Plsticos de engenharia de uso especial No final da dcada de 70, comearam a surgir os plsticos de engenharia de uso especial, ou plsticos de alto

desempenho, cujas estruturas foram planejadas de modo a apresentar, em grau superlativo, as propriedades dos plsticos de engenharia de uso geral, alm de algumas caractersticas adicionais, de grande importncia tecnolgica. Desses plsticos, os mais importantes, j industrializados esto apresentados em quadros, contendo informaes sobre sua denominao, estrutura qumica, principais caractersticas, propriedades mais relevantes, aplicaes mais visadas, nomes comerciais mais conhecidos e empresas produtoras. So eles: poliarilatos, polisteres lquido-cristalinos, poliamidas aromticas, poli-imidas, policetonas, poli-sulfonas e poli(sulfeto de fenileno). Correlacionando a estrutura molecular desses plsticos com o seu conjunto de caracterstica especiais, pode observar que, em todos os casos, apresentam: Termoplasticidade De fato, todas as estrituras so lineares, so reticuladas, e portanto, os produtos so suscetveis de moldagem pelos processos usuais da indstria de materiais plsticos. Grande resistncia mecnica A alta rigidez, o elevado mdulo, a notvel resistncia tnsil, e grande dureza desses materiais, ao lado de sua deformao por trao ou compresso muito pequena, decorrem da estrutura aromtica pouco flexvel. Todas as cadeias macromoleculares so formadas por anis aromticos ligados por um ou dois tomos em grupos no parafnicos, sem ramificaes pendentes na cadeia principal. Essa condio acarreta destruio difcil da ordenao macromolecular e, portanto, responde por propriedades mecnicas em alto grau. As ramificaes afastariam as macromolculas umas das outras, e assim diminuiriam a sua interao, reduzindo a resistncia mecnica. Resistncia a temperaturas elevadas A resistncia trmica est associada a estruturas aromticas como parte integrante da longa cadeia polimrica. A estabilidade degradao de um polmero pelo calor fundamentalmente relacionada energia de ligao dos tomos que formam a cadeia polimrica. Assim, a ligao C-C em anis aromticos exige uma energia de 520kJ/mol para a sua ruptura, que muito mais elevada do que a energia requerida pela ligao C-C aliftica, de 335 kJ/mol. Este um dos fatores que tornam os polmeros de engenharia de alto desempenho to superiores s poliolefinas e outros polmeros vinlicos, quanto prolongada resistncia a temperaturas elevadas. Mesmo quando a cadeia macromolecular parafnica, a resistncia degradao pelo calor pode ser melhorada, pela substituio de tomos de hidrognio(energia de ligao C-H:410 kJ/mol)por tomos de flor(energia de ligao C-F: 500 kJ/mol), ou reduzida, se o substituinte for o cloro(energia de ligaoC-Cl: 340 Kj/mol). No entanto, os tomos de H, F e Cl so monovalentes e no geram cadeias polimricas. Por aquecimento ao ar, os anis aromticos da cadeia tendem a sofrer condensaes, formando macromolculas cada vez mais compactadas e estveis ao calor. A estrutura de carbono condensada ao mximo encontrada no grafite, que uma forma alotrpica do carbono, com cristais lamelares, anisomtricos, cuja elevada resistncia degradao trmica bem conhecida e aplicada industrialmente na confeco de cadinhos e moldes metalrgicos.

Propriedades mecnicas mantidas em larga faixa de temperatura A difcil destruio da ordem da macromolecular, apesar da elevao de temperatura, permite a manuteno das propriedades mecnicas, o que uma caracterstica muito importante exigida em materiais especiais, de alto desempenho. Essa propriedade encontrada quando as cadeias so formadas por anis aromticos, ligados por um ou dois tomos, em grupos no parafnicos, de pouca flexibilidade. Resistncia s intempries e oxidao A inexistncia de insaturao nos segmentos que ligam os anis aromticos para formar as cadeias macromoleculares dos polmeros de alto desempenho, bem como a ausncia de carbono tercirio nesses segmentos, acarretam uma grande resistncia desses materiais s intempries e oxidao. Auto-retardamento da chama e pouca fumaa O elevado percentual de estruturas aromticas nas macromolculas, que confere resistncia a temperaturas elevadas aos polmeros de alto desempenho, associado ausncia de cadeias parafnicas, garante o retardamento da chama. H evoluo de pouca fumaa durante a queima, e tendncia formao de resduo negro, graftico, de difcil combusto. Os plsticos que contm agrupamentos ster ou cetona tendem a liberar vapores de dixido de carbono, que abafam a chama, extinguindo-a. Resistncia a solventes e reagentes O tipo de estrutura qumica encontrado nos polmeros de alto desempenho responde pela grande resistncia a reagentes e a solventes, tal como ocorre com os polmeros de engenharia de uso geral. Boa estabilidade dimensional A estabilidade dimensional est relacionada rigidez permanente do matria, que no deve apresentar escoamento significativo. A dilatao, ou encolhimento, da pea prejudica o desempenho em muitos casos. O polmero deve ter elevada temperatura de transio vtrea e alta cristalinidade. Sua estrutura qumica no deve favorecer a absoro de umidade ambiental, que faz variar o volume da pea; deve ser resistente degradao trmica e qumica, que tambm causam a modificao do volume. Os tomos ou grupos que ligam esses anis para formar a cadeia macromolecular, como tomos de oxignio, de enxofre ou grupos carbonila, tm importncia fundamental nas propriedades e nas caractersticas de processamento. A distoro ao calor depende da mobilidade da cadeia polimrica. A presena de anis rgidos aromticos ou heterocclicos volumosos prejudica essa mobilidade e aumenta a temperatura de amolecimento, porque dificulta ou impede o deslizamento das cadeias, umas sobre as outras, e tambm restringe a rotao livre dessas cadeias em torno de seu eixo. Esse mesmo efeito ainda causado por reas cristalinas. Alm disso, nos materiais cristalinos, anisomtricos, poder ocorrer o empenamento da pea por mudar de dimenses conforme a orientao das macromolculas na fase cristalina, o que no ocorre na fase amorfa. Todas essas caractersticas estruturais so extremamente importantes para a estabilidade ao calor por tempos prolongados, porm reduzem a processabilidade. Para desempenho de alta responsabilidade, o material no deve conter plastificantes ou outros aditivos volteis, os quais podem ser gradualmente removidos da pea durante o uso.

Resistncia s radiaes eletromagnticas Os polmeros que apresentam estruturas sem conjugao (isto , sem alternncia de ligaes qumicas instauradas), ou com pouca conjugao, no absorvem radiaes do espectro eletromagntico na regio do visvel, e o polmero incolor. Se h oxidao da molcula, durante o processamento ou sob a ao dos raios ultravioletas solares, o produto se torna amarelado; conforme o grau de oxidao resulta trechos conjugados que causam o escurecimento do produto, em maior ou menor grau. Quando os polmeros so muito cristalinos, o material se torna opaco, pelas difraes sucessivas que o raio da luz sofre ao atravessar as diversas regies ordenadas do material. Quando o polmero predominantemente amorfo, o material transparente. Resistncia abraso O termo abraso refere-se comumente a um processo de desgaste em que a remoo de material de uma superfcie ocorre durante o seu deslocamento contra partculas ou protuberncias rgidas. Em polmeros rgidos, a resistncia abraso pode ser associada reticulao molecular do material, atravs de ligaes qumicas covalentes(ligaes cruzadas), ou a existncia de ligaes fsico-qumicas fortes, como pontes de hidrognio, ou de outras interaes moleculares, e mais pronunciada em polmeros termorrgidos e polmeros termoplsticos altamente cristalinos. Baixo coeficiente de expanso trmica O baixo coeficiente de expanso trmica, isto , maior resistncia a expandir a organizao macromolecular, encontrado nos polmeros de alta cristalinidade, onde ocorre tambm a anisometria nas propriedades. Os valores determinados para a avaliao dessas caractersticas variam conforme a direo em que feita a medida. Quando os polmeros no amorfos apresentam isometria, isto , os valores so os mesmos, qualquer que seja a direo da medida. Um interessante conjunto de propriedades encontrado nos polmeros lquidocristalinos, que apresentam excepcional resistncia mecnica e qumica quando slidos e mostram, no estado fundido ou dissolvido, uma certa ordenao molecular. Durante o processo de moldagem, assumem uma estrutura cristalina, contnua, auto-reforadora, completamente diferente da estrutura cristalina lamelar, descontnua, encontrada nos demais polmeros de alta cristalinidade. O tipo de ordenao macromolecular pode variar conforme o solvente neste caso, o material lquido-cristalino denominado liotrpico-ou a temperatura-designado termotrpico. Todos os plsticos de alto desempenho so opacos, com exceo apenas das polisulfonas e dos poliarilatos, que so transparentes, devido sua estrutura predominantemente amorfa.