'exptosion, renfoncement tadechicure, fer; il y a ptus~ tes got en telle abondance d~ que t'omvettuK peavent s'y dvelopper tahm soit !mp<!N!bte Mna exptowN. Je tev!endfat sur ce derBtef point. et souvent ta projection de aussi peut-tre exp~enceft, MSta-~t ici <Mtp nt~thodepyopre en pa? MMttHe d'indiquer donner une ide, Cette mthode e<t gM~t~e, mais elle pen~et d'oprer q~'eNe Mptdemept &MtrnH ~nt Voici et sapa d'ailleura. appareils suB}wnte$ ~ciau): dans le cw La connaieMace eet eMenttetk tuba au o~cio: ce: apprpcbee de la f~ietance dao< dat ne des tubes Toutefois

les donnes

qui noue en eUe conaiate oa &it un tube avec te occupe. q~ci van'e que l'OA veut emayef, on te <M!ne d'iMn bout., on t'ef6!e de Fautteet on le KtnpUt d'eau bouillie, d'une tnaMre CMn. dtermine. Cela fait, on te fendit plte et une temp~rattu'e aBn de laisser par la pointe, ce qui permet tube ain~i charg est chau~ de&HnerceNe~iatatamne~Le On ~~e grande ten~em-au bain~marie. p!'Qg)te9$ivementa,ve'c note. la. temp~ratute cetts taqu~Ue~ ae.pt; ten~mM~M est eonatawatenit etex~e cette l'eau pht$. que taquette mt temptiwaitco<mpttema<tt ta pretwpn q~a dtsrwM' te Mboouyer.t. ta.rMOjtmce. Ceci~t, pa ta formule oncat.cM~ suivante tentter pem d'air

R x

M (<

7,4)

CeMe formute p est'ta fommit non ~a pteMioo incocnue. dateur mme, mais deux limites qui la comprennent B e~t t'acctOtaement aiaoiu du Yotame de feau depuis la ~a te.tube temprature eat~comBMtenMat rempli jusqu'A celle ot il se rompt. Cette quantit M dduit des tables de M. Desintervalle. dans le mme l'enveloppe valeur numLes exp4Mencea de M. Begnaak en &U)toi~em:ta rique pour chaque espce de verre. pretz. dest la. dilatation de

8' C est le coefficient ture de rupture; M. Cra~si. K est le mme mal quantit le CM prsent M (1,8; de l'eau la temprade compressibitit ce coefficint est connu par les recherches de relatif au verre admettre C'est une employ. R =: 0,0000)M2 dans

coefBcient

connue; (1).

on peut

est une quantit entre 7,4) moyenne comprise Y pK. M (1,8; 7,4) reprsenterait 1,8 et 7,4. Le produit la dotation subit le tube par suite de la pression que qui s'y Cette est vraie seulement des tubes dveloppe. expression pour tels que te rapport du diamtre intrieur au diamtre extrieur soit compris et Elle est dduite des formules entre de M. Wertheim. d'aitteors de CM formules L'application serait rigoareuse dans le cas prsent car leurs donnes physuperflue ou r~atises. siques n'y sont pas BUnMammenteonoNes Voici quelques de ce genre applications pour donner une ide du phnomne, tesdimemioM des tubes, bien j'indiquerai n'entrent que ces donnes pas dans la formule ci-dessus. 1 Tube de verre ordinaire < diamtre extrieur 15 & 16 milli2 millimtres, mtres, O" S; le tube rempli paisseur longueur d'eau 4 30 se rompt 40. La premion de rupture est comprise entre ? et 70 atmosphres. Les tubes faits avec le Mme verre sont coMtammentrompus par la pression de la vapeur d'eau vers 270". La tension calcule de la vapeur d'eau serait cette temd'environ 60 atmosphres, nombre compris entre les prature prcdents. 2" Tube mtre du verre particulier que j'ai indiqu plus haut paisseur 3 millimtres; dialon-

extrieur

gueur 0",15; SO". La pression atmosphres. !}* Autre mtres,

17 miuimtres, le tube rempli d'eau correspondante du mme verre

25" se rompt entre 48" et est comprise entre 140 et 170 diamtre extrieur O'15; 25 milli-

tube

paisseur

2 millimtres

5, longueur

le tube rem-

deax eoecienb t et eeont M~ent done<< dans les tabtet en ttUo~tammet. tt <)t<Et de les Mgmenttt <te )f9o ~OM avoir teof vate)tt en atmosph~M.

()) t

9
M*. t~a pression pli d'eau 30* <e rompt comprise entre 150 et 190 atmosphres. la formule ci-dessus, Au lieu d'cmp!oy<'r multiplier par 6 ft par 7 h d)if<'rence ob~rvM. Lfs prft~Mf dft vatears eorrMpondantcest on peut se borner des tempratures titttttce pour la ont d'ordinaire

donnfnt encore deux produits exprime en atMKMpheres et ces timites voismps de cettes que fournit

la tonnute.

2' De la ftMpMt<t<Mt des <<wt. On ferme le tube par un bout <atM te MttNterft on le recuit

la (atMpe. Aprs rpfrotdiMfment, tM)~act!& on y introduit a )te)id< e, <*it y tfM, puis on t'~tiM en pointe avec No!n. La pr* caution pendant tout ce travail, e'eat de conserver aux diverses parties du tube le rapport primitif entre le diamtre intrieur et l'paisseur. C'est uniquement de ce rapport abeoin" et non de l'paimeur ta rsistance. Awast que dpend faut il tendre plut6t t'augmenter qa' le, diminuer. Le tube ferme Cette et refroidi, on y introduit la lampe en conservant une pointe tir les liquides et on une t'extrnMt. fondamentale

est indixpenMLte s'il se dgage des gaz. Elle prcaution les tubes sans e!tptoaio< permet d'ouvrir Si l'on veut viter i'actioo de l'air dea tubes sur les liquides, il faut, avant d<*fermer la pointe au moyen d'un y introduire tube un courant d'acide ou d'hydrogne effil, carbonique. prolong pendant huit o~ dix tninutea. introduire dans les tubes est va laquelle on veut le porter. Si l'on on 400, il faut remplir les tubes au de liquide quantit riable avec ta temprature chaoNe jusque vers 360' plus moiti ou ptae~s verticalement au

doit tre telle, que tiers; leur longueur dans le bain, ibse trouvent tout entiers audessous du niveau de l'huile. ChauBe-t-oo au rouge, on cmet on y introduit au phM ploie des tubes de 50 BOctntimtrfs leur capacit. JDaM le t~tOO l~SO de liquide relativement eat o t on fait ragir des gaz, on fait suivre ta pointe du tube d'un entonnoir saM solution de continuit, on remplit le tubtt de mercure et on le renverse sur la cuve, introduit puis on le gaz la manire ordinaire. On a soin d'en remplir te tube et

tO
son eMonnoir. tampe
fait. fait, et on le fertMe dans

Ceta

on on

teoCftc repente

sa partie

rapidement entte.

ran

te tube

Il

3 De <'<Ktp<r<<<fe <<? <&M. un temps suffisant, il du Ces oprations CMt;. tuent parfois t'un des moments les plus dangereux de t'eitprience. Souvent en effet les tubes renferment des gaz en telle sous une te!)e pression, quantit, font explosion qu'ils au moindre choc. Voici quettes prcautions il sera bon d adopter 1 Si l'on l'avance la production d'un gaz petsouponne Manent dans une raction, it faut avant de cnaotfer le tube de d'une triple ou quadruple verre, l'entourer ffui))& de toile meet cette feuille sur les deux extrmits tattique replier du tube. La pointe seule de ce tube doit dborder; 2" aprs ta chauNe et le refroidissement complet du bain, on dvisse te tube de fer, on t'inctine et on fait glisser doucement le tube de verre que l'on reoit sur un linge; on vite ainsi tout accident. Le tube il y a deux cas distinguer, retir, selon dsire ou qu'on non tudier les gat produits Si on ne les tudie pas, on enveloppe le tube d'un linge pli en triple ou en quadruple) ta pointe seule doit dpasser te linge. On la casse avec une pince. Si t'effervescence est trop grande produite par ls gaz dgags et atnene des pertes de liquide, on peut rompre la pointe tourne vers la terre dans l'intrieur d'un verre pied. Dans certains cas cette opration doit tre faite distance pour viter tout et ce cas s'est prsent, mme, en chaufdanger, parfois fant au rou~e des tubes contenant leur votutne d~ther ~Sd en contact avec chlorhydrique t'iodhydfate d'ammoniaque, les gaz produits parfois, dis-je, tellement abondants sont que l'ouverture des tubes est impossible sans explosion. Dans ce cas, si l'on se borne recueillir tes corps solides de ta raction, on te tube d'un peut entourer compltement linge et le }eter terre. Les corps solides se retrouvent dans le linge mt avec les fragmenta du tube. Si l'on tient pointe en haut recueittir tfs gaz, il faut renverse introduire ie tube la H dans une prouvette sur le mercure Quand le tube reste te retirer a t chauff pendant bain et l'ouvrir.

tt

e( la pointe se rotopt contre la partie t'y tve rapidement sup~ Celle-ci doit tre tenue incline sous un rieure de t'('prouvette. et place de faon n'atteindre angte de 30* avec ta verticale peKonne en cas de projection. que l'explosion possible du tube de verre entraine cette de l'prouvette et ta projection ce qui arde ses fragments, il est bon d'envelopper rive quelquefois, au pralable t'eprottvetteavec une double toite mtattique. En effet, gaz dgags doivent tre tudiet i)nM)diatement. comme on l'a dj souvent observ. ptutieuM gaz ne se conservent pas sur le mercure. J'ai vu un rnlange d'hydrogne et d'acide carbonique en conservant perdre ainsi toatson hydrogne son acide carbonique et Cfta travere deux couches liquides tune auperposes, t'autMdeotprcurede d'eswoce de terhentttine d'un centimtre, tScentitMtread~paiNeur. t Pour viter

PtBM. Km

HtfMMt RxffM, M,

PAR prs

B.

WHW de )'(MM)).

ET

C',

RECHERCHES Mtt

LES
PAR Pr6pmte))f

ETHERS,
)M. MABcsu,fN de Chimie au BERTHEMT, Collge de France.

(Mmoire

prfMntd

& t'Acodamie

dea Seteoeet,

le 5 dcetnbre

<85.)

l'action que lesacides exercent en vases clos, avec le concours du temps et de la chaleur, sur les otheM composs, sur rther hydrique et sur l'alcool. Cette actioM cas, dans les phnomnes connus; rentre, dans certains dans d'autres, elle donne naissance des rsultats nouveaux la pas sans intrt relativement qui ne sont peut-tre constitution des thers. Ces rsultats appartiennent trois ordres de faits diffrents des thers composs au moyen de l'ther t". Formation hydrique et des acides directe des thers au moyen de l'alcool et & Formation des acides; 3". Dcomposition des thers sous l'influence de !'cau et des acides. I. Formation <&? ~<&c/ composs au mo/en et des acides. &n~Me de ~Aer

J'ai tudi

dans une thorie Les thers composs sont reprsentes, plus de l'oxyde par un acide anhydre trs-rpandue, d'thyle, corps isomre on identique avec l'tber hydrique. La production directe des thers composs au moyen de
B. t

(~)
l'ther hydrique et des acides, est prvue par cne thorie et parait de nature l'appuyer bien qu'elle fortement, puisse gatcment s'expliquer par d'autres considrations. J'y reviendrai. Les faits d}& signals cet gard se rduisent deux de t'thcrchtot principaux (t) production hydrique, production de l'acide sulfovinique. t. D'aprs Sersen, t'ther saturd'acide chlorhydrique fournit la distillation un liquide semblable (ahniiche), Fther chlorhydrique. M. Malaguti a galement indiqu l'ther chlorhydrique parmi les produits accessoires de l'action du chlore sur rther. a". La formation de l'acide sulfovinique dans l'action sulfurique sur l'ther a t annonce diverses Mais la dcouverte, reprises. parmi les produits de cette de l'acide islhionique raction (Magnus) et de l'acide a!" tous deux isomres avec l'acide thionique (M. Regnault), sulfovinique, peut sembler de nature laisser quelque incertitude sur la production de ce dernier corps. Toutefois, d'aprs Liebig, lorsqu'on fait bouillir, aprs addition d'eau, de l'acide !a liqueur acide obtenue par l'action de l'acide sulfurique de l'acide isethionique), anhydre sur rther (prparation il se dgage des vapeurs d'alcool. Ces vapeurs rsulteraient de la dcomposition de l'acide sulfovinique. M. Gerhardt dit aussi avoir obtenu par cette voie (en oprant la raction 100 degrs ) du suUbvinate de baryte ordinaire. russi confirmer ces rsultats, par des faits plus. caractriss peut-tre. En effet, j'ai ralis la production directe de plusieurs thers composs en chauffaut vers 36o 4oo degrs les
Ct. TttMMM), tome tradnctton mie, ffM~iM, tome tV, peeo Ctetxfc, ()) D'apf~ divers e!)itnhte<t, peu d'ther actique. TntM de CMBexMMM, pago 5~5 (t85o). GtMn.m, B<m<<t. <<f) & ces faits !e suivant !i<o ('8~8). On'pout ajouter en t'oxydant Mtber, !'a!)', donne naissance & on , !.V, page tome VI, (t85).

J'ai

(3) acides avec l'tncr ment rsistants. 1. J'ai produit, I.r. itydriquc, ,rti. Il. tubes ctos extr&tuedans des

avec l'ther, et l'acide benzoque, de l'ther benzoque. Le corps ainsi form possde l'odeur et les proprits spciSques; il bout A ato degrs et donne l'analyse C. H. La formule ex!ge c. H. Trait ?a,a 6,7

~,o 6,7

il ~produit de !'acidc par la potasse et l'eau, et, au lieu d'~tbe), un liquide volatil, inflambenzoque, de devetoppcr au mable, sotttMc dans l'eau, susceptible contact d'une goutte d'uu mlange d'acides sulfurique et l'odeur de l'ther butyrique ces caractres butyrique, (t) l'aIcooL appartiennent avait t employ dans l'exprience prcdente avec son volume d'eau, de agit cinq fois successivement la moiti, faon en dissoudre graduellement puis sch sur du chlorure de calcium et rectifie. Il a fourni, aprs neuf heures de contact avec l'acide benzoque, vers 36o degrs, 3o pour ioo d'ther benzoque (t5 grammes ont produit 5 grammes). La formation de l'ther a benzoque commenc des 3oo degrs; mais cette temprature, mme aprs un contact prolong, eUe tait encore trs-peu abondante. Dans te but d'acqurir une certitude plus grande relativement la puret de !'ther emp!oy, j'ai rectifi t'ther, une temprature fixe purifi par la mthode prcdente, et j'ai rpt jusqu' distillation de la moiti seulement; sur cette partie Ja distillation point fixe en ne recueiHant encore que la moiti du produit. L'thcr ainsi purin a ()) CetMttcMMn'est pas absolument *})<<<(, commeje !odir<t)p)t)*)tn. t. L'thcr

(4)

donne, aprs trois heures de contact avec t'acide benzoquc, vers 36o degrs, a5 pour too d'ther benzoquc. 2. L'ther et l'acide patmi tique produisent 36o degrs aa de !'ethcrpatmitiquefus!Mea degrs. (neuf heures), 36o degrs 3. L'ther et l'acide butyrique produisent Le liquide des tubes, (six heures), de rther butyrique. ne m'a pas paru fournir autre soumis la distillation, chose que de J'ther, de f~M~ de l'ther butyrique et de l'acide butyrique. t ne ee produit d'ailleurs aucun gaz. 4. J'ai ga~emcut Yrin la raction de l'acide chlorhycontact ioo degrs drique sur l'ther. Quinze heures de avec l'acide fumant suffisent pour changer en ther dttorde t'ther. hydrique !a plus grande partie Les diverses ractions que je viens de dcrire sont diaccesrectes, et ne paraissent donner lieu aucun produit en gnral qu'une soire. Par contre, e!ies ne transforment quel que soit faible portion de l'ther hydrique employ, l'excs relatif de l'acide. 5. J'ai cherch pousser plus loin cette transformation cet agent thril'acide sulfurique, en faisant intervenir ` fiant par excellence. en Si l'on distille un mtauge de i partie d'ther et de 7 8 parties d'acide butyrique poids, de 3 parties la distillation de l'eau, d'acide sulfurique (t), il passe un peu d'acide butyrique et de t'ther butyrique en grande abondance. ~n mme temps se dgage du gaz otnant. La raction commence t yo degrs cette temprature, simultan de t'ther Je mciange noircit, et le dgagement olfiant commence. butyrique et du gaz vers aoo degrs. A s'lve lentement La temprature tout fait et devient p&t5 degrs la masse se charbonne teuse. J'arrte alors l'opration. Dans ces conditions, to parties en poids d'ther hydrique ont fourni ty,o d'ther butyrique.
moins (t) SI t'ox e)npto!t tM<tM<! distille 6tM reteir. 't'MMe M)M<tm), une partie de t'ther by-

--tt-'

(S Ce qui rpond 5,y d'ther Et a,t Je gaz olfiarit (t), d'cther,en Le sition perte libre qnart. sixime spciale analogue qu' l'tat tout. de l'ther

) tranforme. ce qui rpond A. 5,7 7 a, 7 8,4

est perdu noires, butyrique butyrique,

ou subit oxyde

une

dcompo-

(matires sur l'acide d'tber

La de, carbone). tant t'tat recueilli monte prs d'un

dans cette raction obtenu eot MnsiL',ther butyrique ttg en totalit il bout hletnent degtii. presque pur; et exige est tente sa dcomposition Trait par la potasse, quinze distill latil, qnes, sparant heures m'a a too degrs pour tre fourni complte. d'alcool: odeur Le liquide voliquide caractristiet s'en

inflammable, se m!a)tt

grammes plusieurs d'un got et d'une avec t'eau et) toutes

etc. Son du carbonate par l'addition la nahn-e. d'en spcifier achve origine de t'cther J'ai prpar, actique par !e mme procd, d'acide et d'ther to parties actique hydrique, a5 parties d'ther ont produit 4 parties yo parties dcide sulfurique d'ther un sixime cette quantit hyrpond actique transfortm (a).. drique ta combinaison plus provoque t'acide su!furique et de l'acide de l'ther il permet par butyrique comptte la plus grande en alcool (prs suite de transformer partie son action de ces corps. Mais des deux tiers) du premier &ter de phnomnes trangers, propres s'accompagne une partie de sa nettet (3)~ la transformation Ainsi cen'imAtMt otb.M.ttu (j~t. toode ce (t) )<5 d't'thcr a fourni sur t'MU t'o r('(t"!'ot & 6. Lo rcHJn hr4t'' <t:e la thmn' .te a! traits par to brome so <H)farou<tMMtt M<)<'f;e'eM )n6t'<e tetttj's )'<.ty<te<to <trt)OMO.Dot'tcUa dt))Btt)tttCtiMN<M<& () Oepub h rettactiom do ce t'meife,j'.ti retrett6<)<tM Ctue)"), tV, page 778 ('8<6), ee<icrt)hM-f.t!tittd..)t!<5p!trUt.Ro.. <<tA~e,ton.. 'fe )n fertnatbn dM ); Mmt McMnpaexc ici ceHo ('() On tonet~tttt!'

proportions de potasse,

(6) Rien deplussimple, au contrai ce, que l'action d'un acide isol: t'ther hydrique entre alors on combinaison directement et sans se ddoubler, et la reproduction de l'alcool au moyen de ce corps, acquiert le caractre d'ttne hydratation pure et simple, quoique mdiate (t). Ces faits s'expliquent qui par !'analogie de constitution Cette anarattache t'ther hydrique aux theM composes.
logie peut s'exprimer de diverses manires.

t*. On peut dire que l'ther hydrique est t'ther cMor l'thcr benzoque, ce que l'eau est A t'acide hydrique,
chlorhydrique, La hydrique placement formation et des l'acide des thrs benzoque. composs rsulte de l'eau alors par les su moyen derther d'un d-

acides,

simplement acides

quivalent

C'H'0+HC)==C'H'a+HO, C' H' 0 + C" ? 0' = C" H" 0' +HO.

de r~her ftant

butyrique. et de t'thor

fit)[ rappelle la produrtion dans la raction do hydrique Ce ettterreut<ur)'))ot. phases d'ao mme

simultane l'acide

du gaz olBa)furf<)M et des

~tCMtoBtn~ttmqnm tit deux Ce font

pbMMt ))~e)! trotieph<homt)e, J'et d<j& !m)tt ment, que Mtt ) (Morte & !ttqtte))e on les rattaehe. quello de Chimie ee de J~sur cette liaison dans xn Mmoire p)~c<dt:nt (ftom~ 59, &), ~). )n Xtntterde dcomposition (~Sode-

3e srie, (onM XXXVIII, Met l'eau ehautftJntqM't (<) L'theret no M eombijtent Sft?) pas. ~tM.

Je rappellerai tt qoa lalcool ehauM en Y<)<e< clos, & diverses tempratures fixes, depuis too dcret ju<qa*M rongo, ne m'a jamais fourni d'ther. Sa dcomposition en vaMS clos *ere le rouge seulement. Produite t'ep~e H des produits de charbon, elle donne naissance ainsi, mot dpt gazeux divers renferoMnt un tiers environ de gaz aMntnt, n)h point d'ther leur totuma d'oitteon Mo dtmtnue pas sensiblement rncti.'n do t'acide 6n)fupar rique hydrate, eo qui parait de )'t)coc) exclure tout t fait la prsence dos vapeurs de !'<thorparnt!tM6t. Cette rsistance

ttro otMer~e de la chaleur peat son* l'emploi des ttnet oto*. En ct!<:t, te* vapeurs de te corps ne Mdeenf') tube do terre rert )ot)){ de mtre, pomnt quo partie) tentent on tfttvorMnt remp!) de pierre pence, et ehonM an rouge enr une grille & analyse o)');a& )'tcUon et la formation par tt proprMtee ntqno. t) ett facile do oeMtfter, pby~quM la facile de t'etber butyrique, prsence de l'alcool, exempt d'<!t))(r,<)en!)t< cottdensent avoir tfatrerte so )e (nbe. )iqni<!e< qui aprs

(7) a". Ce rapprochement se tbrmutcr un autre peut cucot'c do M. Wittiampoint de vue, auquel tes boUes expenenceb sou donnent une grande probabi!itJ. On peut dire que i'ther hydrique est l'alcool ce que l'ther est a benzoquc l'acide benzoque. Ainsi distincts l'ther l'acide benzoque rsulte de l'union de deux corps et il est susceptible benzoque et J'a!cooi de reproduire ces deux corps. De mme, t'ther hydrique r~suhe de l'union de deux motecuies distiactM datM sa formation, vis d'un En quoique t'a!cpo!atc titre un rajcoot acide, mot, joue la fois et son rle ordinaire et le rle de l'acide iw-mmp. tangage rether plus vis--

un pour parter moins peut-tre correct, d'oxyde d'thyle

caractris, est de au mme

hydrique

que !'therbenzoquc (oH de bicarbure), c"n'o' (:' Ces tion =:c"n'o', H"0'=C' H'O,

( ou de bicarbure), estdu benzoate d'oxyde

d'cthyte

c'n'o C'tt'O

== c"n"o',c'u', = C' n'O'.C'H'. comptetetuent ta formade t'ther Les hydrique. Buorure phosphorique, de l'alcool avec l'ther de

considrations thers corps, qui

des

rapprochent de celle composs

mmes do bore, iui-tamc,

acides

provoquent pour donner la tes

sulfurique, !a combiaaisou naissance combinaison

voqucnt galement acides pour ibrmer ce second Enfin,

hydrique, pro. l'alcool les avec

thers composs. point de vue, de mme

la possibitit avec imptique de reproduire, cool par simple addition d'eau sans ddoublement En e<ct, t'ther benzoque (benzoate d'oxyde ou de l'acide l'ther bure) part, bicarbure) benzoque peut, d'une en s'unissant l'eau, part ) t'atcoo! do l'autre.

que le premier, de fati'dther, tranger. d'thyle reproduire D mme, ou de l'alcool bicard'une

hydrique (ailcoolate en s'unissant l'eau, et l'alcool encore

d'thyle d'oxyde doit reproduire

de l'autre.

(8) ou C"H'0',C'H'Oi Cil B'()I, C'BI C"H.O.;C.H. C'H'0,C'H'Oi C'H~.C'H- Hl )+~0==C"H.O.~C.a.O., J 1 +2BO=CIB'O'+C'U'O', j+~0=C'H'O~C.a.O..

Des faits que j'ai observs rsulte prcisment cette rgn6ration de l'alcool au moyen de i'ther hydrique. EHe est mdiate, et exige le concours d'un acide formant,avec l'ther hydrique, un ther compos. Ainsi, le double point de vue que j'ai dvelopp fait rentrer ces faits dans la thorie de t'ethyie Dans le premier ordre d'ides, rther est de i'oxyde d'thyte dans le second, c'est de ratcoolate d'oxyde d'thyle. M. Gerhardt a tent, dans ces derniers temps, d'identifier ces deux points de vue. Quoi qu'il en soit, il est aise de voir qu'ils rentrent aussi bien, par un simple ehangementde synonymie, dans la thorie de l'hydrogne bicarbon mme, j'ajouterai dans toute thorie conforme aux analogies de constitution entre l'ther hydrique et les thers que je viens d'indiquer decomposs, analogies qni me semblent indpendantes toute hypothse. Ces analogies se rsument en deux mots L'ther hydrique l'acide benzoque; L'ther est a l'acide II. hydrique est l'ther est l'alcool benzoque ce que l'eau est

ce que l'ther benzoque

benzoque. des ~<M*! composs au mo~eH de l'alcool e< t~M acides. directe

Formation

Si l'ther aux acides, cette peut tre uni directement union directe doit se raliser plus aisment encore avec Fatcool. On connat dj, cet gard; des faits nombreux. La. combinaison acides nergiques; directe mais, est en gnral facile avec les avec les acides elle organiques,

1 devient fort lente et fort ioccmptte (<). Fait-oH intervenir J'acide sulfurique, la combinaison, comme M. Thenard l'a montr, s'opre immdiatement et presque en totaHt. J'ai cherch gnraliser b prparation directe des thers en oprant en vases clos avec te concours du temps et de la chaleur. Voici quels sont les faits que j'ai observs 1. Vers aoo a5o degrs, la combinaison des alcools avec Jes acides gras, les plus faibles de tous les acides oret AciKt. J'ai ainsi ganiques, s'opra avec promptitude form, aSo degrs: fusible a (a),L'ther mthylpalmitique, corps erMta!t:n, 38 degrs, se sotidiBant aa degrs M. Duffy n'avait pas russi obtenir ce corps par l'intervention de l'acide chlorhydrique(a); fusible st<5, comme (b) L'etber thy!pa!mitique, NI, Fremy 'a indique, se solidifiant t8 degrs, reproduisant par !a potasse l'acide palmitique ~osiMe 6t degrs; substance cireuse, fusible (c) Et l'ther amylpatmitique, a degrs, par la potasse l'acide palmitique reproduisant fusible a 6t degrs. La combinaison des alcools avec l'acide gras n'est jamais totale, -ni pour l'alcool, nipourracide'. Mais la formation de ces trois thers est !a plus abondante possible en p)'sence d'un excs d'acide, qu'on spare ensuite par la cbaux et l'ther. Ce phnomne de constant, combinaison incomplte part et d'autre, s'est dj rencontr quand il s'est agi de l'ther hydrique; il se retrouve dans la raction de la giy< prodottt dtKetemeat )M 6thora e)~))))q))M, th~ntiqae, M. Ctuttiar de Clanbry a propos rmidot t<;oon (Sode~)~ dans Boatt<t()a)*o)eeotfthyd)'o. (9)Cf. MapMf-f<r~O(MM< .<<eC*fn;/< Scf-yahMary te53, p. 3t5. (t) Ont paMt !m UM'rs rorn)<s par <m MMe*

(9)

<tctiqM, tt-atMfiqM, t)e prparer les thers )tM ~rtmenty h:Mnt

t. OimttqM, en tBttintexant tomber euNtte4 ta

(~) crme sur les acides. 3e reviendrai, dans la troisime

tie de ce Mmoire, sur les causes auxquelles attribu. La racuou que je viens de rappeler, celle de la glycrine sur tes acides, donne naissance, avec chaque acide, neutres distinctes, (brntes par des plusieurs combinaisons d'un mme acide. J'ai recherch !a proportions croissantes mme proprit dans les composs que l'alcool forme avec les acides gras. A cette Cn, j'ai pris les trois thersprc~dominent obtenus et je !es ai chauCs de nouveau a6o degrs pendant quatorze heures avec huit dix fois leur poids d'acide palmitique. Tous trois se retrouvent, aprs l'opsans aucune modification, soit dans leurs propriration, ts, soit dans leur point de fusion. Ce fait semble etaMir nedi<renco profonde entre les alcools et !a glycrine. 2. A too degra, j'ai produit en grande abondance, acaprs trente heures de contact, les thers benzoque, le dernier surtout. L'ther tique, butyrique, starique mme commence se produire au bout de cent deux heures, mais en trs-petite quantit. 3. Ajoute-t-on dans ce dernier cas de l'acide actique au mlange, l'acide stariqnes'thriSe au compltement bout de cent deux heures. Ce fait rentre dans Faction connue des acides sulfurique et chlorhydrique; seulement il en dinere par la faible nergie relative de l'acide actique. Cette nergie est si faible, que, dans l'origine, Scheele avait refus l'acide actique le pouvoir de s'unir directement t'alcool sans l'intervention d'un acide minral puissant. Dans l'exprience prsente, il joue cependant le rle d'agent thriSant. l semble, dans ce cas, que la combinaison de l'acide starique avec l'alcool soit provoque par celle qui s'opre entre l'acide actique et ce mme alcool. C'est un phnomne assez net de propagation de la combinaison. Cette thriCcatiou facile des acides gras dans une

paril peut tre

(")
liqueur alcoolique rendue acide, mmo par l'acide actique, m'a paru rendre souvent fort dlicate la puriScation decescorps. D'aprs les faits que je viens d'exposer, la combinaison de l'alcool avec les acides s'opre directement, soit avec te concoure du temps vers 100 degrs, soit sous l'influence presque immdiate de la chaleur vers aoo a5o degrs, Lo caractre direct de cette raction, la facilit et la proopU' tude avec lesquelles elle se produit & B$o degrs, rappeltelle qu'on lent, jusqu' uu certain point, la combinaison est habitu l'envisager en chimie minrale. En chimie mihra!e, la plupart des ractions d'ailleurs, ne se produisent qu'entre certaines limites de temprature. H suffit de se souvenir qu' ~8 degrs le potusiuln ne s'unit plus au chlore, et que ce dernier corps peut tre disti!ie sur de l'antimoine. Je citerai encore l'hydrogne et !'oxygne dont l'union exige le concours d'une temprature rouge, malgr la grande stabilit du compos auquel ils donnent naissance. Le rle auxiliaire du temps se retrouve galement en chimie minrale; je n'en rappellerai qu'un exempte dans !ac!bre de Lavoisier, l'analyse de l'air, par exprience l'oxydation jours. dix mercure en buHition, exigea plusieurs

in. /)ecom~o~on

des etAaftpar des ac<<~M.

f<tcttbn <~efe<tM et

Dans ce qui prcde, j'ai surtout tudi la formation directe des thers composes. Cette formation, soit au moyen de l'ther, soit de t'atcoot, prsente un phnomne particulier jamais, l'acide d'une part, l'alcool ou l'ther de l'autre n'entrent en totalit en combinaison, quel que soit l'excs respectif et rciproque des corps ragissants. J'ai cherch quelle cause pouvait tre attribue ce caractre incomplet des ractions. Il parait d a Faction d-

('~ exerce sur les thers composante par dans la dcomposition action mme, acides augmente l'intensit. L'interventinn d'un acide si tioh se complique d'aiUeurs nouvel ther correspondant. 1. tranger souvent .y i l'eau dont mise en libert des la prsence cette

doompode ta production d'un

dans

de l'action exerce Je parlerai d'abord par t'causeu!e. A. L'eau enanHee toodcgrs pendant cent deux hcurea tes ddouavec les thers starique et o!ique commence bler n'agit B. avec et olique. Elle rgnration d'acides a~arique dans ces conditions sur t'ether nullement benzoque. de contact, t'eaa A 24o degrs t aprs quelques heures acidifier La dcomposition rthcr benzoqu. 1) faut assez faible cette temprature. remarobserver cette dcomposition, que exclusivement presque l'acide dans

jt

commence est d'ailleurs quer, pour

bien

reste dissous benzoque produit l'ther non dcompos. dans des conditions C. A a~odegres, subit une dcomposition actique d'eau ther actique et i gramme ont

identiques, considrabte produit de l'ther o!y

t'ther t< d'd'acide s'est

libre. La moiti environ actique donc trouve ainsi dcompose. 2. L'action de l'eau est active en effet acide libre A. L'acide tendu actique uu contact de cent six heures btcment

actique

par

!a

prsence

d'un

de a a 3 volumes too

t les thersstariquo, d'ther actique produire active B. L'acide benzoqne tion de Fther i gramme dans fs 2~0 degrs, ceUesde identiques tenu plus o6'65 que d'acide actique. d'eau et o~,o5

degrs, et benzoque butyrique sensihle. en proportion a~o

d'eau, par acidifie notasans

degrs !a dcomposid'ther En effet t i'~4 actique, d'acide benzoque ayant t chaufbain et dans de l'eau des conditions seule, prs forme j'ai obdo moiti en mme

le mme la raction

c'est--dire actique, Il s'est pat la MM!c action dct'cau

( 13)
~thct' benznftue. la nhts/ffanf la temps des traces dther benzoque, plus grande partie de cet acide demeurant d'ailleurs libre. Ce fait met en videnro !e rle dcomposant propre t'a-

cide benzoque, On remarquera exerce que l'influence dcomposante mme dans l'action de l'eau par un acide peut intervenir, pare sur un ther. Elle peut se dvelopper ds que, par J'action seule de l'eau, une petite portion de l'acide contenu dans l'ther est devenue libre. L'eau commence l'action, l'acide pt'oduitacc!ere la dcomposition commence. 3. L'acide qui produit la dcomposition peut entrer pour sa part CM combinaison avec falcool p)asa)ot'squ'unsi<nptedp!acementd'un A. L'action de l'acide benzoque complique dj de ce phnomne. B. 0 est surtout marqu avec J'acide chlorhydrique fumant. Ce corps, en effet, produit en cent six heures t oodeavec testhers grs une dcomposition actique (fait dj Les signat par Duflos), butyrique, benzoque,. starique. acides sont mis en'libert, et il se forme de l'ther cb!orde l'acide organique n'est d'ailhydrique. Le dp!acement leurs jamais complet, si ce n'est dans le cas de l'ther starique. Ainsi on peut volont, soit thriNer un acide faible, soit dcomposer son ther sous l'influence de l'acide chlorhydrique et mme de l'acide actique. Cette thriScation des acides soit mdiate, soit directe, avec sparation d'eau, et cette dcomposition rciproque de leurs thers sous l'influence de l'eau ou des corps thriCants, rsultent de ia prsence de l'eau en excs dans un cas, et de l'alcool en excs dans l'autre. La masse et l'nergie relative des acides ragissants concourent aussi aux phnomnes. et de la rciproC'est un nouvel exemple de la limitation cit des combinaisons et ds dcompositions produites dans des conditions en apparence identiques. le phnomne n'est acidepar un autre. sur l'ther actique se

( '4)
des ractions n'est pas rare opposition apparente en chimie minrale. Je rappellerai seulement la combinaison du chlore et do l'hydrogne par l'tincelle lcetriquo et la dcomposition partielle de l'acide chlorhydrique gazeux cette mme tincelle. par Cette

Extrait

des ~Ma<M

de C4/<M~

de Phrsique,

3* srie,

t. XM.

PAHM.

ntHttMBHB ntodajttdtnet,

B<

MAU.BT-BACBBttM, tt.

SM

LA MMttTMS

MM<MM.A!)MOEM B'HTBR<M!M;

DU NCAMM

MBoH-Htf BERTBEMT, PrpMaMttf de Chimie au Cott~o de Fmaee. de l'acide au contact se ddouMe eu L'alcool, su!fur!que, eau et bicarbure (gaz olfiant). d'hydrogne Serait'H de combiner l'eau et le bicarbure possible d'hydrogne Cette A la Magnas, gir de manire synthse vrit, ont reproduire n'a pas encore Sdvant~ des acides Fatcoo! t MM. ? ralise.

PA~

divers obtenu

Regnault, Faraday, raen faisant particuliers,

sur Je gaz olnant: on a souvent rel'acide sulfurique des varits d'acide les composs gard comme suifbvinique ainsi forms. thoriMais, quelle que soit leur constitution il importe de rappeler dans le bit jusqu' ce jour, ont constamment composs, que, J'ai t conduit faire combinaisons ici que les expriences de rgnrer l'alcool chou (t). essais tentes avec ces

de nouveaux

C'H', que le gaz propylne, ment avec les acides et sulfurique. chlorhydrique de ces essais sont dcrits Les rsultai dans ie Mmoire que j'ai l'honneur Ds conduisent sans faire intervenir de prsenter produire une t'Acadmie.

des par l'tude forme directe*

exprimenta!ement au moyen fermentation,

l'alcool du gaz

<)e l'clairage. un autre les rcEnvisags point de vue, ils confirment lations remarquables que le bicarbure d'hydr<~no prsente de l'ther ordinaire et des thers comvis--vis de l'alcool, poss. ())Cf.MA6XM,At<M!e<eC&!t)<h<-<e P~o~mc, a* srie, tome Ut, traduction frMtabe ()85o), pages <5t, t56; BaMBMM, rreM <h Ct~t~ tome V, pages5g~, Sgg Umto, AtM~M <<<-Chimie et de PI'Yllfue, t" 6<rie, tome m MX, MA, page tt)5, toa, tome MtoeitAUt, I<XUf, page <55, faa, ton)eLV,pege ton)et<V)peee oo. B.. 1

(~)

En etfet, l'alcool eti'tbcr, son driv immdiat, peMde et comme vent se reprsenter, comme densit vapeur composition, par de l'eau et du bicarbure d'hydrogne (<)
C'H'O' vol. de vapeur. C'H'O vol. de vapeur. Le bicarbure offre des = = CH' 4 vol. C' H' + t vol. analogues -)4 vol, zHO; Mpew. HO. de vapeur. vis--vis des

rr..s.

4 vol. relations

thers,
acides,

ces composs
et susceptibles

neutres
de

brms

par
les

l'alcool
acides et

et les
l'al-

rgnrer

cool (s). C'est

M. Thenard

ainsi que
dans un tube

t'ther
thauSe

ehkrhydriquc,
au rouge

dirig
sombre,

par
s'est

spar en volumes
bure d'hydrogne

gaux d'acide chlorhydrique

(3) C'H'Ct = C'H' < vol. + HO. vo)umM.

et de bicar-

volumes.

Le rapport
l'hydrogne lesquelles tution, thers.

prcis
bicarbon MM.

qui existe entre

a et et ces la t fix Boullay densit de

les thers
par (4) les ont tabli des

composs
dans la consti-

et

expriences

Dumas

l'quivalent D'aprs

vapeur un ther

principaux compos est

expriences,

(t)

Cf.

M 9*<-sxME, 3o) i

At)Mh't

de Chimie.

terne

LX~IX, t.

pa;eB

~5,

GAT-LotMC, ~xHob~tbCMm~, tomeXCV,paj[e3t) t87, a9t, a~ <Me, et de Dxwt: et BxBt.MT, AoMht <& C/t'mte Physique, paee!tM(t8'~). M TMMM, ~moffc~ /o Seoc~ tf.freafH Tn'M (3) TxBttttto, voir auM) ;8 (t8t8 ), temo de CAim<)*&!it(on, Con~ et RoMeotr,

(t8<5); XXXVI,

(t8o6, tSeg). )on)0 lit, paceB tM, ayo, ~'uMf<'< de Chimie et de P~~e,

1, paet 35:. commence J'at observ que cette dcomposition <MJ4!ttt'op~K))~36o<!ecalcium en du chlorure do Mte on erttttnM, t'exptrteoco ei'! nr~tence elle a de l'aoide chlorvase clos n'a pas t pouM~o JMqK'to bout; produit sans dectMtbott et du otfhnt d~ptt (j<<M~M de Cttmfe c< hydrique gaz tomo XXXVIII, de P~~uo, page 89). 3e srie, sur CM~'Mfffottt f<t<M<)'t Cf. CxKVMUt., organique, page tg3. tt de CMmM Annates P~e, <oMeXXXV!!(te!t8), M) page t5..

(3) form, en gnral, par l'union d'un quivalent d'alcool et de deux quivalente d'un quivalent d'acide avec sparation d'eau: ther actique. !!ther benxoque. C8 H8 0< == C4 H' 0' + C<H' O* a HO C'" H" 0' == C'< H* 0' + C' H" O* z HO soit par l'union du bicarbure avec

I! peut se reprsenter, l'acide hydrat

C* H* 0' == C< H'O~C'K', C"H"0'=C"H'0',C'a<; i soit par l'union de Facide anhydre avec l'ther ordinaire

C* H' 0' = 0 H'O*, C<H*0, c" a"' o' = c" H* o*, c' a* o. Une constitution analogue celle de l'alcool caractrise l'esprit de bois et t'tnat (t). Ces deux corps peuvent se reils s'unissent aux prsenter par un carbure plus de l'eau a quiralents acides par equiva!ents gaux, en !iminant d'ean des thers prennent ainsi naissance. L'alcool, l'esprit de bois, l'thal sont devenus les types d'une classe nombreuse de composes tous. ces composs, dsignes sous le nom gnrique d'alcool, jouissent de prodes combinaisons et prits setnNab!es,ibrment pareilles donnent lieu aux mmes thories. MM. Dumas et BoaHy ont indiqu ds l'origine les deux d'envisager les thers, ils ont prfr le premier Le second (com* point de vue (combinaisons de bicarbure). binaisons d'ther ordinaire), dvelopp par Berzelius et surtout par M. Liebig, est devenu l'une des bases de la thorie des radicaux composs. t CMYRROT, Retherches#Urles corpsgrds. pagm Sur Pthill (<)Sa)' (t) rthahCnMMo),,j)te<'te<'<'t<'j<t<rtMe<)r;M~ntt, pages 161, t<![, t~o 170 et 3<)5, .~5. DonAt et PMMT, A Ft~~ee et <&; Oitm& ~axatM a" ~t)s, lome LXII, page 5. Sur t'etprtt de bob D))M: et P~ucoT,~Mate: <b P~'o~Meet de CM' m& t* ttte, tome LVUt, page 5. manires

(4)

Cette

double

rt!f <tf voir de voir manire

w!nnt)d

des sels ammoniacaux: se reprsenter, soit par soit par l'oxyde drat, anhydre Mais, soit aux ni l'alcool du bicarbure (<).

ces sels,

rpond comme

e .la

double

thorie

l'ammoniaque d'ammonium

on le.sait, peuvent unie l'acide hycombin l'acide

s'unit le gaz ammoniac tandis'que soit aux hydracides, acides hydrates, n'ont pu jasqu'a ce jour tre

directement, ni iesthers au moyen

rgnres

d'hydrogne. 1. 1.. par le procd suivant: vide de 3< a (a) un ballon fois 900 grammes d'acide de et

s'excute reproduction de gaz oluant J'ai rempli pur 3a litres, j'y ai vers enptusienrs Cette sulfurique mercure, continue. 53ooo pur et

et j'ai Le gaz olfiant secousses,

kilogrammes bouilli, puis. quelques une agitation violente soumis le tout s'est absorb devenant graduellement.

Apres

trop lente, j'arrtai He avaltdar jours; 3o litres de gaz o!quatre l'opration. avait pris une odeur et l'acide nant se trouvaient absorbs; d'acide sulfuri celles d'un une teinte analogues mlange l'absorption que et d'alcool; l'eau. Durant mettais nication cette il se troublait de m)ue tresJgrement par

exprience,

de temps~en temps d'un avec un flacon !ui-m0ne

en suivre ta marche, je pour le robinet du ballon en commu. litre un rempli siphon d'air. Ce flacon

communiquait

par

avec un rservoir

())

Dans

un tome

Mmoire

pttbti

<h)M tc)t

~M~M<&'Ctfm<fet<h directe

XH, an moyen cctnpotiet (t) Ce ~at, Meoeittt srie, volome

pape ~33, J'ai expos la prodMOto)) ordinaire et des aci'tet de l'ther dans nn gMom6tre plein comme

~~c, des thers

do vapeur d'ther, apprciable une ou deux nttnMtM t~ec de t'acMe M)ft~ et mesurant pendant t'egitent rtbMrbeith un centime prs. Pour plus de pr<Mt)tton, rique, <ebt<tnte tmveH plusieurs vide dans le ballon tubes de il a lentement dirig tm de autres d'acMe tm uns remplis potatM, sulfurique. HeMo,

<)'mu, ne cenMmtit pas un m'en <uie assur en !e Jo

d'eau.

prcaution utile et peuttre ncessaire. De temps en temps, je contr6lais la donne qui prcde par l'analyse d'un petit volume du gaz du ballon prlev au moyen du flacon prcdent rempli d'eau et dispos en aspirateur. L'air du ballon analys &la fin de l'exprience prsentait (abstraction faite du gaz oteant) la composition normale. La petite quantit de gaz oinant, encore mlange cet air, conservait la proprit d'tre absorbable, soit par !e brome, soit par l'acide sulfurique concentr avec le concours de l'agitation. L'absorption termine, j'ai ajout a l'acide sulfurique 5 & 6 volumes d'eau, je l'ai filtr et je l'ai distill. Par des distillations ritres et des traitentents successifs du produit distill par le carbonate de potasse, pour sparer la partie aqueuse, j'ai obtenu finalement 5z grammes respondant, d'aprs leur densit, ~5 grammes solu. Ce poids reprsente les du gaz olfiant reste s'est perdu dans les manipulations. 2. L'alcool ainsi rgnr prsente un got d'alcool cord'alcool ababsorbe Le

J'ouvrais le ballon, et l'eau du mesurer le volume nir dans l'intrieur prs, la pression atmosphrique:

(5) robinet, l'air du Hacon rentrait dans le rservoir le remplaait. Je pouvais ainsi du gaz graduellement absorb et maintedu ballon la pression gale, ou peu

et une odeur avec une nuance pntrante et comme poispiritueux vre qui se retrouvedans la distillation des sulfovinates (t). D distille presque en totalit de yo 8t degrs; il br&!e sans rsidu avec la tlamme ordinaire de l'alcool. II dissout le chlorure de calcium et se mle avec l'eau abondamment en toutes proportions. L'acide sulfurique ne le colore pas sensiblement froide

M D~p)~S<n))hs t'age t6<) l'alcool lion prolonge

t. XXXtX, t*i)-ie. (AMM<M<~eMm&- w di- <t, obtenu en d~eoxtpomot les tXbvtMMet par un~twMtleur une odeur <)tMotMt:on, pattMo de M<MCtw)'ti<t)~fe.

(6) 3. Un poids de cet alcool, rpondant 3~~ d'alcool abFacido sulfurique et du sable (t), a 6otu,distiHavecde de gaz rcoiermant fourni, sur l'eau, t'5 de gaz t'a5 o!nant pur, c'est--dire les de la quantit de gaz otant ces rsultats ne di<!erent reprsente par ce poids d'atcool pas de ceux que donne l'alcool ordinaire. Le gaz o!6ant ainsi prpare possde les proprits norma. les :i) est absorb par l'acide sulfurique (3ooo secousses par flacon d'un litre ou moins), par !e brome, par l'iode en iormantriodure solide caractrstiqae. RecueiH! au dbut, il fournit par dtonation a volumes de CO* en absorbant 3 volumes d'oxygne. 4. Dix parties en poids de mon alcool ( regard comme avec un mlange d'acides actique absolu) ont tdistiHes et sulfurique; aprs addition de potasse, j'ai obtenu ao parties d'ther actique brut. Le calcul indique, pour to parties d'alcool, ig parties d'ther actique anhydre. Cet ther actique, trait par la potasse too degrs, s'est et a reproduit de l'acide actique et dcompos rapidement, de l'alcool d'une odeur tout fait franche. L'aicool tait ainsi reform pour la troisime fois. 5. Ces divers caractres ne laissent, je crois, aucun doute sur la nature du liquide prpar avec le gaz otSant. Pour vari lesexpriences: acqurir une certitude plusgrande,,j'ai t. J'ai recueilli legaz olfiant dans un gazomtre rem~ pli d'acide sulfurique concentr; j'ai agit vivement pendant encore de cet quelques minutes le gazomtre contenant acide sulfurique, puis j'en ai dirig le gaz dans des flacons
()) page Pm<:<M<ide M. Whter, < Annalrn C/mfe und M~mwff, Ce procd le rendement do moiti. Les t~. augmente obteM6,<tae) par le brome tard sont ei-deMM, que soit en totalit )o procMo.Mnt oa beusibtamont. dn ga~oteOitot Les gaz dont t. XCt, 1, premires pur, nb. il est

perUoM sorbable tengptttt !'Mprteace

do )'cidc

oMth<nt; '),,cottcMo la corMM.

meet de )'o<y<te de carbone. Dam carbonique carbono de t'ttcoot <e tant tnan~ en gaz "<ta ot rest daos carbonique oxyde de carbone; 'eH

(7)
sur le mercure; llaconsetj'ai flacon, j j'ai agit tntrodutt vivement de t acide suMtu'iquedans au boutde3ooo secousses ces

du gaz o!6ant tait complte l'absorption rest dans les flacons, faible rsidu n'tait gazeux, fect par le brome; il s'est trouv analys pardtoaattoB, form autre par un mlange d'oxyde de carbone et d'air

par (t}. Un pas afsans

gaz. a". Le gaz, recueilli et purifi dans un gaMmtre rempli d'acide sulfurique, a t dirig lentement travers de l'acide fumant contenu dans un tube de Liebig une sulfurique s'e~t absorbe portion tie du gaz a chapp dernire portion que ordinaire, 3". J'ai au moyen prpar dans l'acide fumant; de l'action j'ai absorbe de l'agitation. une autre ce liquide. C'est l'acide parcette

par

sutfuriquc

iodure, compos <'t l'acide chlorhydrique

le gaz o!6anten cristaHis exempt

ragir sur son le mercure d'oxygne,

faisant

C'H't'+4Hg==C'H'zH~. L'exprience en complte suiturique L'acide oprations de baryte, serait treize la temprature J'ai ensuite jours. -uni au gaz o!6ant a t satur tantt carbonate ordinaire; absorb par dans elle est

l'acide

le gaz obtenu. snifuriqae chacune des par du carbonate de chaux. J'ai ainsi re-

prcdentes, tantt par du

des sulfovinates. produit 6. Le sel de baryte analys BaO,SO* C. H (total). Eau de crMtaMisation.

renferme S5,o )o,3 3,3 9,5

d'acide absorber (t) Cent (p'amntM sulfurique peuvent jMsqu'a 6',? de otHaMt c'est ontire)) Toutefois il (tao ~otttmo<) gaz d'eqoiMtMt. <Mt bon de doubler la dom d'acido pour arriver il unetbMrpHon totale.

<8)

Ce qui rpond

a la formule
nltm'111n

8'0',C'a',HO,BaO+aAq. Cette formule BaO, C. exige 80' 55,! )t,3 3,3 3 8,5 sans sans sa dissos'acidifier; qu'i! se dcompose. du sulfovinate de dont U prsente de ces cristalline

H(tota!). Eau<)ecrMta!)tsation. Ce sel perd son cardans lution peut tre vapore Cette double proprit baryte d'ailleurs deux tions, (varie la composition leurs enfin stable le vide sec, le

rapproche

too

degrs) (i), de plus, la ferme leurs

sels,

clivages, Faction qu'ils Ces est un

et leurs modificaangles exercent sur la lumire, sont sels sont identiques. au sel correspondant donc

exactement de

les mmes.

deux

Le sel de chaux Il m'a baryte. chaux ordinaire; sa dissolution se dcompose. distinguent ordinaire. J'ai calcaire t". t. 3. Avec Avec Avec peut

sulfovinate

paru plus stable il peut tre sch tre

Toutefois pas toujours des

vapore ces preuves nettement

de que le sulfovinate dans le vide, et mme sec feu nu, sans qu'il sont dlicates et ne le de ctianx ce mme du sulfovinate

prpare

par

procds

trs-varis,

sel

le gaz olnant le sulfovinate le sulfovinate

et l'acide

sulfurique

ordinaire dissous et sou-

de baryte stable; de chaux ordinaire

mis des bullitions M. Gerhardtde ne fournit pondant que

ce procd, rptes: dcouvrir le sulfovinate de du sulfovinate

des traces

a permis stable (a), baryte de chaux corresqui

(t) RtHtthtoptte dans tt<B)~t<tneot (t) Pr<'ett<teCtMtfe

de

M. Gerhardt.

te< tabemtctret. organique,

set quo t'oo )a plus oMteat mrM Jere*ien<)ft forme crittMtMf. tome t, pttj{e 99~, t~.

C*e*t ce

4". Avec le mlange sntfurique (3 4 volumes) tout sans gaz et d'alcool (t volume), qui a dgag presque C'est par cette voie que M. Regnault oluant. (t) avait les ahhionates; obtenu a regarder mon je serais trs-port sulfovinate comme diCrences quelques proprits du sel de baryte. Ce dernier dans prsentait, une apparence avec celle du riences, identique de baryte le gaz olSant. qui fournit Par des cristallisations totale, fractionnes je n'ai obtenu, sel que ce sulfovinate identique dans les avec l'un de ces sels, n'taient du sel de chaux et expsulfovinale mes

(9) n na d'acide

vaporation n 4, d'autre trM~

et pousses jusqu' la prparation dans de chaux stable, carac-

sa enstal}isation et la par ses proprits physiques, d'ther forme. S'il s'est produit quantit benzoque qu'il acides d'autres un (peut-tre peu d'acide sthionique, Fa signal), sels calcaires leurs ta; M. Magnus contenus n'ont pu se trouver de traces dans les qu' l'tat les derniers cristaux. gouttes liquides qui imprgnaient ce sulfovinate de chaux prQuelle qu'en soit l'origine, voir page sente les mmes tallisation stabilit, proprits, en plaques et raction le mme en cailles propre Dans aux aspect, la mme la crismmo leuilletes; sulfovinates

la mme

tous benzoque). nate de chaux est tantt dtiquescent, heures suivant d'intervalle, quelques de l'air. l'tat hygromtrique Il a la mme ordinaire Car S'O". il a fourni composition C'H\ HO, que Ca0+ n 4)

tion de l'ther

les cas, ce tantt efflorescent la temprature

(formasulfovi et

le sulfovinate aAq.

de chaux

(prparation

Ca0,80\ Aq.

~t,8 12,0

())

Annales

<~ Ct/m~f<

de ~t~<

tome

LXV,

page

tcS.

(.0)
Le calcul exige CaO,80' Aq. L'existence explique, embarrass nate de ce me cette nouvelle vanit tt,o do sulfbvinatcs

les obscurits semble, qui ont longtemps l'tude de ce genre de sets; en effet, le sutfbvide baryte ordinaire ne peut tre sch compltement dans stable le vide, sans devenir acide; tanqui rsulte sec, vapor de sa dcomposition mme feu nu; indfiniment entre

ni au bain-marie,-ni dis que le sulfovinate commence perd dans

tre peut son eau de cristallisation

il

et il se conserve

le vide

les savants te ferai

sans se dcomposer. De l les divergences les sulfovinates. qui ont tudi encore

la relation entre remarquer qui existe deux des procds de prparation plus haut indiqus prau du olfiant et de l'acide paration gaz moyen sulfurique au d'un d'acide et prparation mlange moyen snnunquc d'alcool tout son gaz o!6ant. qui a dgag presque Cette formation du mme compos dans les deux cas semble un tat molculaire commun indiquer produit par le jeu d'aSnits Le mme corps, l'acide sutfuidentiques. unit et dcompose, suivant la temprature: tantt il rique, dtermine la fixation de t'eau, et transforme le gaz olfiant en alcool; tantt il provoque de Feau et change l